DE492064C - Verfahren zur Darstellung von o-Oxydiphenyl - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von o-Oxydiphenyl Es ist bekannt (vg1. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 34., S. 1665 [I9oI]), daß Diphenvlenoxyci beim Behandeln mit Ätzkali bei höherer Temperatur unter Aufspaltung des sauerstoffhaltigen Fünfringes in o-Dioxydiphenyl übergeht. Es wurde gefunden, daß die Aufspaltung des genannten Oxyds in völlig anderer Weise erfolgt, wenn man das Diphenvlenoxyd statt mit Ätzkali mit Alkalimetallen, z. B. mit Natrium, behandelt, wobei unter Aufnahme von Wasserstoff o-Oxvdiphenvl erhalten wird. Diese Reaktion, welcher bei Anwendung von reinem Diphenylenoxyd keine einfache Reaktionsgleichung entspricht, wird wesentlich erleichtert und verläuft mit weit günstigeren Ausbeuten, wenn man dein D.iphenvlenoxyd vor der Behandlung mit -Natrium solche Verbindungen zusetzt, die, wie z. B. Fluoren und Inden, gleichfalls mit Natrium unter Wasserstoffabspaltung reagieren. Derartige Geonische liegen bereits in den festen Abscheidungen vor, welche sich aus den etwa von 27o bis 29o° übergehenden Fraktionen des Steinkohlenteers gewinnen lassen, so claß inan zur Darstellung des Oxydililienvls zweckmäßig nicht von reinemDiplienvlenoxvd, sondern von den erwähnten, gewöhnlich als Rohfluoren bezeichneten Krvstallen ausgeht. Der in gewissen organischen Verbindungen, wie Furan, Curnaron, Diphenvlenoxvc1 u. a., auftretende sauerstoffhaltige Fünfring gehört bekanntlich zu den beständigsten, mit den üblichen Mitteln nur schwierig aufspaltbaren Ringsystemen, die z. B. im Falle des Diplienvlenoxvds erst durch schmelzendes Ätzkali bei Temperaturen von 26o bis 28o° geöitnet «-erden. Um so weniger war vorauszusehen, daß -Natrium bei der verhältnismäßig niedrig liegenden Temperatur von etwa 2oo° auf das Oxyd einwirkt, und daß hierbei in ziemlich glatt verlaufender Reaktion Plienole gewonnen werden, aus denen als einziges festes Reaktionsprodukt sich das Oxvdiphenvl abscheidet. Das Oxvdiphenvl soll als Desinfiziens für gewisse Zwecke der Textilindustrie Verwendung finden.
• Beispiel i In einem mit Rührwerk und Thermometerstutzen versehenen, geschlossenen eisernen Rührkessel «-erden roo kg Diplienvlenoxvd zum Schmelzen gebracht und finit 7 kg Natrium versetzt. \acli lngangsetzung des P-,iilirwerks wird die Temperatur auf 2oo° gesteigert uml unter andauerndem Rühren vier Stunden auf dieser Höhe gehalten. Nach dein Erkalten der Schmelze auf too° werden dieser etwa ioo 1 Lösungsbenzol zugesetzt, wodurch das nicht in Reaktion getretene Dililienylenoxyd in Lösung geht. Durch Filtrieren wird das dunkle körnige Schmelzprodukt von der Lösung getrennt und durch vorsichtiges Eintragen in Wasser zerlegt. Nach dem Klären der hierbei entstehenden Lauge wird letztere mit Salzsäure schwach angesäuert, das ausgeschiedene rohe Oxycliphenyi abgetrennt und zwecks Reinigung der Destillation unterworfen. Neben hochsiedenden harzigen Rückständen werden hierbei etwa 8 kg krystallisiertes, fast reines o-Oxydiphenyl erhalten. Durch Umkrystallisieren aus Xylol läßt sich dieses unschwierig in die chemisch reine Verbindung überführen. Aus' der Benzollösung des nicht angegriffenen Diplienyienoxyds lassen sich etwa 56 kg unverändertes Oxv d durch fraktionierte Destillation wiedergewinnen. Beispiel e In der gleichen Weise wie in Beispiel i «-erden 5o kg Diphenylenoxyd und 5o kg Fluoren mit 7kg -Natrium bei 2oo° etwa fünf Stunden unter Umrühren behandelt.
• ;ach dem Erkalten werden die unangegriffenen Bestandteile mechanisch von der zu einer festen :1,fasse erstarrten N atriumverbindung getrennt. Letztere wird hierauf durch Eintragen in Wasser in Lösung gebracht, worauf man nach dem Klären der Lauge durch schwaches Ansäuern die entstandenen Plienole ausfällt. Diese ergeben bei der Destillation etwa 8 kg o-Oxydiphenyl neben nur unbedeutenden Mengen hochsiedender harziger Rückstände. Von dem Ausgangsstoff lassen sich etwa 63 kg durch Destillation zurückgewinnen. Be.ispiel3 5o kg eines aus der Steinkohlenteerfraktion 27o bis 29o° gewonnenen Rohfluorens werden, wie unter i beschrieben, mit 6 kg Natrium fünf Stunden unter Rühren auf 2oo° erhitzt. Die Aufarbeitung der Schmelze erfolgt in der gleichen Weise wie in Beispiel i beschrieben. Aus der alkalischen Lösung werden durch Ausfällen io kg Phenole gewonnen, aus denen durch Destillation und Krvstallisation etwa 7 kg reines o-Oxydiplienyl gewonnen werden können.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH-: Verfahren zur Darstellung von o-Oxydiphenyl, darin bestehend, daß man Diphenvlenoxvd für sich oder in Gemischen mit anderen, Wasserstoff abgebenden Verbindungen der Einwirkung von Alkalimetallen bei Temperaturen über i8o° unterwirft.