DE55009C - Verfahren zur Darstellung von Dichinolylin-Derivaten - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von Dichinolylin-DerivatenInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
In den Berichten der Deutschen Chemischen Gesellschaft XX, 1922, haben von Miller
und Kinkelin eine Verbindung beschrieben von der Formel:
CH
CHO-C
HC
CH
CH
C-Cx
CH
COH
CH N
CH
welche mit Chlorkalk die Reaction wie Chinin gab.
Die auf den folgenden Seiten (Berichte XX) beschriebenen p-Methoxydicbinolyline zeigten
diese Reaction nur mehr unvollkommen, obwohl das Atomskelett dieser Verbindungen der
muthmafslichen Constitution des Chinins viel näher kommt.
Daraus ergiebt sich die Nothwendigkeit eines Hydroxyls, wie man es' ja auch in Chinin und
Cinchonin annimmt.
Es ist nun in folgender Weise gelungen, Dichinolylin-Derivate mit einem Hydroxyl darzustellen:
Das auf S. 1920 (Berichte XX) beschriebene m-Amidophenyl-p-methoxychinolin wurde nach
dem Vorgange von Conrad (Berichte XX,
948) mit Acetessigester in der Kälte behandelt, der so entstandene substituirte Acetessigester
für sich erhitzt und durch die hierbei bewirkte Condensation in ein Gemisch zweier isomerer
Methoxyoxymethyldichinolyline übergeführt,?die in fast gleichen Mengen entstehen und als 0.-
und ß-Methoxyoxymethyldichinolyline bezeichnet
werden mögen.
Man verfährt am besten in folgender Weise:
Man bringt das m- Amidophenyl-p-methoxychinolin mit Acetessigester zu gleichen Theilen
zusammen und läfst das Gemiscn bei einer
Temperatur von 400 einige Tage stehen. Es scheidet sich das Wasser ab, das man mechanisch
entfernen kann.
Man erhält hierbei eine krystallinische Masse, die von der braunen Mutterlauge abgesaugt
und, mit Alkohol gedeckt, fast weifs wird.
Dieser Körper geht bei 200 bis 240° unter Alkoholentwickelung in eine Krystallmasse über,
die, von anhängendem Syrup durch kalten Alkohol getrennt, ein Gemisch zweier isomerer
Substanzen repräsentirt.
Diese beiden Verbindungen lassen sich mit Hülfe ihrer schwefelsauren Salze trennen, wobei
man ein in heifser, verdünnter Schwefelsäure leichter und ein schwerer lösliches Salz
erhält.
Das schwerer lösliche Salz enthält eine Basis, deren Schmelzpunkt über 3200 liegt und die
ein Methoxyoxymethyldichinolylin zu sein scheint.
Diese Verbindung mit Zinn und Salzsäure oder einem anderen Reductionsmittel (Natrium
und Aethyl- oder Amylalkohol etc.) reducirt, liefert nach Entfernung des Zinns neben
anderen Hydroproducten ein Tetrahydroproduct, welches von beigemischten amorphen Producten
durch heifsen Alkohol (in welchen letztere gehen) getrennt wird.
Die krystallinische Basis, welche ß-Verbindung heifsen soll, bildet glänzende Täfelchen,
die bei 2650 schmelzen. Der Körper löst sich
leicht in heifser, verdünnter Schwefelsäure und fällt beim Stehen in kleinen wetzsteinförmigen
Krystallen aus. Dasselbe hat einen intentiv bitteren Geschmack, wie schwefelsaures Chinin.
Die Salze dieser β - Basis sind in Wasser ziemlich schwer löslich.
Das in heifser Schwefelsäure leichter lösliche Salz von der Formel C20 H16 N2 O2 enthält
eine Basis, die in glänzenden Täfelchen krystallisirt, deren Krystallwasser bei 130 bis 1400
entweicht.
In gleicher Weise wie die obige Verbindung reducirt, erhält man auch hier, wie oben,
neben höher hydrirten Producten eine um 4 Wasserstoffatome reichere Basis, die «-Verbindung
heifsen soll, und deren Krystalle unter Wasserabgabe und theilweiser Zersetzung bei 1400 schmelzen.
Die Salze dieser Verbindung sind in Wasser leichter löslich als die der β-Basis, aber das
salzsaure Salz ist in verdünnter Salzsäure schwer löslich.
Die ß-Verbindung zeigt die gleichen physiologischen Eigenschaften wie Chinin in Bezug
auf Wechselfieber, hat aber keine schädlichen Nebenwirkungen.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Darstellung neuer Antipyretica, darin bestehend, dafs man Amidophenylchinolinbezw. Amidophenylalkyloxychinolin-Acetessigester durch Erhitzen auf 200 bis 2500C- mit oder ohne Anwendung von Condensationsmitteln in zwei isomere Oxymethyldichinolyline bezw. Alkyloxymethyldichinolyline überführt und dann diese Verbindungen durch Reductionsmittel in die hydrirten Producte verwandelt.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE55009C true DE55009C (de) |
Family
ID=329565
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT55009D Expired - Lifetime DE55009C (de) | Verfahren zur Darstellung von Dichinolylin-Derivaten |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE55009C (de) |
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