DE505113C - Verfahren zur quantitativen Trennung von 2,3- und 2,5-Dihalogen-4-amino-1-methylbenzol - Google Patents

Description

DEUTSCHES REICH

AUSGEGEBEN AM 14. AUGUST 1930

REICHSPATENTAMT

PATENTSCHRIFT

JVI 505113 KLASSE 12 q GRUPPE

135419 IVa\i2q Fag der Bekanntmachung über die Erteilung des Patents: 31. Juli

I. G. Farbenindustrie Akt-Ges. in Frankfurt a. M.*)

Die quantitative Trennung eines Gemi-• sches von 2, 3- und 2, s-Dihalogen-^aminoi-methylbenzoi ist mit den gewöhnlichen allgemein bekannten Mitteln nicht möglich.
Es wurde gefunden, daß das 2, 5-Dihalogcn-4-amino-i-methylbenzol in keiner Weise der Sulfonierung mit Schwefelsäure zugänglich is*,, während das 2, 3-Dihalogen-4-aminoi-methylbenzol sich leicht sulforderen läßt (vgl. Patent 503921).

Es wurde außerdem gefunden, daß sich aus der 2, s-Dichlor-^amino-i-methylbenzol-5-sulfonsäure die Sulfogruppe durch Erhitzen mit Schwefelsäure leicht wieder abspalten

j 5 läßt. Wenn man also ein Gemisch der beiden isomeren Basen mit konzentrierter, Schwefelsäure sulfoniert, den unsulfonierten Anteil, das 2, 5-Dihalogen-4-amino-i-methylbenzol von der gebildeten 2,3-Dihalogen-

ao 4-amino-i-methylbenzol-5-sulfonsäure trennt und nachträglich die Sulfogruppe aus dieser 5-Sulfonsäure wieder abspaltet, so ist eine quantitative Trennung des Gemisches der beiden isomeren Basen erreicht.

Beispiele

ι. 176Gewichtsteileeines Gemisches von2,3-

Dichlor-4-amino-i-methylbenzol und 2, 5-D1-chlor-4-amino-i-methylbenzol werden mit 300 Gewichtsteilen Monohydrat 2 Stunden auf 180 bis 2oo° erhitzt. Nach dem Abkühlen gießt man das Gemisch in 1000 Gewichtsteile Wasser. Die Abscheidung des schwefelsauren 2, 5-Dichlor-4-amino-i-methylbenzols und der 2, 3 - Dichlor-4-amino-i-methylbenzol-5-sulfonsäure wird durch Zugabe von Natriumchlorid vervollständigt. Dann saugt man den Niederschlag ab und treibt aus ihm nach Zugabe von 150 Gewichtsteilen Natriumcarbonat das unveränderte 2, 5-Dichlor-4-aminoi-methylbenzol mit überhitztem Wasserdampf ab. Die im Rückstand als Natriumsalz verbliebene 2, 3-Dichlor-4-amino-i-methylbenzol-5-sulfonsäure saugt man ab, trägt sie in 400 Gewichtsteile etwa 8oprozentige Schwefelsäure ein und erhitzt 4 Stunden auf 160 bis i8o°. Dann gießt man nach dem Erkalten in 1200 Gewichtsteile Eiswasser und salzt das schwefelsaure 2, s-Dichlor^-ainmo-i-methylbenzol aus. Aus diesem Salz macht man die Base mit Alkali frei und destilliert sie zur Reinigung im Vakuum.

2. 220,5 Gewichtsteile eines Gemisches von 2-Brom-3-chlor-4-amino- i-methylbenzol und 2-Brom-3-chlor-4-amino-i-methylbenzol werden in 400 bis 500 Gewichtsteilen Monohydrat 3 Ms 4 Stunden auf 180 bis 200⁰ erhitzt. Nach dem Abkühlen gießt man das Gemisch in 1200 bis 1500 Gewichtsteile Wasser. Es scheiden sich schwefelsaures 2-Brom-5-chlor-

*) Von dem Patentsucher sind als die Erfinder angegeben worden:

Dr. Albert Kissling in Frankfurt a. M.-Höchst, Dr. Ernst Hot\ in Hattersheim a. M. und Dr. Wilhelm Fit\kj in Frankfurt a. M.-Höchst.

4-amino-i-methylbenzol und die 2-Brom-3· - chlor-4-amino- i-methylbehzol-5-sulfonsäure aus. Man saugt ab, rührt den Preßkuchen mit 1000 bis 1500 Gewichtsteilen Wasser an, erhitzt auf 80 bis 90 ° und gibt so viel Ammoniak oder Magnesiumoxyd zu, bis eben noch lackmussaure Reaktion bestehen bleibt. Dann setzt man ungefähr 800 Gewichtsteile eines organischen Lösungsmittels, z. B. Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Tetrachloräthan o. a., zu. Das a-Brom-s-chlor-^amino-i-methylbenzol wird vom organischen Lösungsmittel aufgenommen, während die 2-Brom-3-chlor-4 - amino - 1 - methylbenzol-5-sulfonsäure als Ammonium- oder Magnesiumsalz in der wäßrigen Lösung bleibt. Man trennt die beiden Schichten heiß im Scheidetrichter und destilliert zur Gewinnung des 2-Brom-5-chlor-4-amino-i-methylbenzols aus dem einen Teil

to das organische Lösungsmittel ab. Den anderen Teil, die wäßrige Lösung des 2-Brom-3-chlor-4-amino-i-methylbenzol-5-sulfonsauren Ammoniums oder Magnesiums, versetzt man mit 100 bis 150 Gewichtsteilen konzentrierter Schwefelsäure und erhitzt, ohne die Fällung abzusaugen, zur Abspaltung der Sulfogruppe im verbleiten Autoldaven ungefähr 6 Stunden auf 160 bis 170⁰. Nach Beendigung der Abspaltung klärt man die noch heiße Lösung und bringt das schwefelsaure a-Brom-s-chlor-4-amino-i-methylbenzol durch Abkühlung zur Kristallisation. Aus diesem Sulfat wird die Base mit Alkali frei gemacht und zur Reinigung im Vakuum destilliert.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Trennung

   Verfahren zur quantitativen
   von 2,3- und 2, S-Dihalogen-4-aminoi-methylbenzol, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch dieser beiden Basen mit konzentrierter Schwefelsäure sulfoniert, den nichtsulfonierten Anteil, das 2, s-Dihalog-en-^-amino-i-methylbenzol, von der gebildeten 2, 3-Dihalogen-4-aminoi-methylbenzol-5-sulfonsäure trennt und aus dieser letzteren durch Abspaltung der Sulfogruppe das 2,3-Dihalogen-4-aminoi-methylbenzol gewinnt.