DE923190C

DE923190C - Verfahren zur Herstellung von 3-Alkyl-5, 5-diphenyl-2, 4-dioxothiazolidinen

Info

Publication number: DE923190C
Application number: DEL13897A
Authority: DE
Inventors: Heinz Dr Schubert
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1952-11-16
Filing date: 1952-11-16
Publication date: 1955-02-07

Description

Verfahren zur Herstellung von 3-Alkyl-5, 5-diphenyl-2, 4-dioxothiazolidinen Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von 3-Alkyl-5, 5-diphenyl-2, 4-dioxothiazolidinen.
H. Becker und H. Bistrzycki haben die Umsetzung von Arylsenfölen mit Benzilsäure beschrieben, wobei, je nachdem ob in Eisessig-Schwefel-Säure-Lösung oder ohne Lösungsmittel gearbeitet wird, eine N-Aryl-S-benzhydryl-thiocarbamatcarbonsäure (H5 C5)2 C (C O O H) S C O N H Aryl bzw., z. B. mit Phenylsenföl, 3, 5, 5-Triphenyl-2-oxo-4-anilino-thiazoli,din entsteht. Jene lassen sich nach verschiedenen Verfahren zu 3-Aryl-5, 5-diphenyl-2, 4-dioxothiazolidinen ringschließen. Mit Schwefelsäure/Phosphorpentoxyd konnten die beiden Autoren bei Zimmertemperatur auch die Addition von Alkylsenfölen an Benzilsäure erreichen, doch ließen sich die entstehenden N-Alkyl-S-benzhydryl-thiocarbamatcarbonsäuren (H5 C6)2 C (C O O 1I) - S C O N H - Alkyl mit methanolischer Schwefelsäure nicht ringschließen, sondern spalteten dabei Kohlendioxyd ab (Helvetica chimica Acta, Bd. 2, Jahrg. 1919, S. 111 ff., S. 126, 129; Berichte der deutschen Chemischen Gesellschaft, Bd. 47, Jahrg.1914, S.3149).
Es wurde nun gefunden, daß man 3-Alkyl-5, 5-diphenyl-2, 4-dioxothiazolidine durch Kondensation von Benzilsäure und einem Alkylsenföl der allgemeinen Formel R N C S, worin R eine Alkylgruppe bedeutet, mittels Phosphorpentoxyd enthaltender konzentrierter Schwefelsäure als Kondensationsmittel in einem Zug erhalten kann, wenn man die Umsetzung zunächst bei Temperaturen unter o° beginnen läßt und die Reaktion nach allmählicher Temperatursteigerung bei 5o bis zoo° zu Ende führt. Dabei findet folgende Reaktion statt: R bedeutet dabei eine gesättigte Alkylgruppe. Die entstehenden Produkte sind wertvoll als Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen und Pharmazeutica und haben selbst sedative Eigenschaften.
Beispiel 19,3 g Benzilsäure werden mit 7,95 g Methylsenföl, ¢o ccm Eisessig und zo ccm konzentrierter Schwefelsäure, die zo o/o P205 enthält, gut durchgemischt. Dann läßt man das Reaktionsgemisch z¢ Stunden bei -5 bis -z8°, hierauf 5 Tage bei Zimmertemperatur stehen und erhitztes schließlich noch 7 Stunden auf dem Wasserbad auf Temperaturen oberhalb 50°. Hierauf wird es in Wasser gegossen. Das abgeschiedene Öl, das nach mehrmaligem Dekantieren mit Wasser fest wird, löst man in Toluol und fällt mit Petroläther. Durch vorsichtiges Lösen in Toluol entfernt man eine kleine Menge S-Acetylthiobenzilsäure. Nach Verdampfen des Toluols erhält man einen öligen Rückstand, der nach einigem Stehen kristallisiert. Durch Umkristallisieren aus Methanol werden 6,36 g 5#5-Diphenyl-3-methyl-2,4-dioxothiazolidin vom Schmelzpunkt 98,5 bis 99,5° erhalten. Es ist leicht löslich in Alkohol, Methanol, Olivenöl usw.

Claims

PATENTANSPRUCII: Verfahren zur Herstellung von 3-Alkyl-5, 5-Diphenyl-2, ¢-dioxothiazolidinen der allgemeinen Formel worin R eine Alkylgruppe bedeutet, durch Umsetzung von Benzilsäure mit einem Alkylsenföl der allgemeinen Formel R N C S, worin R eine Alkylgruppe bedeutet, mittels Phosphorpentoxyd enthaltender konzentrierter Schwefelsäure als Kondensationsmittel; dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung zunächst bei Temperaturen unter o° vornimmt und die Reaktion nach allmählicher Temperatursteigerung bei 5o bis zoo° zu Ende führt. Angezogene Druckschriften: Helvetica Chimica Acta, Bd. 2 (z929), S. I26.