DE564126C - Verfahren zur Darstellung von Pyrrolderivaten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Pyrrolderivaten Es wurde gefunden, daß es gelingt, an Pyrrol und seine Homologen und Substitutionsprodukte Acetylendicarbonsäure oder deren Ester anzulagern. Die Reaktion tritt im allgemeinen bei gewöhnlicher Temperatur ein und verläuft bisweilen unter Selbsterwärmung so heftig, daß unter Kühlung und Verdünnung gearbeitet. werden muß. Beim a-Methylpyrrol führt die Addition von Acetylendicarbonsäuredimethylester bei Zimmertemperatur in völlig glatter Reaktion zu einer Verbindung, die die beiden Komponenten im Verhältnis i : i enthält und höchstwahrscheinlich der Struktur Beim N-Methylpyrrol führt die Anlagerung des Acetylendicarbonsäuredimethylesters -in quantitativer Ausbeute - zu einer Verbindung, in der das Verhältnis der Komponenten i : z ist. Wahrscheinlich haben in diesem Falle sich die beiden Wasserstoffatome in den Stellungen a und a' an der Umsetzung beteiligt. Dem Reaktionsprodukt kommt vermutlich die Formel Auch mit der freien Acetylendicarbonsäure reagiert N-Methylpyrrol bei Zimmertemperatur unter Bildung einer sehr charakteristischen Verbindung. An ihrer Entstehung sind auf r Mo1. des Pyrrols z Mol. der Dicarbonsäure beteiligt.
• Das vorliegende Verfahren ist von großer Bedeutung, da auf diese Weise unter den denkbar einfachsten und mildesten Bedingungen neue Pyrrolderivate entstehen, die für die synthetische- Gewinnung von Alkaloiden u. dgl. von hohem Werte. sind.
• . -Beispiele i. Eine Auflösung von 14 Gewichtsteilen Acety lendicarbonsäuredimethylester in 30 Gewichtsteilen Benzol wird allmählich mit einer Lösung von 9 Gewichtsteilen a.-Methylpyrrol in 3o Gewichtsteilen Benzol versetzt. Nach Zusatz der ersten Tropfen färbt sich die Reaktionsmasse orange unter gleichzeitiger Erwärmung, die ein zeitweiliges Kühlen mit Eiswasser notwendig macht. Man läBt über Nacht stehen und dampft das Lösungsmittel im Vakuum ohne Anwendung von Wärme ab. Der Rückstand erstarrt allmählich zu einer kompakten, dunkelgelben Kristallmasse. Die Verbindung - vom Schmelzpunkt i i i ° - ist in den gebräuchlichen organischen Lösungsmitteln leicht löslich.
• 2. 16 Gewichtsteile N-Methylpyrrol (i Mol.) werden mit 56 Gewichtsteilen Acetylendicarbonsäuredimethylester (2 Mol.) versetzt. Nach 2tägigem Stehen bei Zimmertemperatur ist die ganze Masse kristallinisch erstarrt. Das Reaktionsprodukt, das etwas rot gefärbt ist, wird aus Methanol umkristallisiert. Dabei erhält man schwach gelbgrüne Kristalle, die bei 145 bis i48° schmelzen. Die Ausbeute ist fast quantitativ. Die Analyse ergibt das Verhältnis von Pyrrol zu Ester i : 2.
• 3. 16 Gewichtsteile N-Methylpyrrol werden zu einer Lösung von 23 Gewichtsteilen Acetylendicarbonsäure in* 75 Gewichtsteilen Äther gegeben. Dabei tritt eine Rotfärbung unter schwacher Erwärmung auf, die durch zeitweiliges Abkühlen in Eis verhindert wird. Nach kurzer Zeit beginnt die Ausscheidung von Kristallen, die nach 2 Tagen vollständig ist. Das Reaktionsprodukt, ein dunkelbraunes Kristallgemisch, wird abgesaugt und zuerst aus Acetonitril umkristallisiert. Dabei bleibt ein in Acetonitril unlöslicher schwarzer Körper zurück. Aus dem Acetonitril gewinnt man leuchtend gelbrote Kristalle, die nochmals aus Essigester umgelöst werden. Schmelzpunkt 163 bis 1640.

Claims (1)

1. PATENTANSPRU CIi Verfahren zur Darstellung von Pyrrolderivaten, dadurch gekennzeichnet, daß man Pyrrol oder dessen Homologe oder Substitutionsprodukte mit Acetylendicarbonsäure oder Estern derselben behandelt.