DE60103914T2 - Polyolefin-mehrschichtfolie als pvc- ersatzfolie - Google Patents

Polyolefin-mehrschichtfolie als pvc- ersatzfolie Download PDF

Info

Publication number
DE60103914T2
DE60103914T2 DE60103914T DE60103914T DE60103914T2 DE 60103914 T2 DE60103914 T2 DE 60103914T2 DE 60103914 T DE60103914 T DE 60103914T DE 60103914 T DE60103914 T DE 60103914T DE 60103914 T2 DE60103914 T2 DE 60103914T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
multilayer film
film according
skin
elongation
core layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE60103914T
Other languages
English (en)
Other versions
DE60103914D1 (de
Inventor
Douglas Carl RAY
Peter James DIPOTO
Chunilal Shailesh PATEL
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tredegar Film Products LLC
Original Assignee
Tredegar Film Products LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tredegar Film Products LLC filed Critical Tredegar Film Products LLC
Application granted granted Critical
Publication of DE60103914D1 publication Critical patent/DE60103914D1/de
Publication of DE60103914T2 publication Critical patent/DE60103914T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24479Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including variation in thickness
    • Y10T428/24612Composite web or sheet
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24628Nonplanar uniform thickness material
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652Of asbestos
    • Y10T428/31663As siloxane, silicone or silane
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913Monoolefin polymer

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Pens And Brushes (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

  • GEBIET DER ERFINDUNG
  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Mehrschichtfolie und ein Verfahren zu deren Herstellung. Speziell betrifft die erfindungsgemäße Mehrschichtfolie ein Material auf Polyolefinbasis, das die mechanischen Eigenschaften, die normalerweise mit einer Folie aus weichgemachtem Polyvinylchlorid (PVC) verbunden sind, eng repliziert. Dieses Material ist besonders zur Verwendung als Substrat für Pflaster und chirurgische Wundauflagen geeignet, wobei die erfindungsgemäße Folie jedoch nicht nur auf medizinische Anwendungen begrenzt ist und als Ersatzmaterial in anderen Gegenständen auf PVC-Basis verwendet werden kann.
  • HINTERGRUND DER ERFINDUNG
  • Lösungsgegossene, Weich-Polyvinylchlorid(PVC)folien werden oft als Substrate für Pflaster und ähnliche Einwegartikel verwendet. Weich-PVC-Folien werden in diesen Anwendungen hauptsächlich verwendet, weil sie eine spezielle Kombination mechanischer Eigenschaften liefern. Weich-PVC-Folien besitzen erwünschte Eigenschaften wie leichtes Recken, hohen Erholungsgrad, geringe Ermüdung und minimale bleibende Verformung. Weich-PVC-Folie ist jedoch wegen bekannter oder vermuteter Carcinogene in Verruf gekommen, die sowohl mit dem PVC-Monomer als auch den verschiedenen zu seiner Herstellung verwendeten Weichmachern zusammenhängen. Es wäre offensichtlich unter Berücksichtigung der weitverbreiteten Verwendung dieser Folien in Pflastern und anderen medizinischen Anwendungen, wo das Polymersubstrat in direkten Kontakt mit offener Haut, Blut und anderen Körperflüssigkeiten kommen kann, sehr erwünscht, eine neue Polymerfolie zu herzustellen, die sich mechanisch wie Weich-PVC-Folie verhält, jedoch aus Materialien gebildet worden ist, die frei von vermuteten oder bekannten carcinogenen Komponenten sind.
  • Eine solche Stellvertreter- oder eine solche Ersatzfolie für Weich-PVC-Folie wird schon lange gewünscht. Eine Kategorie von Polymerfolien, Polyolefine, sind recht weit verbreitet und werden in vielen verschiedenen Anwendungen eingesetzt. Polyolefine erholen sich im Allgemeinen jedoch nicht so gut vom Recken wie Weich-PVC-Folien. Idealerweise reckt eine PVC-Ersatzfolie leicht, erholt sich jedoch vollständig. Eine ideale Folie wird weder ermüden noch eine bleibende Verformung zeigen. Falls ein Ersatzmaterial zusätzlich auch verbesserte Atmungsaktivität (d. h. höhere MVTR) verglichen mit Weich-PVC-Folie liefern könnte, wäre dies ebenfalls vorteilhaft.
  • Kurz gesagt besteht ein Bedarf an Polymerfolien, die Weich-PVC-Folien in vielen medizinischen und nicht-medizinischen Anwendungen ersetzen können. Speziell besteht ein Bedarf an Materialien auf Polyolefinbasis, die ähnliche Hysterese-(Spannungs/Dehnungs)-Charakteristika wie Weich-PVC-Folie haben sowie ähnliche Faltungs- und Anschmiegeigenschaften wie Weich-PVC-Folien haben.
  • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Die vorliegende Erfindung offenbart eine coextrudierte Mehrschichtfolie, die insbesondere zur Verwendung als Ersatzfolie für Weich-PVC in einer Vielzahl medizinischer und nicht-medizinischer Anwendungen angepaßt ist. Es ist gefunden wor den, dass es Formulierungen auf Polyolefinbasis gibt, die den mechanischen Leistungskriterien eines Kontroll-Weich-PVC-Materials sehr ähneln. Diese Formulierungen auf Polyolefinbasis enthalten keine bekannten oder vermuteten carcinogenen Verbindungen und können unter Kosten hergestellt werden, die mit den mit einer konventionellen Weich-PVC-Folie verbundenen Kosten sehr konkurrenzfähig sind.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst die erfindungsgemäße Mehrschichtfolie eine Kernschicht, die coextrudiert und zwischen zwei äußeren Hautschichten angeordnet ist. Die Kernschicht stellt im Allgemeinen 65% bis 95% der Dicke der Mehrschichtfolie, und die beiden außenliegenden Hautschichten stellen jeweils 2,5% bis 17,5% der Dicke der Mehrschichtfolie. Ein bevorzugtes Material für die Kernschicht ist ein Gemisch aus Metallocen-katalysiertem Polyethylen mit ultraniedriger Dichte (ULDPE)-Polyolefinplastomer und Ethylen/Methylacrylat(EMA)-Copolymer. Jede coextrudierte Hautschicht kann aus anderem Polyolefingemisch hergestellt sein, wie linearem Polyethylen niedriger Dichte (LLDPE) und Polyethylen niedriger Dichte (LDPE).
  • KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN
  • Ein vollständigeres Verständnis, des Verfahrens und der Vorrichtung der vorliegenden Erfindung lässt sich unter Bezug auf die folgende ausführliche Beschreibung zusammen mit den angefügten Zeichnungen erhalten, wobei
  • 1 eine weggeschnittene Ansicht einer erfindungsgemäßen Mehrschichtfolie ist,
  • 2 eine Seitenaufsicht einer konventionellen Mattenprägeanordnung ist.
  • AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
  • In 1 ist eine erfindungsgemäße Mehrschichtfolie 100 in weggeschnittener Seitenansicht gezeigt. In einer bevorzugten Ausführungsform ist die Mehrschichtfolie 100 eine Dreischichtenfolie mit einer Kernschicht 10, die zwischen zwei außenliegenden Hautschichten 15, 20 angeordnet ist.
  • Die Kernschicht 10 stellt normalerweise 65% bis 95% der Gesamtdicke T der Mehrschichtfolie 100, und in einer bevorzugten Ausführungsform stellt die Kernschicht 10 75% bis 85% der Gesamtdicke T. Demzufolge stellen die beiden außenliegenden Hautschichten 15, 20 jeweils 2,5% bis 17,5% der Dicke T der Mehrschichtfolie 100, und in einer bevorzugten Ausführungsform stellen die beiden außenliegenden Hautschichten 15, 20 jeweils 7,5% bis 12,5% der Gesamtdicke T.
  • Es ist nun gefunden worden, dass eine Formulierung auf Polyolefinbasis, die zur Verwendung als Kernmaterial 10 geeignet ist, ein Gemisch aus Metallocen-katalysiertem Polyethylen mit ultraniedriger Dichte (ULDPE)-Polyolefinplastomer, wie Dow PL 1280, und Ethylen/Methylacrylat(EMA)-Copolymer ist, wie Exxon TC 120. Die Kernschicht 10 ist in der Regel ein Gemisch aus 55% bis 75% Metallocen-katalysiertem ULDPE und 25% bis 45% EMA-Copolymer. In einer bevorzugteren Ausführungsform ist die Kernschicht 10 ein Gemisch aus 55% bis 60% Metallocen-katalysiertem ULDPE und 40% bis 45% EMA-Copolymer. Es sei darauf hingewiesen, dass die hier angegebenen Prozentsätze des Gemisches sich auf Gewichtsprozent (Gew.-%) beziehen, solange nicht anderes angegeben ist.
  • Ein erwünschtes Gemisch, das in jeder der außenliegenden Hautschichten 15, 20 verwendet werden kann, ist aus linearem Polyethylen niedriger Dichte (LLDPE), wie Dow 2517, und Polyethylen niedriger Dichte (LDPE), wie Chevron 1017, zusammengesetzt. Jede außenliegende Hautschicht 15, 20 ist normalerweise ein Gemisch aus 45% bis 55% LLDPE und 45% bis 55% LDPE. In einer bevorzugten Ausführungsform ist jede der außenliegenden Hautschichten 15, 20 ein Gemisch aus etwa 50% LLDPE und etwa 50% LDPE.
  • Mehrere alternative Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Mehrschichtfolie 100 sind auch gefunden worden. Eine alternative Ausführungsform beinhaltet den Ersatz des EMA-Copolymers durch Ethylen/Vinylacetat(EVA)-Copolymer. Es ist beobachtet worden, dass in der Kernschicht 10 das EMA-Material auf 1 : 1 Gew.-%-Basis durch das EVA-Material ersetzt werden kann, wobei sich die gesamten mechanischen Eigenschaften der Mehrschichtfolie 100 nur sehr wenig ändern. Ein weiteres alternatives Material, das zur Verwendung in der Kernschicht 10 untersucht worden ist, ist eine Familie ataktischer Polypropylen(PP)-Materialien, die die erforderlichen Hysterese- oder Spannungs-/Dehnungs-Charakteristika besitzen, die erforderlich sind, um als Ersatz für Weich-PVC in Frage zu kommen. Ataktische Polypropylenmaterialien werden unter Verwendung spezieller Katalysatoren erzeugt, werden üblicherweise als flexible Polyolefine (FPO) bezeichnet und sind im Handel von Firmen wie Huntsman (WL201) und Montell (Catalloy) erhältlich. Es kommen zudem syndiotaktische Polypropylene von Fina in Frage, und es wurde vermutet, dass sie ähnliche Ergebnisse ergeben. Es sei darauf hingewiesen, dass wenn Spezialpolypropylenmaterialien verwendet werden, sie 100% der Kernschicht 10 in der Mehrschichtfolie 100 ausmachen.
  • Es ist bei der Herstellung einer Mehrschichtfolie 100 auch erwünscht, die Folie 100 mit einer geprägten Außenoberfläche auf einer ersten Seite 25, einer zweiten Seite 30 oder beiden Seiten der Mehrschichtfolie 100 zu versehen. Es wurde gefunden, dass viele der verschiedenen Materialien, die zur Verwendung in der Kernschicht 10 geeignet sind, dazu neigen, aggressiv an der Prägewalze zu kleben. Es war zumindest teilweise zur Überwindung dieser Neigung, weshalb die gemischten LLDPE/LDPE-Hautschichten 20 zur Mehrschichtfolie 100 zugefügt wurden. Es wurde auch gefunden, dass unter Verwendung eines "feinen" Prägemusters, wie matt, FSII oder JMAC I, die resultierende coextrudierte Folie 100 mattiert werden kann, um der Folie ein attraktives mattes Finish zu verleihen, während die gewünschten Hysteresecharakteristika erhalten bleiben. In allen offenbarten Ausführungsformen kann die coextrudierte Folie unter Verwendung eines Gravurmusters der Wahl direkt gussgeprägt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform ist entweder ein FS II (ein regelmäßiges, sich wiederholendes, quadratisches Zellenmuster mit etwa 57 Zellen/cm (145 Zellen/Zoll)) oder JMAC I (ein versetztes, sich wiederholendes rundes Zellmuster mit etwa 9 Zellen/cm (22 Zellen/Zoll)) erwünscht, da angenommen wird, dass diese Muster die Basishysteresecharakteristika der Folie nicht ändern und die Muster der Folie ein attraktives mattes Finish (z. B. 45° Glanz von 3,0 bis 7,0) zu verleihen, der auf dem Markt oft erwünscht ist.
  • Es sei zudem darauf hingewiesen, dass die hier beschriebenen Mehrschichtfolien auch auf einer außenliegenden Seite koronabehandelt werden können, um die Bedruckungsanforderungen der Verbraucher zu erfüllen. Es sei auch darauf hingewiesen, dass bei den Kern- und Hautschichtpolymeren auch ausgewählte Additive in sehr niedrigen Konzentrationen in das Gemisch eingebaut werden können (0,10% bis 2,0%) Titandioxid oder andere Färbungs- oder Pigmentierungsmaterialien, um die erfindungsgemäße Mehrschichtfolie 100 wiederum mit einem gewünschten Erscheinungsbild zu versehen.
  • Eine weitere Offenbarung, die auf jede der obigen Ausführungsformen anwendbar ist; schließt die Zugabe eines Siloxanpolymers zu mindestens einer Hautschicht 15, 20 zur Verbesserung der Wiederbefestigbarkeitseigenschaften eines Pflasters oder anderen fertigen Gegenstandes ein. Dieses Wiederbefestigbarkeitscharakteristikum wird oft als Differentialablöseeigenschaft bezeichnet.
  • Kurz gesagt bezieht sich Differentialablösung auf ein Material wie eine Mehrschichtfolie 100 der vorliegenden Erfindung, bei der eine erste Seite 25 und eine zweite Seite 30 unterschiedliche Affinitäten zu einer Klebebeschichtung oder einem Leim besitzen. In einem Pflaster ist es beispielsweise möglicherweise erwünscht, dass eine erste Seite 25, auf die eine nicht gezeigte Klebebeschichtung aufgebracht werden kann und daran fest haften bleiben soll, und eine zweite Seite 30 vorliegt, die im Allgemeinen die Außenseite des Pflasters ist, jedoch in Kontakt mit dem Klebstoff auf der ersten Seite 25 kommen kann, wenn das Pflaster angelegt und um einen Finger oder anderen Teil des Körpers gewickelt wird. Es ist in diesem Beispiel er wünscht, dass die erste Seite 25 der Mehrschichtfolie 100 eine größere Affinität zu dem Klebstoff hat als die zweite Seite 30. Dadurch kann die nicht gezeigte Klebeschicht an der ersten Seite 25 gebunden bleiben, wenn sie auf die Haut oder andere Oberflächen aufgebracht wird, und das Abziehen des Klebstoffs von der zweiten Seite 30 ist auch möglich, wenn das Pflaster überlappend ist.
  • Eine Weise, um eine Differentialablösung für eine Mehrschichtfolie 100 zu erreichen, besteht im Einbau von Material mit niedriger Oberflächenenergie, wie Siloxanpolymer, in eine Hautschicht 20, damit ihre außenliegende Oberfläche 30 beständiger gegenüber Klebstoff oder Leim als die außenliegende Oberfläche 25 der anderen Hautschicht 15 ist. Dies wurde erfolgreich vorgenommen, indem eine geringe Menge funktionalisiertes Siloxanpolymer mit ultrahohem Molekulargewicht, wie beispielsweise Masterbatch MB50-313, erhältlich von Dow Corning, in eine der Hautschichten 20 eingebaut wurde. Masterbatch MB50-313 ist ein 50/50 Gew.-%-Gemisch aus Siloxanpolymer mit ultrahohem Molekulargewicht und LLDPE-Harz. Mehrere experimentelle Proben sind hergestellt worden, die zwischen 1,0% und 10,0% Zusätze von MB50-313 einbauen, die einer Einzelhautschicht von 20 zugesetzt wurden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden zwischen 2,5% und 3,5% MB50-313 in eine einzelne Hautschicht 20 eingebaut. Diese Hautschicht 20 umfasst somit etwa 50% LLDPE (Dow 2517), 46,5% bis 47,5% LDPE (Chevron 1017) und 2,5% bis 3,5% Masterbatch-Polymergemisch (MB50-313). In dieser speziellen Ausführungsform beträgt der Gehalt der resultierenden Hautschicht 20 an funktionalisiertem Siloxanpolymer mit ultrahohem Molekulargewicht somit 1,25% bis 1,75%.
  • Weitere Additive, die zur Entwicklung eines Differentialablösecharakteristikums in einer Mehrschichtfolie 100 verwendet werden können, schließen ein: synthetisches Siliciumdioxid wie Grace Siloblock 45, Behenamid organisches Antiblockiermittel oder Fuji Sylesia mit 6 und 12 μm Partikelgröße; vernetzte kugelförmige Silikonteilchen, wie Toshiba GE Tospearl; Hohlglaskugeln, wie Zeospheres; und behandeltes Talkum. Diese Materialien können mit der LLDPE/LDPE-Hautschicht 20 in geeigneten Mengen gemischt werden, um die gewünschte gesteuerte Ablösung zu entwickeln.
  • Ein erfindungsgemäßes Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtfolie 100 wird nun offenbart. Wie am besten in 2 zu sehen ist, ist eine vereinfachte Fertigungsstraße 200 zur Herstellung der Mehrschichtfolie 100 illustriert. Vor der Bildung der Mehrschichtfolie 100 ist es erforderlich, eine Kernzusammensetzung und mindestens eine Hautschichtzusammensetzung in (nicht gezeigten) separaten Extrudern oder Mischern zu mischen, wie es in der Technik bekannt ist. Die Kernzusammensetzung 10' und die mindestens eine Hautschichtzusammensetzung 20' werden simultan in die geschlitzte Foliengießdüse 50 eingeführt und unter Bildung einer Mehrschichtfolie 100' mit einer Kernschicht 10 und mindestens einer Hautschicht 20 coextrudiert. Die Mehrschichtfolie 100' wird dann unter Verwendung einer Quetschwalzenvorrichtung 260 geprägt, die eine Metallprägewalze 265 und eine Kautschukwalze 270 aufweist. Wenn die Mehrschichtfolie 100' zwischen der Metallprägewalze 265 und der Kautschukwalze 270 gepresst wird, ist es möglich, auf einer oder beiden Seiten der Mehrschichtfolie 100' ein Prägeaussehen zu verleihen. Die geprägte Mehrschichtfolie, die nun durch die Bezugsziffer 100 bezeichnet wird, wird dann abkühlen gelassen und auf Rollen 290 aufgenommen, wie es in der Technik bekannt ist. Die Straße kann gegebenenfalls ferner einen Koronaentladungsstab 280 zur Koronabehandlung von mindestens einer Seite der Folie zum späteren Bedrucken einschließen. Es sei ferner darauf hingewiesen, dass die Mehrschichtfolie 100 anschließend bedruckt, gelocht, mit Klebstoff und einer Unterlage beschichtet und in verschiedene Formen und Größen geschnitten werden kann, um fertige Gegenstände wie Pflaster zu bilden.
  • Nur als Beispiel sind Testdaten für mehrere erfindungsgemäße PVC-Ersatzfolien in der folgenden Tabelle 1 zusammengestellt. Die vier Beispielfolien sind dreischichtige coextrudierte Folien mit einer Kernschicht aus etwa 58% Metallocen-katalysiertem ULDPE-Polyolefinplastomer und etwa 42% EMA-Copolymer; einer ersten außenliegenden Hautschicht aus etwa 50% LLDPE und etwa 50% LDPE und einer zweiten außenliegenden Hautschicht aus etwa 50% LLDPE, etwa 47% LDPE und etwa 3% Masterbatch-Siloxanpolymergemisch. Die Kernschicht stellt in jeder Folie etwa 80% der Gesamtdicke, und die Hautschichten stellen jeweils etwa 10% der Gesamtdicke. Die Folien wurden auch mit einem FS II- oder JMAC I-Muster auf einer Seite feingeprägt, obwohl dies die mechanischen Eigenschaften nicht messbar zu beeinflussen scheint. Die in Tabelle 1 gezeigten Daten für Weich-PVC-Folie werden nur zu Vergleichszwecken angegeben und sollen einen Anhaltspunkt dafür liefern, wie nahe die erfindungsgemäßen Folien auf Polyolefinbasis die mechanischen Eigenschaften von typischer Weich-PVC-Folie reproduzieren, die heutzutage verwendet werden.
  • Tabelle 1
    Figure 00110001
  • In Tabelle 1 beziehen sich die Abkürzungen MD und TD auf die Maschinenrichtung (MD) und die Querrichtung (TD) der Folie. Die Maschinenrichtung einer Folie kann definiert werden als die Richtung, in der die Folie während ihrer Herstellung gezo gen wird, oder die Richtung, in der die Folie auf Rollen aufgenommen wird. Die Querrichtung (TD) kann definiert werden als senkrecht zu der MD innerhalb der Folienebene. Mechanische Eigenschaften werden in dieser Weise gemessen, weil langkettige Moleküle in Polymerfolien dazu neigen, in Richtung der Dehnung orientiert werden, bei Gießfolien üblicherweise in der Maschinenrichtung. Es sei auch darauf hingewiesen, dass die Abkürzungen F und M sich auf die weibliche (d. h. geprägte oder Stahlwalzen)-Seite der Folie und die männliche (d. h. Kautschukwalzen)-Seite der Folie beziehen. Es sei darauf hingewiesen, dass die für die Weich-PVC-Folie gelieferten Daten repräsentativ für eine typische kommerzielle Folie dieses Typs sein sollen, dass die Eigenschaften jedoch in Abhängigkeit von dem Hersteller und der getesteten Charge etwas höher oder niedriger sein können.
  • Hystereseeigenschaften, nämlich Kraft-Relaxation und bleibende Verformung, werden oft gemäß einem Labortestverfahren gemessen, das ein Testgerät verwendet, das auf ein Probestück durch eine konstante Bewegungsgeschwindigkeit eine Last ausübt. Beispielsweise ist ein derartiges Testgerät eine Instron-Zugtestmaschine Modell Nr. 1130. Das Testverfahren wird in zwei Teilen mit jeder Probe durchgeführt. Der erste Zyklus übt eine Last auf die Probe aus und setzt die Probe unter Zugspannung, um die gewünschte Dehnung (% Längung) zu erreichen, hält diese Dehnung für eine festgesetzte Zeit und kehrt dann zu einem unbelasteten Zustand zurück. Die Kurve, die während dieses Zyklus erzeugt wird, wird zur Berechnung der Kraft-Relaxation verwendet. Der zweite Zyklus übt eine Last aus und setzt die Probe unter Zugspannung, um die gewünschte Dehnung (% Längung) wie in dem ersten Zyklus zu erhalten, hält diese Dehnung für eine festgesetzte Zeit und kehrt dann zu einem unbelasteten Zustand zurück. Der Dehnungsrest oder die bleibende Verformung wird aus dieser zweiten Kurve berechnet.
  • Für die Hysteresedaten der Tabelle 1 wurden Probestücke aus verschiedenen Bereichen in der gesamten Folie genommen und 2,5 cm (1,0 Zoll) breit mal etwa 17,8 cm (7,0 Zoll) lang geschnitten. Die Polymertestproben sollten frei von Oberflächenschäden, Falten und Schönheitsfehlern sein, die sich auf die Testergebnisse nachteilig auswirken könnten. Das Testen wurde bei 41 ± 1,78°C (73 ± 2°F) und einer Feuchtigkeit von 50% ± 2% durchgeführt. Nachdem die Testmaschine geeicht worden war, wurde die gewünschte prozentuale Längung unter Verwendung eines Obergrenzeanschlags eingestellt. Ein Testprobestück wurde in den Klemmbacken der Zugtestmaschine angeordnet, die 7,6 cm (3,0 Zoll) auseinander (ursprüngliche Messlänge) eingestellt wurden, die Klemmbacken wurden mit einer Geschwindigkeit von 50,8 cm/Min (20 Zoll/Min) auseinanderbewegt, um die gewünschte Längung zu erreichen, und die Kraft (f1) wurde aufgezeichnet. Die Probe wurde 30 Sekunden lang auf der gewünschten prozentualen Längung gehalten, und die Kraft (f2) wurde wieder aufgezeichnet. Die Probe kehrte dann zu einem unbelasteten Zustand zurück. Nach einer Ruheperiode von 30 Sekunden durchlief die Testprobe wiederum den Zyklus zu der gewünschten prozentualen Längung, wurde 30 Sekunden lang gehalten und kehrte auf eine Last von Null zurück. Während dieses zweiten Zyklus wurde die Zunahmestrecke oder Längung (a) der Folie aufgezeichnet, bevor die Folie Verformung widerstand und eine Last durch die Testmaschine ausgeübt wurde.
  • Nachdem die Testdaten zusammengetragen worden waren, war es möglich, die Kraft-Relaxation und die bleibende Verformung für jede Probe zu berechnen. Kraft-Relaxation ist definiert als der Kraftverlust (f1 – f2) während der Haltephase des ersten Testcyclus. Der Verlust kann als Kraft-Relaxation% = (f1 – f2)/f1*100% ausgedrückt werden. Bleibende Verformung, auch als Dehnungsrest bekannt, ist ein Maß für die bleibende Verformung der Probe als Ergebnis des anfänglichen Längungs-, Halte- und Relaxationsverfahrens. Die bleibende Verformung ist das Verhältnis von Längung (a) der Probe, bevor eine Last ausgeübt wird, gemessen in dem zweiten Testzyklus, geteilt durch die ursprüngliche Messlänge der Probe. Dies kann auch als bleibende Verformung% = a/Messlänge*100 ausgedrückt werden.
  • Es ist auch bemerkenswert, dass die Ersatzfolien in vielen Fällen die Hysteresecharakteristika der Weich-PVC-Folie nicht reproduzieren, sondern diesen in der Tat in anderen mechanischen Eigenschaften physikalisch überlegen sind. Die Ersatzfolien haben beispielsweise ein erheblich niedrigeres spezifisches Gewicht und können dünner als die konventionellen Weich-PVC-Folien gefertigt werden, was bedeutet, dass zur Herstellung derselben Folienfläche ein geringeres Gewicht an Rohpolymer erforderlich ist. Eigenschaften einschließlich Elmendorf-Reißversuch und Bruchdehnung werden auch durch das zusätzliche Recken vor Versagen deutlich verbessert, das die Polyolefinfolien liefern. Der Reibungskoeffizient ist auch deutlich herabgesetzt, was die Handhabung der Ersatzfolien bei höheren Straßengeschwindigkeiten und mit geringerem mechanischen Widerstand ermöglicht.
  • Obwohl bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung in den Beispielen und der genannten detaillierten Beschreibung beschrieben worden sind, sei darauf hingewiesen, dass die Erfindung nicht auf die offenbarten Ausführungsformen offenbart ist, sondern zu zahlreichen Umordnungen und Modifikationen von Teilen und Elementen in der Lage ist, ohne von dem Geist der Erfindung wie in den folgenden Ansprüchen definiert abzuweichen. Der Geist und der Umfang der angefügten Ansprüche soll also nicht auf die hier enthaltene Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen beschränkt werden.

Claims (36)

  1. Mehrschichtfolie, die eine Kernschicht aus einem Metallocen-katalysierten ULDPE-Polyolefinplastomer/Ethylen-Copolymergemisch und mindestens eine Hautschicht aus einem LLDPE/LDPE-Gemisch coextrudiert auf jeder Seite der Kernschicht umfasst, um eine Mehrschichtfolie zu bilden, wobei die Mehrschichtfolie eine Belastung in Maschinenrichtung bei 5% Längung von 60 g/cm bis 160 g/cm hat und wobei die Mehrschichtfolie eine Belastung in Querrichtung bei 5% Längung von 100 g/cm bis 170 g/cm hat.
  2. Mehrschichtfolie nach Anspruch 1, die nach einer Dehnung von 25% eine Relaxation der Kraft in Querrichtung von 10% bis 30% hat.
  3. Mehrschichtfolie nach Anspruch 1, die nach einer Dehnung von 25% eine bleibende Verformung in Querrichtung von 1,0% bis 3,0% hat.
  4. Mehrschichtfolie nach Anspruch 1, die nach einer Dehnung von 50% eine Relaxation der Kraft in Querrichtung von 10% bis 30% hat.
  5. Mehrschichtfolie nach Anspruch 1, die nach einer Dehnung von 50% eine bleibende Verformung in Querrichtung von 4,0% bis 7,5% hat.
  6. Mehrschichtfolie nach Anspruch 1, bei der die Kernschicht 65% bis 95% der Mehrschichtfoliendicke ausmacht und die mindestens eine Hautschicht 5,0% bis 35% der Mehrschichtfoliendicke ausmacht.
  7. Mehrschichtfolie nach Anspruch 1, bei der das Ethylencopolymer der Kernschicht Ethylen/Methylacrylat ist.
  8. Mehrschichtfolie nach Anspruch 1, bei der das Ethylencopolymer der Kernschicht Ethylen/Vinylacetat ist.
  9. Mehrschichtfolie nach Anspruch 1, bei der die Mehrschichtfolie auf mindestens einer Seite geprägt ist.
  10. Mehrschichtfolie nach Anspruch 9, bei der die mindestens eine geprägte Seite einen 45° Glanz von 3,0 bis 7,0 hat.
  11. Mehrschichtfolie nach Anspruch 1, bei der die mindestens eine Hautschicht ferner 0,5% bis 5,0% Siloxanharz umfasst.
  12. Mehrschichtfolie nach Anspruch 1, bei der die mindestens eine Hautschicht ferner 1,25% bis 1,75% Siloxanharz umfasst.
  13. Mehrschichtfolie nach Anspruch 1, bei der die mindestens eine Hautschicht ferner Trennmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus synthetischem Siliciumdioxid, Hohlglaskugeln, behandeltem Talkum und vernetzten Silikonpartikeln umfasst.
  14. Mehrschichtfolie nach Anspruch 1, bei der die Kernschicht 55% bis 75% Metallocen-katalysiertes ULDPE-Polyolefinplastomer und 25% bis 45% EMA ist.
  15. Mehrschichtfolie nach Anspruch 1, bei der die mindestens eine Hautschicht 45% bis 55% LLDPE und 45% bis 55% LDPE ist.
  16. Mehrschichtfolie nach Anspruch 1, bei der die Mehrschichtfolie eine Bruchlast bei Zug in Maschinenrichtung von 1100 g/cm bis 1600 g/cm und eine Bruchlast bei Zug in Querrichtung von 850 g/cm bis 2000 g/cm hat.
  17. Mehrschichtfolie nach Anspruch 1, bei der die Mehrschichtfolie eine Bruchdehnung bei Zug in Maschinenrichtung von 250% bis 750% und eine Bruchdehnung bei Zug in Querrichtung von 450% bis 750% hat.
  18. Mehrschichtfolie, die eine Kernschicht aus einem Metallocen-katalysierten ULDPE-Polyolefinplastomer/Ethylen-Copolymergemisch und zwei Hautschichten aus einem LLDPE/LDPE-Gemisch coextrudiert auf jeder Seite der Kernschicht umfasst, um eine Mehrschichtfolie zu bilden, wobei die Mehrschichtfolie eine Belastung in Maschinenrichtung bei 5%-Längung von 70 g/cm bis 155 g/cm hat und wobei die Mehrschichtfolie eine Belastung in Querrichtung bei 5% Längung von 125 g/cm bis 145 g/cm hat.
  19. Mehrschichtfolie nach Anspruch 18, die nach einer Belastung von 25% eine Relaxation der Kraft in Querrichtung von 18% bis 23% hat.
  20. Mehrschichtfolie nach Anspruch 18, die nach einer Dehnung von 25% eine bleibende Verformung in Querrichtung von 2,1% bis 2,3% hat.
  21. Mehrschichtfolie nach Anspruch 18, die nach einer Dehnung von 50% eine Relaxation in Querrichtung von 19% bis 23% hat.
  22. Mehrschichtfolie nach Anspruch 18, die nach einer Dehnung von 50% eine bleibende Verformung von 4,9% bis 6,7% hat.
  23. Mehrschichtfolie nach Anspruch 18, bei der die Kernschicht 65% bis 95% der Dicke der Mehrschichtfolie ausmacht und die beiden äußeren Hautschichten jeweils 2,5% bis 17,5% der Dicke der Mehrschichtfolie ausmachen.
  24. Mehrschichtfolie nach Anspruch 18, bei der das Ethylencopolymer der Kernschicht Ethylen/Methylacrylat ist.
  25. Mehrschichtfolie nach Anspruch 18, bei der das Ethylencopolymer der Kernschicht Ethylen/Vinylacetat ist.
  26. Mehrschichtfolie nach Anspruch 18, bei der die Mehrschichtfolie auf mindestens einer Seite geprägt ist.
  27. Mehrschichtfolie nach Anspruch 26, bei der die mindestens eine geprägte Seite einen 45° Glanz von 3,0 bis 7,0 hat.
  28. Mehrschichtfolie nach Anspruch 18, bei der die beiden äußeren Hautschichten unterschiedliche Trenncharakteristika haben.
  29. Mehrschichtfolie nach Anspruch 28, bei der eine der beiden äußeren Hautschichten ferner 0,5% bis 5,0% Siloxan-harz umfasst.
  30. Mehrschichtfolie nach Anspruch 28, bei der eine der beiden äußeren Hautschichten ferner 1,25% bis 1,75% Siloxanharz umfasst.
  31. Mehrschichtfolie nach Anspruch 28, bei der eine der beiden äußeren Hautschichten ferner Trennmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus synthetischem Siliciumdioxid, Hohlglaskugeln, behandeltem Talkum und vernetzten Silikonpartikeln umfasst.
  32. Mehrschichtfolie nach Anspruch 18, bei der die Kernschicht 55% bis 75% Metallocen-katalysiertes ULDPE-Polyolefinplastomer und 25% bis 45% EMA ist.
  33. Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtfolie, bei dem in Stufen eine Kernzusammensetzung aus Metallocen-katalysiertem ULD-PE-Polyolefinplastomer und Ethylen/Methylacrylat-Copolymer gemischt wird, eine Hautzusammensetzung aus LLDPE und LDPE gemischt wird, und die Kernzusammensetzung und die Hautzusammensetzung simultan durch eine geschlitzte Foliengießdüse coextrudiert werden, um eine Mehrschichtfolie mit einer Kernschicht und mindestens einer Hautschicht zu bilden.
  34. Verfahren nach Anspruch 33, das ferner die Stufe des Metallwalzenprägens der mindestens einen Hautschicht umfasst.
  35. Verfahren nach Anspruch 33, bei dem die Stufe des Mischens der Hautzusammensetzung ferner das Mischen einer ersten Hautzusammensetzung aus LLDPE und LDPE und einer zweiten Hautzusammensetzung aus LLDPE, LDPE und Siloxanpolymer umfasst; und die Stufe des Coextrudierens ferner Coextrudieren der Kernzusammensetzung zwischen der ersten Hautzusammensetzung und der zweiten Hautzusammensetzung simultan durch eine geschlitzte Foliengießdüse umfasst, um eine Mehrschichtfolie mit einer Kernschicht, einer ersten Hautschicht und einer zweiten Hautschicht zu bilden.
  36. Verfahren nach Anspruch 35, das ferner die Stufe des Metallwalzenprägens der zweiten Hautschicht umfasst.
DE60103914T 2000-09-22 2001-08-30 Polyolefin-mehrschichtfolie als pvc- ersatzfolie Expired - Lifetime DE60103914T2 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/667,383 US6440533B1 (en) 2000-09-22 2000-09-22 PVC replacement film
US667383 2000-09-22
PCT/US2001/027317 WO2002024450A1 (en) 2000-09-22 2001-08-30 Multilayer polyolefin film as a pvc replacement film

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE60103914D1 DE60103914D1 (de) 2004-07-22
DE60103914T2 true DE60103914T2 (de) 2005-07-28

Family

ID=24677999

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE60103914T Expired - Lifetime DE60103914T2 (de) 2000-09-22 2001-08-30 Polyolefin-mehrschichtfolie als pvc- ersatzfolie

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6440533B1 (de)
EP (1) EP1318908B1 (de)
CN (1) CN1308139C (de)
AT (1) ATE269215T1 (de)
AU (1) AU2001287030A1 (de)
BR (1) BR0114093B1 (de)
CA (1) CA2422615A1 (de)
DE (1) DE60103914T2 (de)
ES (1) ES2223908T3 (de)
MX (1) MXPA03002466A (de)
WO (1) WO2002024450A1 (de)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030017345A1 (en) * 2000-01-27 2003-01-23 Tredegar Film Products Corporation Tear-resistant low set elastic film and method of making
US6509087B2 (en) * 2001-05-02 2003-01-21 Okura Industrial Co., Ltd. Heat shrinkable, coextruded polyethylene film laminate
ES2305371T3 (es) 2002-06-26 2008-11-01 Avery Dennison Corporation Peliculas polimericas orientadas en la direccion de mecanizado.
WO2004113188A1 (en) * 2003-06-13 2004-12-29 S. C. Johnson Home Storage, Inc. Method of manufacturing container covers
US7318534B2 (en) * 2003-06-13 2008-01-15 S.C. Johnson Home Storage, Inc. Disposable container cover with elastic replacement
US20060147685A1 (en) * 2004-12-30 2006-07-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Multilayer film structure with higher processability
US7717928B2 (en) * 2005-05-20 2010-05-18 Ams Research Corporation Anastomosis device configurations and methods
US7678468B2 (en) * 2005-07-21 2010-03-16 Chevron Phillips Chemicals Company Lp Composition and method for the addition of saturated slip agents to multilayer polyethylene films
AU2007233292B2 (en) * 2006-03-31 2011-05-26 Avery Dennison Corporation Process for manufacture of polymer film graphics
ES2398725T3 (es) 2006-06-14 2013-03-21 Avery Dennison Corporation Material para etiquetas orientado en la dirección longitudinal que se puede conformar y cortar con troquel y etiquetas y proceso para su preparación
AU2007261011B2 (en) 2006-06-20 2012-04-05 Avery Dennison Corporation Multilayered polymeric film for hot melt adhesive labeling and label stock and label thereof
JP5579436B2 (ja) 2006-07-17 2014-08-27 エーブリー デニソン コーポレイション 非対称の多層高分子フィルム、並びにラベルストック及びそのラベル
CA2743215A1 (en) * 2008-11-21 2010-05-27 Berry Plastics Corporation Multi-layer stretch film
US9994002B2 (en) 2011-05-23 2018-06-12 Essel Propack Ltd. Polymer composition for high clarity laminate, process of manufacture and applications thereof
US9676532B2 (en) 2012-08-15 2017-06-13 Avery Dennison Corporation Packaging reclosure label for high alcohol content products
KR102173723B1 (ko) 2012-08-31 2020-11-03 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 필름에 적합한 내열성 폴리올레핀 조성물
BR112015025797A2 (pt) * 2013-04-15 2017-07-25 Dow Global Technologies Llc filme em luva estirável e artigo
CN103274113B (zh) * 2013-06-06 2015-08-26 福清旭泳塑胶有限公司 防静电无痕无油脂防尘缓冲包装袋及其制作工艺
US10695235B2 (en) * 2013-11-27 2020-06-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Printed 3D-elastic laminates
CN103978757B (zh) * 2014-05-27 2016-08-24 浙江金瑞薄膜材料有限公司 一种eva防粘透明薄膜加工工艺
US11459488B2 (en) 2014-06-02 2022-10-04 Avery Dennison Corporation Films with enhanced scuff resistance, clarity, and conformability
CN108215412B (zh) * 2016-12-15 2020-08-28 中国石油化工股份有限公司 一种拉伸套管膜组合物和拉伸套管膜及其应用

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4457960A (en) 1982-04-26 1984-07-03 American Can Company Polymeric and film structure for use in shrink bags
US4524099A (en) 1982-09-27 1985-06-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coextruded elastomeric films
US4988465A (en) 1987-05-28 1991-01-29 Viskase Corporation Manufacture of multilayer film containing very low density polyethylene
US5212001A (en) 1987-11-19 1993-05-18 Exxon Chemical Patents Inc. Tackified ethylene-acrylate cling layers in stretch/cling films
US5188895A (en) 1989-08-31 1993-02-23 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Split fibers, integrated split fiber articles and method for preparing the same
US5156789A (en) 1989-11-07 1992-10-20 Chicopee Method of preparing a heat shrinkable, elastic, glueable polyethylene and ethylene vinyl acetate film
US5272236A (en) 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
CA2047148C (en) 1990-07-25 2000-07-04 Walter B. Mueller High melt flow polypropylene medical film
CA2106258C (en) 1992-09-18 2003-11-04 Gautam P. Shah Moisture barrier film
US5419934A (en) 1992-12-18 1995-05-30 Mobil Oil Corporation Multilayer coextruded polyolefin stretch wrap films
DE4311950A1 (de) 1993-04-10 1994-10-13 Hoechst Ag Opake, matte Polypropylen-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US5523136A (en) 1993-04-30 1996-06-04 Cypress Packaging Packaging film, packages and methods for using them
US5360648A (en) 1993-06-24 1994-11-01 The Dow Chemical Company Pouch for packaging flowable materials
IT1271418B (it) 1993-08-11 1997-05-28 Himont Inc Manufatti in film cast costituiti da polimeri propilenici
GB9402430D0 (en) 1994-02-08 1994-03-30 Du Pont Canada Multilayer ethylene copolymer film
US5962092A (en) 1994-03-28 1999-10-05 Cryovac, Inc. Oxygen-permeable multilayer film containing antifog agent and package made therefrom
EP0740544B1 (de) * 1994-11-22 2001-10-31 Baxter International Inc. Lagerbehälter für blutteilchen
US5614315A (en) * 1995-01-20 1997-03-25 Okura Industrial Co., Ltd. Heat-shrinkable multi-layer polyolefin films
CA2170961C (en) 1995-03-22 2005-08-09 Walter B. Mueller Multilayer films for packaging and administering medical solutions
US5721025A (en) * 1995-12-05 1998-02-24 The Dow Chemical Company Pouches for packaging flowable materials in pouches
US5902684A (en) * 1996-03-12 1999-05-11 Tenneco Packaging Inc. Multilayered Metallocene stretch wrap films
US5846620A (en) 1997-02-06 1998-12-08 W. R. Grace & Co.-Conn. High strength flexible film package
JPH10119206A (ja) 1996-10-23 1998-05-12 Mitsui Chem Inc ポリエチレン系多層フィルム
US5843540A (en) 1996-11-15 1998-12-01 Tetra Laval Holdings & Finance, S.A. Multi-layer flexible container for flowable materials
US6093480A (en) * 1997-05-21 2000-07-25 Tenneco Packaging Stretch wrap films
US5922441A (en) * 1997-06-11 1999-07-13 Tenneco Packaging Inc. Stretch wrap films
US5888640A (en) 1997-07-09 1999-03-30 Mobil Oil Corporation Metallized uniaxially shrinkable biaxially oriented polypropylene film
GB9818869D0 (en) 1998-08-29 1998-10-21 Rexam Med Packaging Ltd Polymeric films and packages produced therefrom
JP2000188966A (ja) 1998-12-22 2000-07-11 Mitsubishi Chem Mkv Co 農業用多層フィルム
JP2001088966A (ja) * 1999-09-24 2001-04-03 Canon Inc シート給送装置及び画像処理装置
US6299968B1 (en) * 1999-11-20 2001-10-09 Intertape Inc. General purpose multilayer film products

Also Published As

Publication number Publication date
EP1318908A1 (de) 2003-06-18
EP1318908B1 (de) 2004-06-16
CN1308139C (zh) 2007-04-04
WO2002024450A1 (en) 2002-03-28
CN1492806A (zh) 2004-04-28
US6440533B1 (en) 2002-08-27
CA2422615A1 (en) 2002-03-28
AU2001287030A1 (en) 2002-04-02
BR0114093A (pt) 2003-07-22
MXPA03002466A (es) 2003-06-19
BR0114093B1 (pt) 2011-04-05
ATE269215T1 (de) 2004-07-15
ES2223908T3 (es) 2005-03-01
DE60103914D1 (de) 2004-07-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60103914T2 (de) Polyolefin-mehrschichtfolie als pvc- ersatzfolie
DE2019335C3 (de) Synthetisches Papier
EP0424761B1 (de) Heisskaschierbare, hochglänzende Mehrschichtfolien
DE69830198T2 (de) Atmungsfähige folien mit mikroschichten aus zersetzbaren kunststoffen und thermoplastischen elastomeren
DE60119086T2 (de) Orientierte mehrschichtige polyolefinfolien
DE69827300T2 (de) Anisotropischer film
EP0480282B1 (de) Beidseitig niedrigsiegelnde, bedruckbare, biaxial orientierte Polyolefin-Mehrschichtfolie
DE69712498T2 (de) Verfahren zur einstellung der wasserdampfdurchlässigkeit von polyolefinfolie
DE69415147T2 (de) Folien aus thermoplastischen elastomer-kopolymeren
DE69017503T2 (de) Film zum Laminieren von Klichees.
DE2945154A1 (de) Druckempfindliche klebeprodukte und verfahren zu ihrer herstellung
DE1504522B2 (de) Verfahren zum herstellen eines polymeren materials mit mattierter oberflaeche
EP0564846A1 (de) Matte, biaxial gereckte Polypropylenfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung
DE69231146T2 (de) Kunststoffolien
DE69728575T2 (de) Anisotrope elastische folien und bahnen
EP1075939B1 (de) Heisskaschierbare Mehrschichtfolie
EP0266650B1 (de) Nicht siegelbare, biaxial orientierte, transparente Polypropylen-Mehrschichtfolie, Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung
DE60116644T2 (de) Formbares blatt
DE102007018182B4 (de) Mehrschichtschrumpffolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE3854554T2 (de) Polymerfilme.
DE69603484T2 (de) Kunststofffolien
DE2112030C3 (de) Verfahren zur Herstellung einer papierähnlichen polymeren Folie
EP1508439A1 (de) Mehrschichtfolie zur Herstellung von Etiketten
DE3824286A1 (de) Heisskaschierbare mehrschichtfolien
DE69414466T2 (de) Film für Haftpflaster

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition