DE538914C

DE538914C - Verfahren zur Herstellung von 5-Nitro-2-(4'-sulfobenzoyl-)benzoesaeure

Info

Publication number: DE538914C
Application number: DEN29341D
Authority: DE
Original assignee: NEWPORT CO
Current assignee: NEWPORT CO
Priority date: 1928-09-25
Filing date: 1928-09-25
Publication date: 1931-11-19

Description

Verfahren zur Herstellung von 5-Nitro-2-(4'-sulfobenzoyl-)benzoesäure Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 5-Nitro-2-(4'-S1lfobenzoyl-) benzoesäure. Diese Verbindung ist als Zwischenprodukt wertvoll, denn sie kann durch Ringschluß in 2-Nitroanthrachinon-7-sulfonsäure oder nach Reduktion zur 5-Amino-2-(.-sulfobenzoyl-)benzoesäure in 2-Aminoanthrachinon-7-sulfonsäure übergeführt werden. Die 2-Nitroanthrachinonsulfonsäure und die 2-Aminoanthrachinonsulfonsäure ihrerseits können in andere 2, 7 -gnthrachinonderivate übergeführt werden, wenn die Sulfonsäuregrupp:e ersetzt evtl. die Nitrogruppe reduziert wird.
Viele dieser Verbindungen sind neue Körper, .die als Ausgangsmaterialien oder als Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen Verwendung finden können.
Es wurde nun gefunden, daß 2-(4.'-Sulfobenzoyl-)benzoesäure unter bestimmten Bedingungen durch Nitrierung in 5-Nitro-2-(4'-sulfobenzoyl-)benzoesäure übergeführt werden kann. Die Nitrogruppe tritt hierbei in die Metastellung zur Carboxylgruppe und in p-Stellung zur Ketogruppe. Der Eintritt der Nitrogruppe in den Benzoesäurek ern war um so überraschender, als bei der N itrierung der meisten anderen Benzoylbenzoesäurederivate die Nitrogruppe in den Benzolkern eintritt. Dies ist beispielsweise der Fall bei 2-(4 -Methylbenzoyl-)benzoesäure oder 2-(4.'-Chlorbenzoyl-) benzoesäure. Die Reaktion läßt sich durch folgendes Schema ausdrücken: M bedeutet hierin ein Metall, wie Natrium, oder Wasserstoff.
Ein Verfahren zur Herstellung von 5-Nitro-2-(4'-sulfobenzoyl-)benzoesäure wird in folgendem Beispiel gegebene Beispiel Man trägt 328 Teile 2-(4'-Sulfobenzoyl-) benzoesäure (Mononatriumsalz) in 65o Teile Schwefelsäuremonohydrat ein, indem man die Temperatur nicht über 2o° steigen läßt. In diese Lösung läßt man dann innerhalb von 6 bis 8 Stunden .gleichzeitig d.8o Teile Oleum (25 °/oig) und ioo Teile einer Mischsäure eintropfen, die 70 °/o H N 03, 22 °[o H, S 0, und 8 °J, H20 enthält. Die Temperatur wird da: bei .durch Abkühlen .auf 15 bis 2o° gehalten. Man rührt sodann die Nitriermasse-in 2 Soo Teile Eis und i 5oo Teile Wasser ein, salzt die 5-Nitro-2-(4'-sulfobenzoyl-)benzoesäure mit etwa i ooo Teilen Kochsalz aus, filtriert, wäscht mit wenig kaltem Wasser nach und trocknet bei ioo°. Das Mononatriumsalz der 5-Nitro-2-(q'-sulfobenzoyl-)benzoesäureerhält man aus einer heiß gesättigten Lösung des Reaktionsproduktes in sehr verdünnter Schwefelsäure beim Abkühlen in farblosen Nädelchen, die leicht löslich sind in Wasser und verdünnter Natronlauge, Natriumcarborat und Ammoniak. Diese Lösungen sind hellgelb gefärbt. In kaltem Alkohol ist der Körper nur wenig löslich.
Statt des Mononatriumsalzes kann auch die freie Säure oder auch das Dinatriumsalz verwendet werden; ebenso läßt )sich die Zusammensetzung der Mischsäure innerhalb gewisser Grenzen ändern.
5-Nitro-2- (q@-sulfobenzoyl-)benzoesäure läßt sich z. B. mittels Eisen und Essigsäure zu der entsprechenden Aminoverbindung reduzieren.
5-Amino-2- (4'-sulfobenzoyl-)benzoesäure erhält man aus heißem Wasser umkristallisiert in der Form von großen, farblosen Kristallen, die Kristallwasser enthalten. Die Verbindung löst sich leicht in verdünnter Natronlauge, Natriumcarbonat oder Ammoniak; sie ist nur wenig löslich in kaltem Wasser oder verdünnten Mineralsäuren, unlöslich in Alkohol, Eisessig oder anderen organischen Lösungsmitteln. Konzentrierte Schwefelsäure nimmt den Körper unter Rotfärbung auf; beim Erhitzen tritt Ringschluß ein zur 2, 7-Aminoanthrachinonsulfonsäure.
Aus 2, 7-Aminoanthrachinonsulfonsäure gewinnt man 2, 7-Diaminoanthrachinon, indem man die Verbindung mit Ammoniak in Gegenwart eines Oxydationsmittels (Arsensäure, Natriumchlorat und andere) auf höhere Temperaturen erhitzt.
Auch 5-Nitro-2-(q.'-sulfobenzoyl-)benzoesäure geht durch Ringschluß über in 2, 7-N itroanthrachinonsulfonsäure. Diese Verbindung läßt sich fast quantitativ überführen in 2-Nitro-7-chloranthrachinon, wenn man verdünnte Salzsäure zusammen mit Natriumchlorat .darauf einwirken läßt. 2-Nitro-7-chloranthrachinon kristallisiert in gelben Kristallen und schmilzt bei 251 bis 252'. Durch Reduktionsmittel, wie Natriumsulfid, Natrium,disulfi,d, Glucose und Natronlauge u. dgl., wird es zu 2-Amino-7-chloranthrachinon reduziert, das in rotbraunen Kristallen vom Schmelzpunkt 302 biss 3o3° kristallisiert.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von 5-Nitro-2- (q.'-sulfobenzoyl-)benzoesäure, dadurch gekennzeichnet, @daß man 2-(4'-Sulfobenzoyl-)benzoesäure entweder in Form der freien Säure oder ihrer Alkalisalze nitriert.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die Nitrierung mittels Mischsäure, zweckmäßig bei einer Temperatur, die nicht über 20° liegt, erfolgt.