DE60008754T2

DE60008754T2 - Auf polyetherdiaminen basierende oberflächenaktive hilfsstofffe und sie enthaltende zusammensetzungen

Info

Publication number: DE60008754T2
Application number: DE60008754T
Authority: DE
Inventors: S. Samir ASHRAWI; Meyer Howard STRIDDE
Original assignee: Huntsman Specialty Chemicals Corp; Huntsman Petrochemical LLC
Current assignee: Huntsman Specialty Chemicals Corp; Huntsman Petrochemical LLC
Priority date: 1999-08-18
Filing date: 2000-08-17
Publication date: 2004-07-29
Anticipated expiration: 2020-08-18
Also published as: DE60008754D1; CA2379318A1; EP1204317B1; AU6779600A; BR0013310A; EP1204317A1; AU777089B2; ES2215710T3; US6420311B1; WO2001011957A1; AR028633A1; ATE260558T1; CA2379318C

Description

Technisches Gebiet
Diese Erfindung betrifft Herbizidzusammensetzungen, welche oberflächenaktive Mittel umfassen, und Zusammensetzungen aus oberflächenaktiven Mitteln und die Verwendung von Polyetherdiaminen in oberflächenaktiven Mitteln für Herbizide.
Hintergrund der Erfindung
Herbizidzusammensetzungen werden häufig gekennzeichnet gemäß der Identität des aktiven Bestandteils, und durch die An, durch welche der aktive Bestandteil einen Vegetationsgewebetod bewirkt. Ungeachtet des aktiven Bestandteils bewirken die meisten Herbizide einen Vegetationsgewebetod durch Wechselwirkung mit einem oder mehren vitalen biologischen Verfahren, das bzw. die für das Überleben der Vegetation wesentlich ist bzw. sind. Bevor jedoch der aktive Bestandteil eines Herbizids mit solchen biologischen Verfahren Wechselwirken kann, muß der aktive Bestandteil irgendwie in der Vegetation absorbiert werden. Unglücklicherweise wird diese Absorption häufig durch die chemische Natur des aktiven Bestandteils gehindert.
Demzufolge umfassen zusätzlich zu den aktiven Bestandteilen die meisten Herbizidzusammensetzungen ebenfalls andere Komponenten, gewöhnlicherweise als Hilfsstoffe bezeichnet, welche die Leistung und Absorption des aktiven Bestandteils verbessern. Eine Klasse von Hilfsstoffen, die häufig verwendet wird, sind oberflächenaktive Mittel. Oberflächenaktive Mittel sind für Herbizidzusammensetzungen geeignet, da sie dazu tendieren, sowohl die Absorptionseigenschaften des aktiven Bestandteils zu verbessern als auch ebenso die Anwendung des Herbizids zu erleichtern.
WO 98/24313 offenbart Herbizidzusammensetzungen, welche N-Phosphonomethylglycin und/oder ein Salz desselben und ein oberflächenaktives Mittel aus Alkyldiamintetraalkoxylat umfassen.
EP 0 862 857 A1 offenbart Zusammensetzungen aus nicht ionischen Siloxanalkoxylaten mit oberflächenaktiven Mitteln aus Aminopolyalkylenoxid, welche zur Behandlung von Pflanzen geeignet sind, beispielsweise als Hilfsstoffe für Pestizide, einschließlich insbesondere Herbizide.
WO 97/05779 offenbart Pflanzenschutzzusammensetzungen, die ein oder mehrere wasserlösliche aktive Materialien und ein oder mehrere polyalkoxylierte Amidoamine enthalten.
In der EP 0 489 322 A2 sind alkoxylierte Polyetheramine und deren Verwendung als Additiv für Brennstoffe offenbart. Ebenfalls die US 3,309,182 offenbart Polyetherdiamine als Stabilisatoren für Erdöldestillatbrennstoffe.
EP 472 310 A1 offenbart Zusammensetzungen aus oberflächenaktiven Mitteln, welche ein Polyoxyalkylenalkylamin umfassen, das wenigstens etwa 7 Mol einer Oxyalkylengruppe enthält und eine verminderte Augenirritation aufweist.
In der US 5,902,772 werden hochverbrückte Alkoholpolyethoxylate und deren Verwendung offenbart, welche Polyethoxylate mit Pestiziden geeignet sind, insbesondere Herbiziden und Pflanzenwachstumsregulatoren, wie Glyphosat.
In der DE 40 19 362 A1 werden Herbizidzusammensetzungen auf der Basis von N-Phosphonomethylglycin und ein oberflächenaktives Mittel, welches ein Alkyldiamin ist, offenbart.
Die Literatur offenbart unterschiedliche Klassen von oberflächenaktiven Mitteln, einschließlich alkoxylierte Diamine. Jedoch erscheint die Literatur an irgendeinem Verweis zu mangeln, die alkoxylierten Polyetherdiamine oder veresterten alkoxylierten Polyetherdiamine als geeignete Herbizidhilfsstoffe zu verwenden. Es wird angenommen, daß sowohl alkoxylierte Polyetherdiamine als auch veresterte alkoxylierte Polyetherdiamine funktionieren werden, um die Biowirksamkeit von Herbizidzusammensetzungen, welche solche oberflächenaktiven Mittel enthalten, zu verbessern. Demzufolge ist die vorliegende Erfindung gerichtet auf oberflächenaktive Hilfsstoffe, welche alkoxylierte Polyetherdiamine, veresterte alkoxylierte Polyetherdiamine und Mischungen derselben einschließen, auf Herbizidzusammensetzungen, welche solche oberflächenaktiven Hilfsstoffe umfassen, und auf ein Verfahren zum Kontrollieren ungewünschter Vegetation unter Verwendung solcher Herbizidzusammensetzungen.
Zusammenfassung der Erfindung
Die vorliegende Erfindung stellt die Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln bereit, von denen erwartet wird, die Biowirksamkeit von Herbiziden weiter zu verbessern. Die oberflächenaktiven Mittel umfassen alkoxylierte Polyetherdiamine (I), veresterte alkoxylierte Polyetherdiamine (IIa) oder (IIb) oder Mischungen derselben, mit der folgenden allgemeinen Struktur:
wobei R₁, R₂, R₃ und R₄ jeweils unabhänig Wasserstoff, CH₃ oder CH₂CH₃ sind; a, b und c jeweils von null bis etwa vierzig variieren, mit der Voraussetzung, daß wenigstens eines von a, b oder c nicht null ist; R₅ und R₆ jeweils unabhängig eine gerade oder verzweigtkettige Alkenylgruppe mit von etwa zwei bis etwa sechs Kohlenstoffatomen sind, d, e, f, g, h, i, j und k jeweils von null bis etwa zweiundzwanzig variieren; jedes R₇ unabhängig entweder ein Wasserstoff ist oder die folgende allgemeine Struktur aufweist:
wobei jedes R₈ unabhängig ein lineares oder verzweigtes Alkyl oder Alkenyl mit weniger als etwa 22 Kohlenstoffatomen ist; und R₉ ein Alkyl oder Alkenyl mit weniger als etwa 22 Kohlenstoffatomen ist.
Die vorliegende Erfindung stellt ebenfalls Herbizidzusammensetzungen bereit, welche ein oberflächenaktives Mittel der vorliegenden Erfindung enthalten. Die Herbizidzusammensetzungen umfassen einen als Herbizid aktiven Bestandteil, ein oberflächenaktives Mittel der vorliegenden Erfindung, und optinal eine oder mehrere Konfektionierungshilfen. Von den Herbizidzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung wird erwartet, daß sie eine verminderte Tendenz aufweisen, um eine Augen- und Hautirritation zu bewirken.
Die vorliegende Erfindung stellt zusätzlich ein Verfahren zum Kontrollieren unerwünschter Unkräuter oder Vegetation unter Verwendung der Herbizidzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung bereit.
Detaillierte Beschreibung der bevorzugten Ausführungsform
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, von denen erwartet wird, daß sie die Biowirksamkeit von Herbiziden, Herbizidzusammensetzungen, welche solche oberflächenaktiven Mittel umfassen, und ein Verfahren zum Kontrollieren nicht gewünschter Unkräuter oder Vegetation unter Verwendung der Herbizidzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung verbessern. Von den oberflächenaktiven Mitteln der vorliegenden Erfindung wird erwartet, daß sie die Biowirksamkeit von Herbiziden verbessern, da sie gegenüber herkömmlichen oberflächenaktiven Mitteln für Herbizide (d. h. Tallaminethoxylaten) den doppelten Amingehalt aufweisen. Dieser gesteigerte Amingehalt wird wahrscheinlich die Fähigkeit des Herbizids vergrößern, das Gewebe der Vegetation zu penetrieren, wodurch die Biowirksamkeit des Herbizids gesteigert wird. Zusätzlich wird von den oberflächenaktiven Mitteln der vorliegenden Erfindung erwartet, daß sie verbesserte Handhabungseigenschaften aufweisen, einschließlich einer geringeren Flüchtigkeit aufgrund der "inneren" Polyetherstruktur der oberflächenaktiven Mittel. Ferner erzeugen die oberflächenaktiven Mittel der vorliegenden Erfindung, wenn sie zu Glyphosatlösungen zugefügt werden, Trübungspunkte bei oder oberhalb etwa 65°C, dem kommerziellen Standard für Glyphosatherbizidlösungen.
Die oberflächenaktiven Mittel der vorliegenden Erfindung können in Verbindung mit jeder Anzahl von als Herbizid aktiven Bestandteilen verwendet werden, einschließlich, jedoch nicht begrenzt auf unterschiedliche Salze von Glyphosat und Gluphosinat. Jedoch ist die Verwendung der oberflächenaktiven Mittel in der vorliegenden Erfindung mit Glyphosat von besonderem Interesse, da Glyphosat wahrscheinlich das am breitesten verwendete Herbizid ist.
Glyphosat, oder N-Phosphonomethylglycin, ist ein Breitspektrumherbizid, das für im wesentlichen alle einjährigen und mehrjärigen Pflanzen, einschließlich Gräser, breitblättrigen Unkräutern und hölzernen Pflanzen geeignet ist. Glyphosat fördert den Pflanzengewebetod durch Inhibierung einer aromatischen Aminosäurebiosynthese. Durch Inhibierung der aromatischen Aminosäuresynthese, und dadurch der Proteinsynthese, unterdrückt Glyphosat anfänglich das Pflanzenwachstum, welchem der Pflanzengewebetod bald folgt.
In seiner freien Säureform weist Glyphosat eine geringe Wasserlöslichkeit auf. Als solches enthalten Glyphosatzusammensetzungen auf Wasserbasis typischerweise ein wasserlösliches Salz von Glyphosat, wie das Isopropylaminsalz. Beispielsweise enthalten viele kommerziell erhältliche Herbizidzusammensetzungen das wasserlösliche Monoisopropylaminsalz von Glyphosat. Glyphosat und verschiedene wasserlösliche Derivate von Glyphosat sind von zahlreichen Herstellen verfügbar.
Die oberflächenaktiven Mittel der vorliegenden Erfindung können hergestellt werden durch Umsetzen eines Polyetherdiamins mit einem oder mehreren niedermolekulargewichtigen Alkylenoxiden bei einer Temperatur von etwa 100°C bis etwa 110°C bei einem Druck von etwa 60 psig und in der Gegenwart eines geeigneten alkalischen Katalysators. Die Polyetherdiamine können zu unterschiedlichen Graden alkoxyliert sein. Bevorzugt weisen die resultierenden Polyetherdiamine einen Alkylenoxidgehalt von weniger als etwa 90 Prozent auf.
Das Polyetherdiamin, das verwendet wird, um die oberflächenaktiven Mittel aus alkoxyliertem Polyetherdiamin der vorliegenden Erfindung herzustellen, sollte die folgende allgemeine Struktur aufweisen:
wobei R₁, R₂, R₃ und R₄ jeweils unabhängig Wasserstoff, CH₃ oder CH₂CH₃ sind; und a, b und c jeweils von null bis etwa vierzig variieren, mit der Voraussetzung, daß wenigstens eines von a, b oder c nicht null ist. Bevorzugt umfaßt das Polyetherdiamin ein JEFFAMINE^®-Diamin (kommerziell erhältlich von der Huntsman Corporation, Houston, Texas).
Das niedermolekulargewichtige Alkylenoxid kann ein oder mehrere Alkylenoxide mit weniger als etwa 6 Kohlenstoffatomen umfassen. Bevorzugt umfaßt das Alkylenoxid Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid oder Mischungen derselben.
Jeder geeignete Alkoxylierungskatalysator kann in dem Alkoxylierungsverfahren verwendet werden. Bevorzugt umfaßt der Katalysator eine 45%ige wässrige Lösung von Kaliumhydroxid.
Die resultierenden oberflächenaktiven Mittel aus alkoxyliertem Polyetherdiamin der vorliegenden Erfindung weisen die folgende allgemeine Sturktur auf:
wobei R₁, R₂, R₃ und R₄ jeweils unabhängig Wasserstoff, CH₃ oder CH₂CH₃ sind; a, b und c jeweils von null bis etwa vierzig variieren, mit der Voraussetzung, daß wenigstens eines von a, b oder c nicht null ist; R₅ und R₆ jeweils unabhängig eine gerade oder verzweigtkettige Alkenylgruppe mit von etwa zwei bis etwa sechs Kohlenstoffatomen sind; und d, e, f, g, h, i, j und k jeweils von null bis etwa zweiundzwanzig variieren.
Nach der Herstellung können die resultierenden oberflächenaktiven Mittel aus alkoxyliertem Polyetherdiamin der vorliegenden Erfindung dann mit einer oder mehreren Konfektionierungshilfen vermischt werden, bevor sie mit einem Herbizid vereinigt werden. Solche Konfektionierungshilfen können Neutralisationsagentien, Wasser, Frostschutzmittel oder Mischungen derselben einschließen. Die Neutralisationsagentien können einschließen, sind jedoch nicht begrenzt auf Salzsäure oder Schwefelsäure, Carbonsäuren mit weniger als etwa zwanzig Kohlenstoffatomen, Sulfonsäuren, Säuresulfate, Säurephosphatester und/oder Säurecarboxylate. Eine ausreichende Menge eines Neutralisationsagens sollte zu dem oberflächenaktiven Mittel zugefügt werden, um jede Restbasizität zu neutralisieren (d. h. um einen pH-Wert von etwa 7,0 zu erhalten). Die Gefrierschutzmittel können einschließen, sind jedoch nicht begrenzt auf Ethylenglykol, Diethylenglycol, Propylenglycol und Polyethylenglycole.
Die relative Menge der Konfektionierungshilfen, die mit den oberflächenaktiven Mitteln aus alkoxyliertem Polyetherdiamin der vorliegenden Erfindung vermischt werden sollte, wird von einer Vielzahl von Faktoren abhängen, einschließlich der Natur des Herbizids, das mit der Lösung des oberflächenaktiven Mittels zu vermischen ist, der vorgeschlagenen Applikationsart der fertigen Herbizidzubereitung, der Natur der zu behandelnden Vegetation, etc.
Alternativerweise können die alkoxylierten Polyetherdiamine durch Umsetzung der alkoxylierten Polyetherdiamine mit einer oder mehreren Carbonsäuren verestert werden. Die Veresterungsreaktion sollte bei einer Temperatur von etwa 190°C bis etwa 210°C stattfinden, in einem Veresterungsgefäß unter Rühren unter Stickstoff und in der Gegenwart eines Säurekatalysators. Die Veresterungsreaktion sollte fortschreiten, bis das gesamte Wasser, das durch die Veresterungsreaktion gebildet wird, gesammelt worden ist.
Die Carbonsäure kann einschließen, ist jedoch nicht begrenzt auf Alkyl-, Alkylen-, Aryl-, Alkylaryl-Monocarbonsäuren oder -Dicarbonsäuren mit weniger als etwa zweiundzwanzig Kohlenstoffatomen, Carbonsäuren, die auf nicht-ionischen oberflächenaktiven Mitteln basiert sind, gebildet aus der Reaktion eines OH-enthaltenden Hydrophobs und verschiedenen Alkylenoxiden (Ethercarboxylaten) oder Mischungen derselben. Bevorzugt umfaßt die Carbonsäure eine Tallölfettsäure.
Der Katalysator kann jeden geeigneten Veresterungskatalysator umfassen. Bevorzugt umfaßt der Säurekatalysator p-Toluolsulfonsäure.
Wenn die alkoxylierten Polyetherdiamine mit einer Monocarbonsäure(n) verestert werden, weisen die resultierenden veresterten alkoxylierten Polyetherdiamine die folgende allgemeine Struktur auf:
wobei R₁, R₂, R₃ und R₄ jeweils unabhängig Wasserstoff, CH₃ oder CH₂CH₃ sind; a, b und c jeweils von null bis etwa vierzig variieren, mit der Voraussetzung, daß wenigstens eines von a, b oder c nicht null ist; R₅ und R₆ jeweils unabhängig eine gerade oder verzweigtkettige Alkenylgruppe mit von etwa zwei bis etwa sechs Kohlenstoffatomen sind; d, e, f, g, h, i, j und k jeweils von null bis etwa zweiundzwanzig variieren; und jedes R₇ unabhängig entweder ein Wasserstoff ist oder die folgende allgemeine Struktur aufweist:
wobei jedes R₈ unabhängig ein lineares oder verzweigtes Alkyl oder Alkenyl mit weniger als etwa zweiundzwanzig Kohlenstoffatomen ist.
Wenn die alkoxylierten Polyetherdiamine mit einer Dicarbonsäure verestert werden, oder einer Dicarbonsäure und einer Monocarbonsäure(n), weisen die resultierenden veresterten alkoxylierten Polyetherdiamine die folgende allgemeine Struktur auf:
wobei R₁, R₂, R₃ und R₄ jeweils unabhängig Wasserstoff, CH₃ oder CH₂CH₃ sind; a, b und c jeweils von null bis etwa vierzig variieren, mit der Voraussetzung, daß wenigstens eines von a, b oder c nicht null ist; R₅ und R₆ jeweils unabhängig eine gerade oder verzweigtkettige Alkenylgruppe mit von etwa zwei bis etwa sechs Kohlenstoffatomen sind; d, e, f, g, h, i, j und k jeweils von null bis etwa zweiundzwanzig variieren; jedes R₇ unabhängig entweder ein Wasserstoff ist oder die folgende allgemeine Struktur aufweist:
wobei jedes R₈ unabhängig ein lineares oder verzweigtes Alkyl oder Alkenyl mit weniger als etwa zweiundzwanzig Kohlenstoffatomen ist; und R₉ ein Alkyl oder Alkenyl mit weniger als etwa zweiundzwanzig Kohlenstoffatomen ist.
Die resultierenden oberflächenaktiven Mittel aus vererstertem alkoxyliertem Polyetherdiamin der vorliegenden Erfindung können dann mit einer oder mehreren Konfektionierungshilfen vermischt werden, bevor sie mit einem Herbizid vereinigt werden. Solche Konfektionierungshilfen können Neutralisationsagentien, Wasser, Gefrierschutzmittel oder Mischungen derselben einschließen. Die Neutralisationsagentien können einschließen, sind jedoch nicht begrenzt auf Salzsäure oder Schwefelsäure. Eine ausreichende Menge eines Neutralisationagens sollte zu dem oberflächenaktiven Mittel zugefügt werden, um jede Restbasizität zu neutralisieren (d. h. um einen pH-Wert von etwa 7,0 zu erhalten). Die Gefrierschutzmittel können einschließn, sind jedoch nicht begrenzt auf Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol und Polyethylenglycole.
Die relative Menge der Konfektionierungshilfen, die mit den oberflächenaktiven Mitteln aus verestertem alkoxyliertem Polyetherdiamin der vorliegenden Erfindung vermischt werden sollte, wird von einer Vielzahl von Faktoren abhängen, einschließlich der Natur des mit der Lösung aus oberflächenaktivem Mittel zu vermischendem Herbizid, der vorgeschlagenen Applikationsart der fertigen Herbizidzubereitung, der Natur der zu behandelnden Vegetation, etc.
Nach der Herstellung können die Zusammensetzungen aus oberflächenaktivem Mittel der vorliegenden Erfindung aus alkoxyliertem Polyetherdiamin und verestertem alkoxyliertem Polyetherdiamin, oder Mischungen derselben, mit einem Herbizid vermischt werden. Die relative Menge der Zusammensetzungen aus oberflächenaktivem Mittel der vorliegenden Erfindung aus alkoxyliertem Polyetherdiamin und/oder verestertem alkoxyliertem Polyetherdiamin, die mit einem Herbizid vermischt werden sollte, wird von einer Vielzahl von Faktoren abhängen, einschließlich der Natur des Herbizids, der Natur der zu behandelnden Vegetation, der Applikationsmethode, ob das Herbizid eine Formulierung auf Wasserbasis oder eine granuläre Formulierung ist, etc. In jedem Falle sollten die resultierenden Herbizidzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung eine als Herbizid wirksame Menge eines als Herbizid aktiven Bestandteils einschließen, und eine ausreichende Menge einer Zusammensetzung aus oberflächenaktivem Mittel der vorliegenden Erfindung, um die Wirksamkeit des als Herbizid aktiven Bestandteils zu verbessern. Der Begriff "als Herbizid wirksame Menge" bedeutet die Menge an Herbizid, die notwendig ist, um einen Pflanzengewebetod zu fördern. Der Begriff "Zusammensetzung aus oberflächenaktivem Mittel" bedeutet die oberflächenaktiven Mittel der vorliegenden Erfindung, die mit einer oder mehreren Konfektionierungshilfen vermischt sind.
Die Herbizidzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können entweder als Flüssigkeit oder als feste Zusammensetzungen hergestellt werden. Flüssige Zusammensetzungen können Lösungen einschließen, die für eine sofortige Applikation fertig sind, wässrige Konzentrate, die beabsichtigt sind, um mit Wasser vor der Applikation verdünnt zu werden, oder mikroeingekapselte Aktiva, die in flüssigem Medium suspendiert sind. Feste Zusammensetzungen können einschließen, sind jedoch nicht begrenzt auf in Wasser dispergierbare Granalien, wasserlösliche Granalien, mikroeingekapselte Aktiva, freifließende Partikelzusammensetzungen oder Feststoffe auf Granalienbasis, die in Tabletten oder Briketts jeder gewünschten Größe und Form kompressiert worden sind. Optional können feste Zusammensetzungen Zubereitungen einschließen, wo die Herbizidzusammensetzung auf wasserlöslichen oder wasserunlöslichen, inerten trockenen Trägern absorbiert ist, einschließlich, jedoch nicht begrenzt auf Magnesol^® (kommerziell erhältlich von der Dallas Group of Amerika, Inc., Whitehouse, New Jersey).
Demzufolge können die Herbizidzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung auf Vegetation entweder als eine Flüssigkeit oder als feste Zusammensetzung appliziert werden. Flüssige Herbizidzusammensetzungen werden typischerweise auf die zu behandelnde Vegetation aufgesprüht, und umfassen typischerweise entweder Flüssigkonzentrate oder gelöste oder dispergierte Feststoffzusammensetzungen. Flüssige Zusammensetzungen können ebenfalls in die zu behandelnde Vegetation injiziert oder auf den Stammbereich der Vegetation aufgestrichen werden. Feste granuläre Zusammensetzungen können auf oder um die behandelnde Vegetation ausgebreitet werden.
Von Herbizidzusammensetzungen, welche die Zusammensetzungen aus oberflächenaktivem Mittel der vorliegenden Erfindung aus alkoxyliertem Polyetherdiamin und/oder verestertem alkoxyliertem Polyetherdiamin umfassen, wird erwartet, daß sie eine verminderte Tendenz zum Bewirken von Augenirritation aufweisen. Eine verminderte Augenirritation wird erwartet, da der pH-Wert der Zusammensetzungen aus oberflächenaktivem Mittel der vorliegenden Erfindung aus alkoxyliertem Polyetherdiamin und verestertem alkoxyliertem Polyetherdiamin etwa 7,0 ist. Da Herbizidzubereitungen häufig von Menschen appliziert werden oder an Plätzen mit Menschen oder Tieren, ist eine verminderte Augenirritation ein wünschenswertes Merkmal bei solchen Zubereitungen.
Es wird verstanden, daß Variationen des Vorangehenden durchgeführt werden können, ohne von dem Umfang der Erfindung abzuweichen. Beispielsweise, obwohl die oberflächenaktiven Mittel der vorliegenden Erfindung hauptsächlich so diskutiert werden, daß sie in Herbizidzusammensetzungen auf Wasserbasis eingebaut sind, wird verstanden, daß die oberflächenaktiven Mittel der vorliegenden Erfindung ebenfalls in trockene granuläre Herbizidzubereitungen eingebaut sein können. Zusätzlich, obwohl die oberflächenaktiven Mittel der vorliegenden Erfindung hauptsächlich so diskutiert werden, daß sie in Glyphosatlösungen eingebaut sind, können die oberflächenaktiven Mittel der vorliegenden Erfindung in jeder Anzahl von anderen Herbizidzubereitungen eingebaut werden, einschließlich, jedoch nicht begrenzt auf Makro- und Mikroemulsionen, Suspensionen, Suspensionskonzentraten und anderen flüssigen und festen Zubereitungen, die Fachleuten auf dem Gebiet bekannt sind, um die Biowirksamkeit solcher Herbizide zu steigern.
Die folgenden Beispiele sind für die vorliegende Erfindung veranschaulichend und sind nicht beabsichtigt, um den Umfang der Erfindung auf irgendeine Art und Weise zu begrenzen.
Herstellung der alkoxylierten Polyetherdiamine
Beispiel 1
20 Pfund JEFFAMINE^® XTJ-511 wurden in einen mit Stickstoff gespülten Reaktor eingefüllt. Der Reaktordruck wurde dann auf 60 psig gesteigert und dreimal auf 0 entlüftet. Der Reaktor wurde dann mit Stickstoff bei einer Temperatur von etwa 115°C gespült, bis die Gew.-% an Wasser auf weniger als 0,05 % reduziert waren. Das JEFFAMINE^® XTJ-511 wurde dann mit Ethylenoxid umgesetzt, um ein Produkt mit unterschiedlichen Graden an Ethylenoxidgehalt herzustellen. Die Ethoxylierung wurde bei einer Temperatur von etwa 100°C bis etwa 110°C bei einem Druck von etwa 60 psig und in der Gegenwart einer 45%igen wässrigen Kaliumhydroxidlösung durchgeführt.
Herstellung einer Lösung aus oberflächenaktivem Mittel, welche das alkoxylierte Polyetherdiamin enthält
Beispiel 2
Das alkoxylierte Polyetherdiamin, das in Beispiel 1 hergestellt wurde (mit einem 10%igen Ethylenoxidgehalt) wurde dann wie folgt vermischt, um eine pH-neutrale Lösung zu erhalten:
Biowirksamkeitstest von Glyphosatlösungen, welche die oberflächenaktiven Mittel der vorliegenden Erfindung aus alkoxyliertem Polyetherdiamin enthalten
Beispiel 3 (prophetisch)
Die Lösung aus oberflächenaktivem Mittel, die in Beispiel 2 hergestellt wurde, wird dann mit einer Glyphosatlösung vermischt. Rodeo^® wird als die Glyphosatquelle verwendet. (Rodeo^® enthält 648 g/L des Monoisopropylaminsalzes von Glyphosat). Die Glyphosatlösung wird dann auf eine Vielzahl von Unkräutern aufgesprüht. Die Unkräuter werden etwa einundzwanzig Tage nach der Behandlung mit der Glyphosatlösung, welche ein oberflächenaktives Mittel der vorliegenden Erfindung enthielt, untersucht. Die Unkräuter erscheinen signifikant durch die Behandlung beeinflußt zu sein, und die meisten erscheinen tot zu sein.
Herstellung der veresterten alkoxylierten Polyetherdiamine
Beispiel 4
4,7 Pfund JEFFAMINE^® XTJ-511 wurden in einen mit Stickstoff gespülten Reaktor eingefüllt. Der Reaktordruck wurde dann auf 60 psig gesteigert und dreimal auf 0 entlüftet. Der Reaktor wurde dann mit Stickstoff bei einer Temperatur von etwa 115°C gespült, bis die Gew.-% an Wasser auf weniger als 0,05 % vermindert waren. Das JEFFAMINE^® XTJ-511 wurde dann mit Ethylenoxid umgesetzt, um ein Produkt zu erzeugen mit etwa 30 %igen Ethylenoxidgehalt. Die Reaktion wurde über eine Temperatur von etwa 100°C bis etwa 110°C bei einem Druck von etwa 60 psig und in der Gegenwart einer 45%igen wässrigen Kaliumhydroxidlösung durchgeführt.
850,3 gramm des alkoxylierten Polyetherdiamins, das oben hergestellt wurde, und 149,7 gramm einer Tallölfettsäure wurden in einen Drei-Hals-Kolben eingefüllt. Die Reaktionskomponenten wurden dann auf eine Temperatur von etwa 190°C bis etwa 210°C unter Rühren unter Stickstoffbegasung und Vakuum erwärmt. Dann wurde etwa 1 Prozent p- Toluolsulfonsäure zugefügt, und die Veresterungsreaktion wurde fortgeführt, bis das berechnete Wasser der Veresterung gesammelt worden war.
Herstellung einer Lösung aus oberflächenaktivem Mittel, welche das veresterte alkoxylierte Polyetherdiamin enthält
Beispiel 5
Das veresterte alkoxylierte Polyetherdiamin, das in Beispiel 4 hergestellt wurde, wurde dann wie folgt vermischt, um eine pH-neutrale Lösung zu erhalten:
Biowirksamkeitstest von Glyphosatlösungen, welche die oberflächenaktiven Mittel der vorliegenden Erfindung aus verestertem alkoxyliertem Polyetherdiamin enthalten
Beispiel 6 (prophetisch)
Die Lösung aus oberflächenaktivem Mittel, die in Beispiel 5 hergestellt wurde, wird dann mit einer Glyphosatlösung vermischt. Rodeo^® wird als die Glyphosatquelle verwendet. (Rodeo^® enthält 648 g/L des Monoisopropylaminsalzes von Glyphosat). Die Glyphosatlösung wird dann auf eine Vielzahl von Unkräutern aufgesprüht. Die Unkräuter wurden etwa einundzwanzig Tage nach der Behandlung mit der Glyphosatlösung, welche ein oberflächenaktives Mittel der vorliegenden Erfindung enthielt, untersucht. Die Unkräuter erscheinen signifikant durch die Behandlung beeinflußt zu sein, und die meisten erscheinen tot zu sein.
Obwohl veranschaulichende Ausführungsformen gezeigt und beschrieben worden sind, wird ein großer Bereich an Modifikation, Veränderungen und Substitution in der vorangehenden Offenbarung erwogen. In einigen Fällen können einige Merkmale der offenbarten Ausführungsformen ohne eine entsprechende Verwendung der anderen Merkmale eingesetzt werden. Demzufolge ist es geeignet, daß die beigefügten Ansprüche breit und auf eine An und Weise konstruiert sind, um mit dem Umfang der Erfindung konsistent zu sein.

Claims

Herbizidzusammensetzung, welche umfaßt: a. eine als Herbizid wirksame Menge eines als Herbizid aktiven Bestandteils; und b. eine ausreichende Menge einer oberflächenaktiven Stoffkomponente, welche die Wirksamkeit des als Herbizid aktiven Bestandteils verbessert, wobei die oberflächenaktive Stoffkomponente entweder alkoxylierte Polyetherdiamine (I), veresterte alkoxylierte Polyetherdiamine (IIa) oder (IIb) oder Mischungen derselben mit der folgenden allgemeinen Struktur umfaßt:

wobei R₁, R₂, R₃ und R₄ jeweils unabhängig Wasserstoff, CH₃ oder CH₂CH₃ sind; a, b und c jeweils von 0 bis etwa 40 variieren, mit der Voraussetzung, daß wenigstens eines von a, b oder c nicht 0 ist; R₅ und R₆ jeweils unabhängig eine gerade oder verzweigtkettige Alkenylgruppe mit von etwa 2 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen sind; d, e, f, g, h, i, j und k jeweils von 0 bis etwa 22 variieren; jedes R₇ unabhängig entweder ein Wasserstoff ist oder die folgende allgemeine Struktur aufweist:
wobei jedes R₈ unabhängig ein lineares oder verzweigtes Alkyl oder Alkenyl mit weniger als etwa 22 Kohlenstoffatomen ist; und R₉ ein Alkyl oder Alkenyl mit weniger als etwa 22 Kohlenstoffatomen ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der als Herbizid aktive Bestandteil Glyphosat oder ein Salz desselben umfaßt.
Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß R₅ und R₆ jeweils unabhängig eine gerade oder verzweigtkettige Alkenylgruppe mit von etwa 2 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen sind.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die oberflächenaktive Stoffkomponente weiter eine Konfektionierungshilfe umfaßt.
Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Konfektionierungshilfe ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Neutralisationsagentien, Wasser, Frostschutzmitteln und Mischungen derselben.
Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Neutralisationsagens ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Salzsäure, Schwefelsäure, Carbonsäuren mit weniger als etwa 20 Kohlenstoffatomen, Sulfonsäuren, Säuresulfaten, Säurephosphatestern und Säurecarboxylaten.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung eine verminderte Tendenz zum Bewirken von Augenirritation aufweist.
Verwendung von entweder alkoxylierten Polyesterdiaminen (I), veresterten alkoxylierten Polyetherdiaminen (IIa) oder (IIb) oder Mischungen derselben, mit der folgenden allgemeinen Struktur:

wobei R₁, R₂, R₃ und R₄ jeweils unabhängig Wasserstoff, CH₃ oder CH₂CH₃ sind; a, b und c jeweils von 0 bis etwa 40 variieren, mit der Voraussetzung, daß wenigstens eines von a, b oder c nicht 0 ist; R₅ und R₆ jeweils unabhängig eine gerade oder verzweigtkettige Alkenylgruppe mit von etwa 2 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen sind; d, e, f, g, h, i, j und k jeweils von 0 bis etwa 22 variieren; jedes R₇ unabhängig entweder ein Wasserstoff ist oder die folgende allgemeine Struktur aufweist:
wobei jedes R₈ unabhängig ein lineares oder verzweigtes Alkyl oder Alkenyl mit weniger als etwa 22 Kohlenstoffatomen ist; und R₉ ein Alkyl oder Alkenyl mit weniger als etwa 22 Kohlenstoffatomen ist, als ein oberflächenaktives Mittel zum Steigern der Biowirksamkeit eines Herbizids.
Verwendung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß R₅ und R₆ jeweils unabhängig eine gerade oder verzweigtkettige Alkenylgruppe mit von etwa 2 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen sind.
Zusammensetzung eines oberflächenaktiven Mittels zum Steigern der Biowirksamkeit eines Herbizids, welche umfaßt: a. alkoxylierte Polyetherdiamine (I), veresterte alkoxylierte Polyetherdiamine (IIa) oder (IIb) oder Mischungen derselben, mit der folgenden allgemeinen Struktur:
wobei R₁, R₂, R₃ und R₄ jeweils unabhängig Wasserstoff, CH₃ oder CH₂CH₃ sind; a, b und c jeweils von 0 bis etwa 40 variieren, mit der Voraussetzung, daß wenigstens eines von a, b oder c nicht 0 ist; R₅ und R₆ jeweils unabhängig eine gerade oder verzweigtkettige Alkenylgruppe mit von etwa 2 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen sind; d, e, f, g, h, i, j und k jeweils von 0 bis etwa 22 variieren; jedes R₇ unabhängig entweder Wasserstoff ist oder die folgende allgemeine Struktur aufweist:
wobei jedes R₈ unabhängig ein lineares oder verzweigtes Alkyl oder Alkenyl mit weniger als etwa 22 Kohlenstoffatomen ist; und R₉ ein Alkyl oder Alkenyl mit weniger als etwa 22 Kohlenstoffatomen ist; b. eine Konfektionierungshilfe.
Zusammensetzung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß R₅ und R₆ jeweils unabhängig eine gerade oder verzweigtkettige Alkenylgruppe mit von etwa 2 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Konfektionierungshilfe ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasser, Neutralisationsagentien, Frostschutzmitteln, Verdickungsmitteln, Antischaummitteln, UV-Stabilisatoren und Mischungen derselben.
Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Neutralisationsagens ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Salzsäure, Schwefelsäure, Carbonsäuren mit weniger als etwa 20 Kohlenstoffatomen, Sulfonsäuren, Säuresulfaten, Säurephosphatestern und Säurecarboxylaten.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 10 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung eine verminderte Tendenz zum Bewirken von Augenirritation aufweist, wenn sie mit einem als Herbizid aktiven Bestandteil vermischt ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 10 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung einen Trübungspunkt von größer als etwa 65°C aufweist, wenn sie mit einem als Herbizid aktiven Bestandteil vermischt ist.
Verfahren zum Abtöten oder Kontrollieren von Unkräutern oder nicht-gewünschter Vegetation, welches die Schritte umfaßt eines Auftragens einer als Herbizid wirksamen Menge der Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7 auf das Laubwerk oder Gewebe der Unkräuter oder ungewünschten Vegetation.