DE540896C - Verfahren zur Gewinnung von Kohlenwasserstoffen der AEthylenreihe aus kohlenoxydhaltigen technischen Gasgemischen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Gewinnung von Kohlenwasserstoffen der Äthylenreihe aus kohlenoxydhaltigen technischen Gasgemischen Es ist bekannt, daß Kupferchlorürlösungen Äthylen aufnehmen können, und daß solche äthylenhaltigen Lösungen beim Evakuieren oder bei der Einwirkung von Säure .'Äthylen wieder abgeben. Diese Vorgänge können bei der Gasanalyse zu Störungen führen, weshalb man hierbei Acetylen und Äthylen vor der Bestimmung des Kohlenoxyds entfernt. Ferner ist es bekannt, daß sich Kohlenoxyd aus Gasgemischen mit Cuprosalzen unter Druck absorbieren läßt.
• Es wurde nun gefunden, daß sich Kohlenwasserstoffe der Äthylenreihe aus kohlenoxydhaltigen Gasgemischen im technischen Betrieb gewinnen lassen, wenn man die Gasgemische mit Cuprosalzlösungen unter erhöhtem Druck behandelt und das mitabsorbierte Kohlenoxyd entweder durch fraktionierte Entspannung getrennt von den absorbierten Äthylenkohlenwasserstoffen austreibt oder das Kohlenoxyd vor oder nach der Austreibung der Äthylenkohlenwasserstoffe zu Kohlensäure oxydiert und als solche abtrennt. In dieser Weise lassen sich die Äthylenkohlenwasserstoffe auch aus solchen Gasgemischen gewinnen, die diese -Kohlenwasserstoffe nur in geringer Menge und außer dem Kohlenoxyd noch gesättigte Kohlenwasserstoffe in großen Mengen enthalten.
• Die Durchführbarkeit dieses Verfahrens ist insofern überraschend, als sich aus dem bisher Bekannten keinerlei Schlüsse zielhen ließen hinsichtlich der Vollständigkeit der Absorption in technischem Maßstabe einerseits und der Möglichkeit der raschen und vollständigen Wiedergewinnung der genannten Kohlenwasserstoffe in reiner Form andererseits. Insbesondere hätte man annehmen müssen, daß bei Anwesenheit von Kohlenoxyd die Löslichkeit der Äthylenkohlenwasserstoffe nicht genügend groß sein würde, um eine Entfernung der letzteren aus den Gasgemischen zu erzielen. Auch über die Möglichkeit, durch Entspannen die Athylenkohlenwasserstoffe und Kohlenoxyd getrennt voneinander aus der Absorptionsflüssigkeit wiedergewinnen zu können, boten frühere Literaturangaben keinen Anhaltspunkt. Das vorliegende neue technische Verfahren bedeutet einen erheblichen Fortschritt, da die bisherigen Vorschläge wesentliche Nachteile besitzen. Man hat z. B. schon vorgeschlagen, Quecksilbersalze zur Absorption von Äthylen. aus Gasgemischen, insbesondere Äthylen-Acetylen-Gemischen, zu verwenden. Diese Absorptionsmittel sind jedoch weit teurer, auch ist ihre hohe Giftigkeit praktisch äußerst unerwünscht.
• Man kann für das Verfahren sowohl eine ammoniakalische, als auch eine saure Cuprosalzlösung verwenden. Ist die Lösung von. den absorbierten Stoffen wieder befreit, so kann. sie ohne weiteres für eine neue Absorption benutzt werden. -Will man die Äthylenkohlenwasserstoffe und das Kohlenoxyd nicht getrennt durch fraktionierte Entspannung der Absorptionsflüssigkeit gewinnen, so entfernt man das Kohlenoxyd durch chemische Mittel, indem man es in das leichter von den Äthylen'-kohlenwasserstoffen zu trennende Kohlendioxyd überführt. Diese Überführung kann in der Absorptionslösung selbst geschehen. Verwendet man für die Absorption eine Kupferlauge, welche neben Cuprosalz von vornherein eine genügende Menge Cuprisalz enthält, so braucht man nur die mit den Gasen gesättigte Lauge einige Zeit im verschlossenen Gefäß, um ein vorzeitiges Entweichen des Kohlenoxyds zu verhindern, auf höhere Temperaturen zu erwärmen, um alles Kohlenoxyd zu Kohlensäure zu oxydieren. Man kann aber auch das Cuprisalz in der mit den Gasen gesättigten, erwärmten Lauge durch Einleiten von Sauerstoff erzeugen, wobei es durch das Kohlenoxyd wieder zu Cuprosalz reduziert wird. Die bei der Entspannung neben den Äthylenkohlenwasserstoffen entweichende Kohlensäure kann z. B. durch Überleiten über gebrannten Kalk gebunden oder vor der vollständigen Entspannung mit Wasser ausgewaschen werden.
• Beispiel In einem Rieselturm wird ölgas mit einem Gehalt an 38,o % ungesättigten Kohlenwasserstoffen, 0,4 % Sauerstoff, 6,o % Kohlenoxyd, 17,0 % Wasserstoff, 3o,6 % Methan und 8,o % Stickstoff mit ammoniakalischer Cuproformiatlösung, welche gleichzeitig Cuprisalz enthält, unter einem Druck von 3 Atm. behandelt. Es findet eine vollständige Ab- sorption der ungesättigten Kohlenwasserstoffe statt. Nach Sättigung der Lauge wird sie vor der Entspannung durch ein auf 65" geheiztes Rohrsystem geleitet, wodurch das Kohlenoxyd zu Kohlendioxyd oxydiert wird. Nach der Aufhebung des Druckes und nach Absorption der entweichenden Kohlensäure mittels gebrannten Kalks können so aus i Raumteil Kupferlauge etwa z Raumteile reine Äthylenkohlenwasserstoffe gewonnen werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Gewinnung von Kohlenwasserstoffen der Athylenreihe aus kohlenoxydhaltigen technischen Gasgemischen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Gasgemische in an sich bekannter Weise mit Cuprosalzlösungen unter erhöhtem Druck behandelt und das mitabsorbierte Kohlenoxyd entweder durch fraktionierte Entspannung getrennt von den absorbierten Äthylenkohlenwasserstoffen austreibt oder das Kohlenoxyd vor oder nach der Austreibung der Äthylenkohlenwasserstoffe zu Kohlensäure oxydiert- und als solche abtrennt.