DE60029471T3 - Thermoplastisches vulkanisat, mit schaummittel, und daraus hergestellter schaum - Google Patents
Thermoplastisches vulkanisat, mit schaummittel, und daraus hergestellter schaum Download PDFInfo
- Publication number
- DE60029471T3 DE60029471T3 DE60029471T DE60029471T DE60029471T3 DE 60029471 T3 DE60029471 T3 DE 60029471T3 DE 60029471 T DE60029471 T DE 60029471T DE 60029471 T DE60029471 T DE 60029471T DE 60029471 T3 DE60029471 T3 DE 60029471T3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- oil
- concentration
- weight
- thermoplastic vulcanizate
- less
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/22—Mixtures comprising a continuous polymer matrix in which are dispersed crosslinked particles of another polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L95/00—Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
Description
- Die Erfindung betrifft ein thermoplastisches Vulkanisat, das ein halbkristallines Polyolefin und einen Kautschuk enthält, wobei der Kautschuk ein mindestens teilweise vulkanisiertes Polymer und ein Öl enthält.
- Ein derartiges thermoplastisches Vulkanisat ist z. B. aus
WO 98/37131 - Es ist möglich, ein thermoplastisches Vulkanisat durch Mischen und Kneten des Polyolefins und des noch nicht vulkanisierten Polymers und des Öls über dem Erweichungspunkt des thermoplastischen halbkristallinen Polyolefins und mindestens teilweises Vulkanisieren des Polymers während des Mischens und des Knetens herzustellen. Eine derartige Vulkanisierung ist auch als dynamische Vulkanisierung bekannt. Eine dynamische Vulkanisierung führt zu einem thermoplastischen Vulkanisat (hier nachstehend als TPV bezeichnet) mit kautschukartigem Verhalten, das nichtsdestotrotz immer noch wie ein thermoplastisches Polymer verarbeitet werden kann.
-
JP-A-61021145 US-A-4130535 ,GB-A-1550207 CA-A-1267244 undEP-A-547843 -
US-A-4247652 betrifft Zusammensetzungen aus EPDM, Polypropylen und Öl zum Schäumen. - Zum Verarbeiten wie ein thermoplastisches Polymer sind in Bezug auf die rheologischen Eigenschaften des TPV wie Schmelzfestigkeit, Strangaufweitung und Festigkeit gegen Schmelzbruch hohe Anforderungen auferlegt.
- Zudem sind die kautschukartigen Eigenschaften wie Flexibilität und Festigkeit gegen dauerhafte Verformung wichtig.
- Die Erfindung beabsichtigt, ein TVP bereitzustellen, das eine optimale Kombination der vorstehend erwähnten Eigenschaften aufweist.
- Dieses Ziel wird durch das TVP der Erfindung erzielt, das die folgenden Komponenten enthält:
5–70 Gewichtsteile halbkristallines Polyolefin,
95–30 Gewichtsteile Kautschuk enthaltend ein mindestens teilweise vulkanisiertes Polymer, wobei das Polymer monomere Ethyleneinheiten, von einem alpha-Olefin abgeleitete monomere Einheiten und von einem nicht-konjugierten Polyen abgeleitete monomere Einheiten enthält, ein Schaummittel und ein Öl, wobei die Summe der Konzentration an aromatischen Verbindungen und der Konzentration an polaren Verbindungen im Öl, gemessen gemäß „ASTM 2007” weniger als 4,5 Gew.-% beträgt und wobei das Öl mindestens 85 cSt bei 40°C ist und bei dem das Öl durch das Hydrocrack- und Isoentwachsungsverfahren hergestellt wurde. Überraschenderweise weist das erfindungsgemäße TPV sehr gute rheologische Eigenschaften und sehr gute mechanische Eigenschaften auf. Das TPV ist z. B. für den Spritzguss oder zum Extrudieren von Gegenständen mit einer komplexen Geometrie und hoher Festigkeit gegen dauerhafte Verformung geeignet. - Ein anderer Vorteil des erfindungsgemäßen TPV liegt darin, dass sich während des Verarbeitens des TPV kein oder nur wenig Rauch entwickelt. Das TPV kann darüber hinaus sehr gut in hellen Farben hergestellt werden.
- Es wurde auch überraschend gefunden, dass das erfindungsgemäße TPV nach Verarbeitung durch einen Schaumextruder oder eine Schaumspritzgussmaschine zum Erhalt eines Schaums mit, verglichen mit den bekannten TPVs, einer niedrigeren Dichte und mit einer noch besseren Oberflächenqualität unter denselben Bedingungen verwendet werden kann.
- Als das halbkristalline Polyolefin können z. B. Homopolymere von Ethylen oder Propylen oder monomere Ethylen- und/oder Propyleneinheiten enthaltende Copolymere verwendet werden. Beispiele sind Copolymere von Ethylen und Propylen oder einem alpha-Olefin mit 4-12 C-Atomen und Copolymere von Propylen und einem alpha-Olefin mit 4-12 C-Atomen. Von großer Wichtigkeit ist, dass die Ethylenkonzentration von Ethylen oder die Propylenkonzentration in den Copolymeren so hoch ist, dass das Copolymer halbkristallin ist. Im Falle von statistischen Copolymeren wird die gewöhnlich mit einem Ethylengehalt oder einem Propylengehalt von etwa 70 mol-% oder mehr erzielt.
- Vorzugsweise wird Polypropylen verwendet. Beispiele für Polypropylen sind Polypropylenblockcopolymere, statistische Copolymere von Propylen und bis zu etwa 6 mol-% Ethylen und Propylenhomoplymere. Besonders bevorzugt wird ein Propylenhomopolymer verwendet. Wird Polypropylen verwendet, beträgt dessen Schmelzindex z. B. weniger als 2 dg/Min. (230°C, 2,16 kg); vorzugsweise beträgt der Schmelzindex 0,1–0,6 dg/Min., noch stärker bevorzugt 0,3–0,5 dg/Min.
- Das mindestens teilweise vulkanisierte Polymer, hier nachstehend als mindestens teilweise vulkanisiertes EPDM bezeichnet, enthält vorzugsweise 50–70 Gewichtsteile monomere Ethyleneinheiten, 48–30 Gewichtsteile von einem alpha-Olefin abgeleitete monomere Einheiten und 2–12 Gew.-% von einem nicht-konjugierten Dien abgeleitete monomere Einheiten. Propylen wird vorzugsweise als das alpha-Olefin verwendet. Dicyclopentadien (DCPD) oder 5-Ethyliden-2-norbornen (ENB) wird vorzugsweise als nicht-konjugiertes Polyen verwendet. Auch können mehr als ein nicht-konjugiertes Polyen verwendet werden. Vorzugsweise wird Dicyclopentadien oder 5-Ethyliden-2-norbornen zusammen mit Vinylnorbornen (VNB) verwendet.
- Das Öl, das im Kautschuk, der im erfindungsgemäßen TPV enthalten ist, verwendet wird, ist im Handel erhältlich. Gute Ergebnisse werden mit PennzUltraTM 1199, geliefert von Pennzoil, USA, erhalten. Die Konzentration an aromatischen Verbindungen im Öl beträgt vorzugsweise weniger als 4 Gew.-% und die Konzentration an polaren Verbindungen weniger als 0,3 Gew.-%. Die Konzentration an aromatischen Verbindungen beträgt stärker bevorzugt weniger als 2 Gew.-%, noch stärker bevorzugt weniger als 1 Gew.-%, Die Konzentration an polaren Verbindungen beträgt stärker bevorzugt weniger als 0,2 Gew.-%, noch stärker bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-%.
- Das Öl wurde mit Hilfe des Hydrocrack- und Isoentwachsungsverfahrens, z. B. des von Chevron entwickelten Paralux-Verfahrens hergestellt. Die Viskosität des Öls beträgt, gemessen bei 40°C, mindestens 85 cSt, stärker bevorzugt, gemessen bei 40°C, 90–250 cSt. Das Öl/EPDE-Verhältnis des Kautschuks im erfindungsgemäßen TPV liegt z. B. zwischen 0,7 und 2,0, vorzugsweise zwischen 1,3 und 1,6. Das erfindungsgemäße TPV enthält vorzugsweise 5–25 Gew.-% halbkristallines Polyolefin und 95–75 Gew.-% Kautschuk, noch stärker bevorzugt enthält das erfindungsgemäße TPV 12–20 Gew.-% halbkristallines Polyolefin und 80–88 Gew.-% Kautschuk. Ein derartiges TPV ist zur Verwendung als Schaum sehr gut geeignet.
- Das TVP wird durch dynamische Vulkanisation eines das halbkristalline Polyolefin und das EPDM enthaltenden Gemischs hergestellt. Dies kann z. B. durch zuführen des halbkristallinen Polyolefins und des EPDM in getrennten Strömen oder in Form einer trockenen Mischung einer Misch- und Knetapparatur wie einem internen Mixer oder einem Doppelschneckenkneter bewirkt werden. In der Misch- und Knetapparatur wird das Erwärmen über den Erweichungspunkt des Polyolefins, gewöhnlich über den Kristallschmelzpunkt des Polyolefins bewirkt. Die Vulkanisation kann dann durch Zugabe eines Vulkanisierungsmittels zu dem Gemisch initiiert werden. Es ist auch möglich, dass das Vulkanisierungsmittel schon von Beginn des Misch- und Knetverfahrens an im Gemisch vorliegt, und dass die Vulkanisation nach ausreichendem Anstieg der Temperatur initiiert wird. Eine häufig verwendete Vulkanisierungstemperatur liegt zwischen dem Schmelzpunkt des Polyolefins (130°C im Falle von Polyethylen, 165°C im Falle von Polypropylen) und 250°C. Die Vulkanisierungszeit liegt z. B. zwischen 0,5 und 10 Minuten. Es ist wichtig, dass das Gemisch während der Vulkanisation geknetet wird, um zu gewährleisten, dass das TPV wie ein thermoplastisches Material verarbeitet werden kann. Es ist bevorzugt, dass das TPV zu mindestens 95%, vorzugsweise zu mindestens 98% vulkanisiert wird. Der Vulkanisationsgrad kann durch Messen der Kautschukmenge, die in kochendem Xylol löslich ist, bestimmt werden. Der Vulkanisationsgrad wird dann mit Hilfe der Formel I berechnet:
Vulkanisationsgrad = (A – B)/A × 100
und B die in kochendem Xylol gelöste Kautschukmenge ist. Als die Vulkanisierungsmittel kann z. B. ein Peroxid oder ein Phenolharz wahlweise in Gegenwart eines geeigneten Beschleunigers vorliegen Derartige Vulkanisierungsmittel sind dem Fachmann bekannt. Das Öl kann schon in mit dem noch nicht vulkanisierten EPDM, das dem Kneter zugesetzt wird, gemischt worden sein. Es ist auch möglich, alle oder einen Teil des Öls während des Knetverfahrens getrennt zuzusetzen. Füllstoffe und Additive können vor, während oder nach der Vulkanisation zugesetzt werden. Weisen Füllstoffe oder Additive eine nachteilige Wirkung auf das Vulkanisationsverfahren oder eine begrenzte Wärmefestigkeit auf, werden sie natürlich nach der Vulkanisation zugesetzt. - Das erfindungsgemäße TPV enthält ein Schaummittel. Die Erfindung betrifft auch einen Schaum aus dem erfindungsgemäßen TPV. Das erfindungsgemäße TPV kann durch einen Extruder oder eine Spritzgussmaschine zu einem Schaum mit niedriger Dichte und guter Oberflächenqualität verarbeitet werden.
- Exruder und Spritzgussmaschinen zum Schäumen von TPV und geeignete Schaummittel sind dem Fachmann bekannt. Vorzugsweise werden Schaummittel verwendet, die, wie in
WO 98/37131 - Vorzugsweise wird das erfindungsgemäße TPV zur Herstellung eines Formteils durch einen Schaumextruder verwendet. Ein hoch geeignetes Schaumformteil weist eine Dichte von 400–650 kg/m3 auf
- Die Erfindung wird weiter mit Bezug auf die Beispiele erläutert.
- Verwendete Komponenten
-
- – Polypropylen: Homopolymer mit einem Schmelzindex von 0,3 dg/Min. (230°C, 2,16 kg, ASTM 1238)
- – EPDE: Polymer von Ethylen, Propylen und ENB in einem Verhältnis von 63/32,5/4,5 Gew.-% und einer Mooney von 52 ML(1+4), 125°C (ASTM D-927)
- – Öl A: PennzUltra 1199TM, geliefert von Pennzoil, USA, Viskosität 118 cSt (gemessen bei 40°C gemäß ASTM D-445), Konzentration an aromatischen Verbindungen 0,2 Gew.-% (ASTM 2007), Konzentration an polaren Verbindungen 0,0 Gew.-% (ASTM 2007) Öl B: Sunpar 150CTM, geliefert von Sun Oil, USA, Viskosität 95 cSt (gemessen bei 40°C), Konzentration an aromatischen Verbindungen 13,6 Gew.-%, Konzentration an polaren Verbindungen 0,6 Gew.-%.
- Herstellung des TPV
- Einem Doppelschneckenextruder des Typs Werner und Pfleiderer ZSK 40TM, Deutschland wurde ein Gemisch zugeführt, dass die folgenden Komponenten enthielt:
Polypropylen: 60 Gewichtsteile
EPDM: 100 Gewichtsteile
Öl A oder B: 140 Gewichtsteile. - Die Temperatur des Kneters betrug 220°C, die Schneckengeschwindigkeit betrug 350 UpM, der Durchsatz betrug 40 kg (Stunde. Als nächstes wurden das so hergestellte TPV und Aluminiumhydroxid (Aluminiumtrihydrat, ATH) in einem Mischverhältnis auf Gewichtsbasis von 70/30 einem kontinuierlichen Mixer des Typs FerroTM, geliefert von Ferro, USA, zugeführt und bei einer Temperatur unter 200°C gemischt und granuliert.
- Das so erhaltene Granulat wurde mit Hilfe eines KillionTM-Extruders mit einer Mehrzweckschnecke mit einem Durchmesser von 25 mm und einem L/D von 25 zu einem Schaumstab verarbeitet. Der Kopf wies eine runde Auslassöffnung mit einem Durchmesser von 2,4 mm und einem L/D von 45 auf. Der Extruder wies in der ersten Zone (die erste 8D nach der Füllöffnung) eine Temperatur von 220°C, die Temperatur der zweiten Zone (die zweite 8D) variierte, die Temperatur der dritten Zone betrug 165°C und die Kopftemperatur betrug 175°C. Die Schaumdichten des Stabs wurde gemäß ASTN D-792 gemessen.
- Beispiel I, Vergleichsversuch A
- Schaumproben wurden wie vorstehend beschrieben hergestellt. Öl A wurde in Beispiel I und Öl B in Vergleichsversuch A verwendet. Die Temperatur der zweiten Zone des Schaumextruders wurde auf unterschiedliche Temperaturen eingestellt. Die Ergebnisse sind in Tabelle I dargelegt. Tabelle I
Temp. der 2. Zone (°C) Dichte (kg/m3 Beispiel I Vergl.-Vers. A 260 255 246 255 295 307 250 322 349 245 355 377 - Die Ergebnisse zeigen, dass die erfindungsgemäßen Schaumproben (Beispiel I) im Allgemeinen eine niedrigere Dichte aufweisen.
- Beispiel II, Vergleichsversuch B
- Schaumproben wurden wie vorstehend beschrieben hergestellt, außer dass 45 Gewichtsteile Propylen statt 60 Gewichtsteile Polypropylen und 160 Gewichtsteile Öl statt 140 Gewichtsteile Öl dem Doppelschneckenkneter im Gemisch zugeführt wurden. Öl A wurde wiederum in Beispiel 2 und Öl B wiederum in Vergleichsversuch B verwendet. Die Temperatur der zweiten Zone des Schaumextruders wurde auf unterschiedliche Temperaturen eingestellt.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle II dargelegt. Tabelle II
Temp. der 2. Zone (°C) Dichte (kg/m3 Beispiel II Vergl.-Vers. B 260 263 318 255 337 377 250 408 447 245 473 499 - Die Ergebnisse zeigen, dass die erfindungsgemäßen Schaumproben (Beispiel 2) eine niedrigere Dichte aufweisen.
Claims (9)
- Thermoplastisches Vulkanisat enthaltend 5–70 Gewichtsteile halbkristallines Polyolefin, 95–30 Gewichtsteile Kautschuk enthaltend ein mindestens teilweise vulkanisiertes Polymer, wobei das Polymer monomere Ethyleneinheiten, von einem alpha-Olefin abgeleitete monomere Einheiten und von einem nicht-konjugierten Polyen abgeleitete monomere Einheiten enthält, ein Schaummittel und ein Öl, wobei die Summe der Konzentration an aromatischen Verbindungen und der Konzentration an polaren Verbindungen im Öl, gemessen gemäß „ASTM 2007”, weniger als 4,5 Gew.-% beträgt und wobei das Öl mindestens 85 cSt bei 40°C ist.
- Thermoplastisches Vulkanisat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Konzentration an aromatischen Verbindungen im Öl weniger als 4 Gew.-% und die Konzentration an polaren Verbindungen weniger als 0,3 Gew.-% beträgt.
- Thermoplastisches Vulkanisat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Konzentration an aromatischen Verbindungen im Öl weniger als 2 Gew.-% beträgt.
- Thermoplastisches Vulkanisat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Konzentration an polaren Verbindungen im Öl weniger als 0,2 Gew.-% beträgt.
- Thermoplastisches Vulkanisat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Konzentration an aromatischen Verbindungen im Öl weniger als 1 Gew.-% beträgt.
- Thermoplastisches Vulkanisat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Konzentration an polaren Verbindungen im Öl weniger als 0,1 Gew.-% beträgt.
- Thermoplastisches Vulkanisat nach einem der Ansprüche 1–6, dadurch gekennzeichnet, dass das Öl durch das Hydrocrack- und Isoentwachsungsverfahren hergestellt wurde.
- Thermoplastisches Vulkanisat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das halbkristalline Polyolefin ausgewählt ist aus einem Homopolymer von Ethylen oder Propylen, einem Ethylen und/oder Propylen enthaltenden Copolymer oder einem mindestens 70 mol-% Ethylen oder Propylen umfassenden statistischen Copolymer.
- Schaum aus einem thermoplastischen Vulkanisat nach einem der Ansprüche 1–8.
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US15495999P | 1999-09-21 | 1999-09-21 | |
US154959P | 1999-09-21 | ||
EP00963125A EP1234003B2 (de) | 1999-09-21 | 2000-09-04 | Thermoplastisches vulkanisat, mit schaummittel, und daraus hergestellter schaum |
PCT/NL2000/000617 WO2001021705A1 (en) | 1999-09-21 | 2000-09-04 | A thermoplastic vulcanisate, the thermoplastic vulcanisate containing a foaming agent and foam of the thermoplastic vulcanisate |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE60029471D1 DE60029471D1 (de) | 2006-08-31 |
DE60029471T2 DE60029471T2 (de) | 2007-02-22 |
DE60029471T3 true DE60029471T3 (de) | 2012-02-16 |
Family
ID=22553545
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE60029471T Expired - Lifetime DE60029471T3 (de) | 1999-09-21 | 2000-09-04 | Thermoplastisches vulkanisat, mit schaummittel, und daraus hergestellter schaum |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6750292B2 (de) |
EP (1) | EP1234003B2 (de) |
JP (1) | JP4942268B2 (de) |
AT (1) | ATE333489T1 (de) |
AU (1) | AU7457700A (de) |
DE (1) | DE60029471T3 (de) |
WO (1) | WO2001021705A1 (de) |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU2003206262A1 (en) * | 2002-02-11 | 2003-09-04 | Dsm Ip Assets B.V. | Thermoplastic elastomer composition |
US6713520B2 (en) * | 2002-06-19 | 2004-03-30 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Foams and methods for making the same |
EP2083043B1 (de) | 2002-08-12 | 2017-01-18 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Weichpolyolefinzusammensetzungen |
US7998579B2 (en) | 2002-08-12 | 2011-08-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polypropylene based fibers and nonwovens |
US8003725B2 (en) | 2002-08-12 | 2011-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized hetero-phase polyolefin blends |
US7271209B2 (en) | 2002-08-12 | 2007-09-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Fibers and nonwovens from plasticized polyolefin compositions |
US7531594B2 (en) | 2002-08-12 | 2009-05-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Articles from plasticized polyolefin compositions |
US7737205B2 (en) | 2003-07-28 | 2010-06-15 | Dow Global Technologies Inc | Thermoplastic vulcanizates and process to prepare them |
EP1648962B1 (de) * | 2003-07-29 | 2009-11-18 | DSM IP Assets B.V. | Polymerzusammensetzung |
US8192813B2 (en) | 2003-08-12 | 2012-06-05 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Crosslinked polyethylene articles and processes to produce same |
AU2004322805B2 (en) * | 2004-07-27 | 2011-05-26 | Dow Global Technologies Llc | Thermoplastic vulcanizates and process to prepare them |
US8389615B2 (en) | 2004-12-17 | 2013-03-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastomeric compositions comprising vinylaromatic block copolymer, polypropylene, plastomer, and low molecular weight polyolefin |
US20060223923A1 (en) | 2005-02-07 | 2006-10-05 | Serge Cavalli | Thermoplastic vulcanisate blend |
US20070021564A1 (en) * | 2005-07-13 | 2007-01-25 | Ellul Maria D | Peroxide-cured thermoplastic vulcanizates |
JP5438966B2 (ja) | 2005-07-15 | 2014-03-12 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | エラストマ組成物 |
US7872075B2 (en) * | 2005-10-07 | 2011-01-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Peroxide-cured thermoplastic vulcanizates and process for making the same |
US20070254971A1 (en) * | 2006-05-01 | 2007-11-01 | Synco De Vogel | Foamable thermoplastic vulcanizate blends, methods, and articles thereof |
US7413784B2 (en) | 2006-06-19 | 2008-08-19 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Thermoplastic vulcanizates for potable water applications |
US7615589B2 (en) * | 2007-02-02 | 2009-11-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Properties of peroxide-cured elastomer compositions |
WO2015175117A1 (en) | 2014-05-12 | 2015-11-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic vulcanizates and method of making the same |
WO2018028921A1 (en) | 2016-08-11 | 2018-02-15 | Sabic Global Technologies B.V. | Pipe produced with a polymer composition |
CN106750864B (zh) * | 2016-12-19 | 2019-03-01 | 宁波泰甬汽车零部件有限公司 | 一种熔体状态可调的动态硫化热塑性弹性体及其制备方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL160591B (nl) * | 1975-07-21 | 1979-06-15 | Monsanto Co | Werkwijze voor de bereiding van elastomere preparaten. |
US4130535A (en) * | 1975-07-21 | 1978-12-19 | Monsanto Company | Thermoplastic vulcanizates of olefin rubber and polyolefin resin |
CA1093727A (en) * | 1975-08-13 | 1981-01-13 | Albert M. Gessler | Paintable moldable elastomeric thermoplastics |
US4247652A (en) * | 1977-05-26 | 1981-01-27 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Thermoplastic elastomer blends with olefin plastic, and foamed products of the blends |
JPS6121145A (ja) * | 1984-07-09 | 1986-01-29 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 自動車用軟質外装部材 |
CA1267244A (en) * | 1985-02-14 | 1990-03-27 | Changize Sadrmohaghegh | Thermoplastic/elastomeric composition |
JP3031022B2 (ja) * | 1991-12-19 | 2000-04-10 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 |
US6121383A (en) * | 1993-01-19 | 2000-09-19 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Thermosplastic vulcanizates from blends of a polypropylene and elastic α-olefin/cyclic olefin copolymers |
JPH10292067A (ja) * | 1997-04-17 | 1998-11-04 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 流動性を改良した熱可塑性エラストマー組成物とその製造方法 |
JP3602009B2 (ja) * | 1998-07-30 | 2004-12-15 | 三井化学株式会社 | オレフィン系熱可塑性エラストマー発泡体の製造方法 |
US6100334A (en) * | 1999-01-05 | 2000-08-08 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Thermoplastic vulcanizates from a cyclic olefin rubber, a polyolefin, and a compatiblizer |
-
2000
- 2000-09-04 AU AU74577/00A patent/AU7457700A/en not_active Abandoned
- 2000-09-04 EP EP00963125A patent/EP1234003B2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-04 DE DE60029471T patent/DE60029471T3/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-04 AT AT00963125T patent/ATE333489T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-09-04 WO PCT/NL2000/000617 patent/WO2001021705A1/en active IP Right Grant
- 2000-09-04 JP JP2001525272A patent/JP4942268B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-03-21 US US10/102,423 patent/US6750292B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20020188076A1 (en) | 2002-12-12 |
JP4942268B2 (ja) | 2012-05-30 |
US6750292B2 (en) | 2004-06-15 |
DE60029471D1 (de) | 2006-08-31 |
JP2003510393A (ja) | 2003-03-18 |
WO2001021705A1 (en) | 2001-03-29 |
AU7457700A (en) | 2001-04-24 |
EP1234003B1 (de) | 2006-07-19 |
DE60029471T2 (de) | 2007-02-22 |
EP1234003B2 (de) | 2011-08-10 |
ATE333489T1 (de) | 2006-08-15 |
EP1234003A1 (de) | 2002-08-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE60029471T3 (de) | Thermoplastisches vulkanisat, mit schaummittel, und daraus hergestellter schaum | |
EP1475409B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines thermoplastischen Vulkanisats | |
DE60320635T2 (de) | Verfahren zur herstellung eines thermoplastischen elastomers mit einem teilvulkanisierten kautschukkonzentrat | |
DE19982218B3 (de) | Polypropylenharzmasse und spritzgeformter Gegenstand daraus | |
DE69730637T2 (de) | Masterbatch für Polyolefine | |
DE2449491A1 (de) | Verfahren zur herstellung von homogenen, band- oder granulatfoermigen thermoplastischen massen | |
DE60303192T2 (de) | Thermoplastische polymerzusammensetzung | |
DE602005003001T2 (de) | Weiche thermoplastiche Elastomere | |
DE2553094A1 (de) | Verkohlungsbestaendiges, vulkanisierbares praeparat | |
DE60210305T2 (de) | Verfahren zur herstellung eines dynamisch vulkanisierten thermoplastischen elastomers | |
DE69815835T3 (de) | Schäumbare polymerzusammensetzung | |
EP2188325B1 (de) | Verfahren zur compoundierung eines kunststoffmaterials, kunststoffmaterial und kunststofferzeugnis | |
AT407044B (de) | Verwendung von modifikatoren auf basis von ethylenpolymeren oder amorphen olefinelastomeren zur reduktion der oberflächenklebrigkeit von amorphen polypropylenen | |
DE102007049190B4 (de) | Verfahren zur Herstellung und Verwendung thermoplastischer Elastomere | |
EP0016389A1 (de) | Rieselfähige, hochgefüllte Polyolefin-Formmasse, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE2711271A1 (de) | Entflammungshemmende, thermoplastische elastomere | |
EP0111287A2 (de) | Unvernetzbare, elektrisch leitfähige Formmassen auf der Basis von thermoplastischen Kunststoffen und Russ | |
DE69822032T2 (de) | Thermoplastische Elastomer-Kompositartikel | |
DE102017210696B4 (de) | Polyolefinharzzusammensetzung, Polyolefin-Masterbatch, Verfahren zur Herstellung eines Polyolefin-Masterbatch und Artikel, der daraus gebildet ist | |
DE2642053C2 (de) | Thermoplastische Kautschukmassen | |
DE3520106A1 (de) | Vernetzte formkoerper mit erhoehter schlagzaehigkeit aus ternaeren polyolefin-formmassen | |
WO2003016358A1 (de) | Verfahren zur herstellung einer formbaren masse und deren verwendung zur herstellung emissionsarmer bodenbeläge | |
DE2732969A1 (de) | Elastomermodifizierte thermoplaste | |
DE3049272A1 (de) | Partiell vernetzbare thermoplastische zusammensetzung und verfahren zur herstellung von teilvernetzbaren thermoplastischen elastomeren | |
DE1669808A1 (de) | Schmelzbruchfreie Polyolefinmischungen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8363 | Opposition against the patent | ||
R102 | Epo decision maintaining patent in amended form now final |
Ref document number: 1234003 Country of ref document: EP Effective date: 20110810 |