DE571951C

DE571951C - Verfahren zur teilweisen Trennung dampffoermiger Gemische aus Essigsaeureanhydrid, Essigsaeure und Wasser in ihre Bestandteile

Info

Publication number: DE571951C
Application number: DE1930571951D
Authority: DE
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1929-07-04
Filing date: 1930-06-25
Publication date: 1933-03-09

Description

Verfahren zur teilweisen Trennung dampfförmiger Gemische aus Essigsäureanhydrid, Essigsäure und Wasser in ihre Bestandteile Man hat bereits binäre Dampfgemische, z. B. solche aus Essigsäure und Wasserdampf, dadurch in ihre Bestandteile zerlegt, da.ß man sie über Holzkohle, Tierkohle o. dgl. leitete. Bei Einhaltung gewisser Regeln führt das Verfahren unter voller Ausnutzung des Sättigungsvermögens des Adsorbens zum Ziel. Die adsorbierte Essigsäure wird dann durch Erhitzen des dieselbe :enthaltenden Adsorptionsmittels oder gegebenenfalls mit Hilfe von Austreibungsmitteln, wie z. B. Estern, Ketonen, Ä.thern usw., frei gemacht und auf bekannten Wegen gewonnen.
Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, das in bekannter und geeigneter Weise durch pyrogene Zersetzung von Essigsäuredampf gewonnene ternäre Gemisch aus Dämpfen von Essigs,äureanhydrid, Essigsäure und Wasser in ,seine Bestandteile zu zerlegen, iuld zwar gleichfalls unter Zuhilfenahme eines Adsorptionsmittels, als welches sich bei den Versuchen aktive Kohle als geeignet erwiesen hat. Diese Aufgabe läßt sich jedoch nicht mit demselben Arbeitsgange lösen, der für die Behandlung der binären Gemische genügt.
Wenn die Adsorption von ternärem Gemisch bis zur vollständigeti Sättigung des Adsorptionsmittels durchgeführt wurde, lieferten die Versuche stets unbefriedigende Ergebnisse. Die Erfindung hat nun festgestellt, daß die Hy dratisierung des Essigs,äureanhydrids, die zunächst das Trennungsverfahren nicht oder nicht wesentlich stört, sich ierheblich beschleunigt bzw. verstärkt, wenn die Adsorption von ternürem Gemisch so weit fortgeführt wird, daß mehr als die Hälfte des Sättigungsvermögens des Adsorbens überschritten wird.
Mit der bei den Versuchen verwendeten aktiven Kohle wurden gute Resultate" :erzielt, wenn etwa nur das halbe Sättigungsvermögen derselben ausgenutzt wurde. Das hindert natürlich nicht, daß bei anderer aktiver Kohle oder gegebenenfalls anderen Adsorptionsmitteln der im Sinne der Erfindung zulässige .S,ättigungsgract etwas höher liegen kann.
Hiernach beruht die Erfindung auf der folgenden neuen Erkenntnis: Aktive Kohle katalysiert die Hydratisiertmg von E.ssigs.äureanhydrid durch Wasser, und die Hydratisierung ist in Gegenwart aktiver Kohle eine so rasche, daß die hier angestrebte Trennung nicht mehr gelingt, wenn die Adsorption bis zur vollständigen Sättigung der Kohle durchgeführt wird.
Demgemäß schlägt die Erfindung zur Zerlegung von dampfförmigen Gemischen aus Essigs.äureanhy drid, Essigsäure und Wasser vor, das Gemisch nur so lange über aktive Kohle zu leiten, bis diese ungefähr zur Hälfte gesättigt ist, und darauf die adsorbierten Dämpfe durch Erhitzen unter vermindertem Druck aus der hohle auszutreiben und gegebenenfalls dabei Austreil5ungsmittel, wie indifferente Gase oder Lösungsmittel (z. B. Essigsäureäthylester i, zu verwenden sowie zu rektifizieren. Ferner können erfindungsgemäß die Adsorption des Gemisches und auch die Austreibung der adsorbierten Dämpfe stufenweise und letztere unter stufenweise vermindertem Druck vorgenommen werden.
Das nachstehende Beispiel zeigt die Zerlegung eines dampfförmigen Gemisches aus Essigsäureanhydrid, Essigsäure und Wasser, welches durch bekannte pyrogene Methoden erhalten wurde.
Beispiel Ein dampf- oder gasförmiges Gemisch aus :15,6 0!o Essigs.äureanhydrid, 45,2 % Essigsäure und g,z % Dampf (die Zahlen sind Gewichtsprozente) wurde über 270 g trockener aktiver Kohle geleitet -, die m einem auf 140° C erhaltenen Aluminium-U-Rohr enthalten war. Unter diesen Bedingungen geht Wasser mit 45 % Essigsäure durch die Kohle hindurch, und die Kohle nimmt ihr eigenes Gewicht des Gemisches von Essigsäure und Essigsäureanhydrid auf, wobei das Wasser fast vollständigunadsorbiertentweic'ht.
Gemäß der Erfindung wurde jedoch. der Durchtritt der Dämpfe unterbrochen, als die Kohle nur halb gesättigt war. Bis zu diesem Punkte waren i 5o g Essigsäureanhydrid plus Essigsäure plus Wasserdampf in die aktive hohle eingeleitet worden, und i i g Wasser mit o,16 g Essigsäure waren durch die Kohle vollständig unadsorbiert hindurchgegangen.
Der in dem U-Rohr herrschende Druck wurde jetzt allmählich auf 25 cm Quecksilber reduziert, während die Temperatur auf i 5o° C erhöht wurde. Beim Kondensieren wurde eine erste Fraktion von 53,5 g 96,5%iger Essigsäure erhalten. Dann wurde der Druck weiter auf 2,5 cm Quecksilber erniedrigt, und die .Temperatur wurde auf 3oo° C .erhöht, worauf eine zweite Fraktion von 78 g eines Gemisches von 445 g Essigsäureanhydrid und 33,5 g Essigsäure erhalten wurde. Diese zweite Fraktion enthält also 57 Gewichtsprozent Essigsäureanhydrid und ist von dem ursprünglich vorhandenen Wasser befreit. Sie enthält 65 % des in dem ursprünglichen Gemisch vorhandenen Anhydrids und kann durch bekannte Methoden in ihre Bestandteile zerlegt werden. -

Claims

PATr,NTANSPRÜcEiR: i. Verfahren zur teilweisen Trennung dampfförmiger Gemische aus Essigsäureaiihydrid, Essigsäure und Wasser in ihre Bestandteile, dadurch gekennzeichnet, daß man ,ähnlich wie bei der- bekannten Trexinung dampfförmiger Gemische aus Essigsäure und Wasser das Dampfgemisch über aktive Kohle leitet, jedoch nur so lange, bis dieseetwa zur Hälfte gesättigtis:t, worauf die adsorbierten Dämpfe durch Erhitzen unter vermindertem Druck, gegebenenfalls unter Zuhilfenahme indifferenter Gase, oder mit Lösungsmitteln', wie Essigsäure-,äthylester, aus der Kohle ausgetrieben und gegebenenfalls rektifiziert werden.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man die Adsorption der durch die pyrogene Zersetzung entstandenen Dämpfe stufenweise bewirkt und auch die Austreibung der adsorbierten Dämpfe stufenweise unter stufenweise vermindertem Druck vornimmt.