DE58295C - Verfahren zur Darstellung von alkylirtem Oxydiamidotriphenyl - Google Patents

Verfahren zur Darstellung von alkylirtem Oxydiamidotriphenyl

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DE58295C
DE58295C DENDAT58295D DE58295DA DE58295C DE 58295 C DE58295 C DE 58295C DE NDAT58295 D DENDAT58295 D DE NDAT58295D DE 58295D A DE58295D A DE 58295DA DE 58295 C DE58295 C DE 58295C
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Germany
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alkylated
oxydiamidotriphenyl
hydrochloric acid
water
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DENDAT58295D
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Dr. R. HIRSCH in Berlin W., Potsdamerstr. 113
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/10Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing hydroxy as the only directing group
    • C09B29/12Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing hydroxy as the only directing group of the benzene series

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

KAISERLICHES
PATENTAMT.
a ..
Es ist häufig beobachtet worden, dafs diejenigen Phenole, bei welchen das zu der Hydroxylgruppe in Parastellung befindliche Wasserstoffatom substituirt ist, unfähig sind, sich mit Diazoverbindungen zu vereinigen, oder dafs eine derartige Vereinigung nur schwierig und unvollständig erfolgt. So verhält sich z.B. auch das aus Benzidin erhaltene Diparadioxydiphenyl.
Auffallender Weise findet jedoch leicht und glatt Farbstoff bildung statt, wenn im Dioxydiphenyl eine Hydroxylgruppe äthylirt wird oder wenn man direct von dem p-Oxydiphenyl oder dessen Homologen und Analogen ausgeht. Die Art und Weise, wie die aus diesen Combinationen hervorgehenden Farbstoffe in substituirte Benzidine, und zwar Derivate des Triphenyls, übergeführt werden, zeigt das folgende Beispiel:
10 kg p-Oxydiphenyl, welches entweder nach dem durch Patent No. 58001 geschützten Verfahren oder durch Verschmelzen von Diphenylsulfosäure mit Aetznatron dargestellt wird, werden in 200 kg Wasser und 4,5 kg Aetznatron gelöst und hierzu in der Kälte eine aus 5,5 kg Anilin, 20 kg Salzsäure, 100 kg Wasser und 4,1 kg Nitrit erhaltene Diazobenzollösung zugegeben. Nach wenigen Minuten hat sich der Azokörper, welcher durch Krystallisation aus Eisessig in hübschen gelben Nadeln erhalten werden kann, vollständig abgeschieden. Derselbe besitzt die Constitution:
4) OH
(3) N= NC6H5
CR H
Er wird abfiltrirt, geprefst, getrocknet und unter Zusatz von 2,5 kg Aetznatron in 80 kg Alkohol gelöst. Hierzu werden 7,5 kg Bromäthyl oder 6,2 kg Brommethyl oder die entsprechende Menge Chlormethyl bezw. Aethyl zugesetzt und die Lösung etwa eine Stunde auf 500 erwärmt. Nach dem Erkalten wird von dem in rothen Nadeln ausgeschiedenen alkylirten Azokörper von der Constitution:
C H / (4) OC2 H6
^ U3 N() N JV
abfiltrirt und dieser mit einer Lösung von 20 kg Zinnchlorür in 40. kg Salzsäure übergössen. Er wird hierdurch in die Hydrazoverbindung
C H ' W 0C* H*
^ U*\ (S)NH-NHC, H5
übergeführt, welche durch die vorhandene Salzsäure in Phenyläthoxybenzidin oder Aethoxydiamidotriphenyl
/U)OC2H5 ■ /(4)
CTJ ^ >_\ ΛΤΓΤ /~* ET /o\ f
N (6) C6 A4JVJi2 bezw. j \(s)O
umgewandelt wird. Sobald die breiige Masse vollständig weifs geworden ist, wird die zinnhaltige Mutterlauge durch Filtriren entfernt, das ausgeschiedene Salz in möglichst wenig heifsem Wasser gelöst und nach dem Filtriren durch Zusatz von neutralem, schwefelsaurem Natron gefällt.
Die Sulfate der erhaltenen Basen, welche allgemein als Phenyläthoxy- bezw. Phenyl-
methoxybenzidine oder auch Alkyloxydiamidotriphenyle zu bezeichnen sind, -sind in Krystallform, Löslichkeit und sonstigem Verhalten einander sehr ähnlich.
Sie sind in heifsem Wasser erheblich leichter löslich als schwefelsaures Benzidin und krystallisiren daraus in glänzenden Nadeln. Die salzsauren Salze sind in Wasser und namentlich in freier Salzsäure sehr schwer löslich. . Die freien Basen werden aus den wässerigen Lösungen der Salze durch Ammoniak in weifsen amorphen Flocken gefällt, die in Wasser unlöslich, in Alkohol, Aether-Essigsäure und Benzol leicht löslich sind, aber nicht krystallisirt erhalten werden konnten. Die aus den' Basen durch Diazotiren und Combination mit Naphtylaminsulfosäure erhaltenen Farbstoffe färben' ungeheizte Baumwolle gelbstichiger, als die Combination von Benzidin und Naphtylaminsulfosäure.

Claims (1)

  1. Patent-Anspruch:
    Verfahren zur Darstellung von Phenylmethoxybenzidin bezw. Phenyläthoxybenzidin durch Methyliren oder Aethyliren des Azokörpers aus Anilin und p-Oxydiphenyl, Reduction und Umlagerung.
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