DE597060C - Verfahren zur Herstellung hoehermolekularer Alkohole aus Saeureanhydriden - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung höhermolekularer Alkohole aus Säureanhydriden In dem Hauptpatent 573 6o4 wird ein Verfahren zur katalytischen Hydrierung von Estern von zwei oder mehr Kohlenstoffatome enthaltenden Carbonsäuren in der Carboxylgrüppe mit Ausnahme der Hydrierung von Oxalsäureestern zu Glykolsäureestern beschrieben, bei dem man die Hydrierung mit stark aktiven Hydrierungskatalysatoren ausführt.
• Es wurde nun gefunden, daß man auch die Anhydride von Carbonsäuren mit mehr als 8 C-Atomen im Molekül zu den entsprechenden Alkoholen hydrieren kann, wenn man die Hydrierung in Gegenwart von Katalysatoren aus unedlen Metallen, wie sie beispielsweise in dem Patent 573 6o4 beschrieben sind, bei Temperaturen oberhalb 120' und Drucken oberhalb i o Atm. ausführt.
• Als Katalysatoren können sowohl die einfachen Hydrierungskatalysatoren, z: B. Eisen, Kobalt, Nickel, Kupfer, Zink, in fein verteilter Form als auch durch besondere Maßnahmen aktivierte Katalysatoren oder Mischkatalysatoren, wie sie in dem Hauptpatent 573 6o4 ebenfalls beschrieben sind, verwendet werden. Falls @ Säureanhydride, die noch Kontaktgifte enthalten, zur Hydrierung gelangen, kann man mit Vorteil giftfeste Katalysatoren, beispielsweise solche, die Molybdän oder seine Verbindungen für sich oder in Mischung mit anderen Stoffen enthalten, anwenden. Beispiel i Das technische Gemisch der Einhydride von Palmitin- und Stearinsäure wird mit etwa 3 °/o Kobalt, das aus fein gepulvertem Kobaltcarbonat durch 36stündige Reduktion im Wasserstoffstrom erhalten wurde, versetzt und so lange bei 23o° mit Wasserstoff von Zoo Atm. Druck behandelt, bis keine Wasserstoffaufnahme mehr erfolgt. Man filtriert das Produkt vom Katalysator ab und unterwirft es der Destillation im Vakuum; bei 25 mm Druck und bei i8o bis 22o° destillieren die den genannten Säuren entsprechenden Alkohole über.
• An Stelle des Kobaltkatalysators kann mit gleichem Erfolg auch .ein Kupferkatalysator verwendet werden, welcher durch Reduktion von Kupfercarbonat, dem 3 % Aluminiumoxyd zugesetzt sind, erhältlich ist. Die Hydrierungstemperatur wird dabei zweckmäßig höher als bei Verwendung des Kobaltkatalysators, etwa auf 270°, eingestellt. Bricht man die Hydrierung vorzeitig ab, so lassen sich Zwischenprodukte mit Verseifungszahlen, die kleiner sind als die der Anhydride, erhalten. So kann man z. B. wachsartige Produkte, die bei etwa 50° schmelzen und eine Verseifungszahl von etwa i oo besitzen, erhalten. Diese bestehen aus den Estern der entstandenen Alkohole (Heia- und Oktodecanol) und den noch nicht reduzierten Säuren. Beispiel 2 Man behandelt Laurinsäureanhydrid bei 23o" in Gegenwart eines Kobaltkatalysators, der durch Reduktion von Kobaltcarbonat, das einen Gehalt von z Molprozerit Kaliumhydroxyd aufweist, hergestellt ist, so lange mit Wasserstoff von Zoo Atm., bis die Wasserstoffaufnahme beendet ist. Das Reaktionsprodukt -wird nach dem Abfiltrieren vom Katalysator der Destillation im Vakuum unterworfen. Man gewinnt als Hauptmenge (etwa 700,1o) das bei etwa i 42" und i i mm Hg siedende Dodecanol, während bei etwa 22o° und 2 min Hg ein geringer Nachlauf, der aus höhermolekularen Produkten besteht, erhalten wird. Letzterer enthält neben einem geringen Teil unveränderten l.aurinsäureanhydrids wahrscheinlich Äther oder andere höhermolekulare Kondensationsprodukte.

Claims (1)

1. PATENTt\NSPI:UCII: Weiterbildung des Verfahrens des Hauptpatents 573 604 zur Herstellung h6hermolekularer Alkohole aus Anhydriden von Säuren mit mehr als 8 C -Atomen im Molekül durch Hydrierung mit Wasserstoff in Gegenwart von Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß man die Hydrierung der Anhydride hochmolekularer Säuren in Gegenwart von Katalysatoren aus unedlen Metallen bei Temperaturen oberhalb i 20 und Drucken oberhalb i o Atm. ausführt.