DE576020C

DE576020C - Verfahren zur Darstellung von Guanidinoaminverbindungen

Info

Publication number: DE576020C
Application number: DEC39434D
Authority: DE
Inventors: Dr Herbert Schotte
Original assignee: Schering Kahlbaum AG
Current assignee: Schering Kahlbaum AG
Priority date: 1927-02-26
Filing date: 1927-02-26
Publication date: 1933-05-12

Description

Verfahren zur Darstellung von Guanidinoaminverbindungen In dem Patent 565 881 ist ein Verfahren beschrieben, das gestattet, mit Hilfe von Isothioharnstoffäthern zu Guanidinverbindungen zu gelangen.
Beim weiteren Ausbau der Guanidingruppe war es erwünscht, auch Guanidinderivate kennenzulernen, die neben der Guanidingruppe noch Amingruppen tragen, die also nicht mitguanyliert werden.
Es wurde nun gefunden, daß man zu solchen Verbindungen gelangt, wenn man die basischen Salze von Polyaminen, die primäre oder sekundäre Aminogruppen enthalten, mit Isothioharnstoffäthern bzw. deren Salzen umsetzt. Man kann auch statt der basischen Salze gegen Säuren abgesättigte Salze von Polyaminen in Gegenwart der entsprechenden Menge eines Alkali anwenden.
Dadurch wird erreicht, daß nur die Aminogruppen guanyliert werden, die nicht durch Salzbildung besetzt sind. Auf diese Weise gelingt es, vom Putrescinmonochlorhydrat bzw. vom Putrescindichlorhydrat und i Mol Natronlauge bei Zugabe eines Isothioharnstoffsalzes zum Agmatin zu kommen, ebenso vom Histaminmonochlorhydrat oder vom Histamindichlorhydrat und i Mol Natronlauge zum Monoguanylhistamin, vom d-Aminobutyl-y-aminopropylaminbromhydrat bzw.von seinem Tribromhydrat und 2 Molen Alkali zum ä-Guanidobutyl-y-guanidopropylamintribromhydrat. Beispiel i g Teile Histamindichlorhydrat werden in 25 cm 4n-Natronlauge eingetragen und g Teile S-Äthylisothioharnstoffbromhydrat zugegeben. Die Mercaptanentwicklung bebeginnt sofort und ist am: nächsten Tage praktisch vollständig. Nach Eindampfen und Ansäuern mit Bromwasserstoffsäure und Aufnehmen des Rückstandes mit Alkohol erhält man das Guanylhistamindibromhydrat vom Schmelzpunkt 2o8°.
Zu dem gleichen Ziel kommt man, wenn man von Monochlorhydrat des Histamins ausgeht und ohne Natronlauge arbeitet. Beispiel e i Mol d-Aminobütyl-y-aminopropylaminmonobromhydrat wird in Gegenwart von wenig Wasser mit 2,1 Molen S-Äthylisothioharnstoffbromhydrat versetzt und über Nacht stehengelassen. Nach Abdunsten des Mercaptans hinterbleibt das Tribrdmhydrat des ö=Guanidobutyl-y-guanidopropylamins in Form hübscher klarer Kristalle. Die Substanz entspricht der Formel: Das Tripikrat schmilzt bei 23z° (aus Wasser unkristallisiert). Beispie13 Eine Lösung von Putrescin in 1b Mol 4n-Schwefelsäure wird mit i,o Mol S-Methylisothioharnstoffsulfat versetzt und io Stunden stehengelassen. Nach dieser Zeit ist die Methylmercaptanentwicklung praktisch vollständig. Beim Verdampfen des letzteren und des Wassers hinterbleibt eine Kristallmasse, die identisch mit dem Agmatinsulfat ist.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Ausführungsform des durch Patent 565 881 geschützten Verfahrens zur Darstellung von Guanidinderivaten, dadurch gekennzeichnet, daB man zwecks Darstellung von Guanidinoaminverbindungen basische Polyaminsalze mit primären oder sekundären Aminogruppen mit Isothioharnstoffäthern oder deren Salzen zur Reaktion bringt. a. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daB man gegen Säuren abgesättigte Polyaminsalze mit primären oder sekundärenAminogruppen in Gegenwart der berechneten Menge Alkali mit Isothioharnstoffäthern oder deren Salzen umsetzt.