DE462993C

DE462993C - Verfahren zur Darstellung von primaeren Butylchloriden

Info

Publication number: DE462993C
Application number: DEW72689D
Authority: DE
Inventors: Dr Georg Basel; Dr Fehx Kaufler
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 1926-05-28
Filing date: 1926-05-28
Publication date: 1928-07-20

Description

Verfahren zur Darstellung von primären Butylchloriden ach E s t r e i c h e r (vgl. Berichte der Deutschen Chemischen Ges., Bd.33, S.438) bilden sich aus den beiden prinuiren Butylalkoholen die entsprechenden I3tttvlcliloride beim Erhitzen der mit wenig; Wasser versetzten und in Kältemischungen mit Salzsäuregas gesättigten Butvlalkoliole unter Druck. Niihere Bedingungen und Ausbeuten «-erden nicht angegeben. Jedenfalls ist das Arbeiten mit gasförniil@er Salzsaure unter Kühlung eine technisch :iußerst unerwünschte Arbeitsweise.
Die Reaktion von wiißriger Salzsäure auf primäre Alkohole unter Druck,'die wirtschaftlich und tech-iisch wesentlich vorteilhafter ist, ist beim Methvl- und Ätlivlalkohol bereits beschrieben (vgl. L i e byi g s Annalen, Bd. r;4, S. 37p8). Hierbei muß entweder mit wasserentziehenden 'Mitteln, wie Chlorcalcium, Schwefelsäure oder Chlorzink, gearbeitet werden, oder es muß der Vorrang zwecks Entfernung des gebildeten Alkvlchloricis mehrfach unterbrochen werden, um zu befriedi-enden Ausbeuten zu führen. Für die höheren Glieder der Alkolicilreilie wurde durch \ o r i s (vgl. American Cheinical Journal, Bd. 38, S. Gor, Abs. a v. u., S. 642, Abs. 2) nachgewiesen, daß sich Chloride primärer Alkohole durch Kochen mit Sälzs<itire nicht herstellen lassen, daß also jene Reaktion, «-elche beim Äthylalkohol schon beim Stehen seines Gemisches mit konzentrierter wüßriger Salzsiiure in betriichtlichein Maße stattfindet, bei den primären Butvlalkoliolen nicht einmal bei Siedetemperaturen feststellbar eintritt.
-Es' wurde nun überraschenderweise gefunden, daß sich die prinuiren Butylalkohole, also der Normal- und Isobutylalkohol, glatt und verlustlos in die entsprechenden Chloride überführen lassen dadurch. daß man ihre I:ösungen in gewöhnlicher konzentrierter Salzsiiure unter Druck erhitzt. Hierbei muß inan jedoch die Salzsäureinenge.-so wählen, claß zum Schluß noch eine mindestens 1o prozentige wäßrige Salzsiiure übrigbleibt; cla eine geringere Konzentration keine Chloridbilclung mehr bewirkt.
Beispiel In cinein mit Hart-ununi ausgekleideten eisernen Autoklaven werden ; 4. Teile n-I3titv1-alkoliol und iho Teile Salzsiiure von 2a° Be r3. Stunden lang auf etwa roo° erwiirnit. Das abgeschiedene ßutylchlorid ist nach Auswaschen mit Sodalösung fast rein; die Ausbeute beträgt nahezu ioo"(" der Theorie.
Die Esterifizierung ist bei i3o° bereits in t1/2 Stunden, _ bei i.15° , in wenig mehr als 15 Minuten beendet. _ Bei derartig hohen Temperaturen werden, wie festgestellt wurde, mit Vorteil silberne oder silberplattierte Vorrichtungen benutzt.
Beispiel e.
Ein mit einem Dampfrohr ummanteltes, aufrecht stehendes Silberrohr ist durch eine Anzahl finit engen Löchern versehener kreisrunder Silberplatten in eine Anzahl ILUnniern unterteilt, um eine Durchmischung des ganzen Rohrinhaltes zu verhindern. Das Rohr steht unten mit einem Druckgefäß in Verbindung, aus welchem eine Lösung von 7q. Teilen n-Butvlalkoliol in 16o Teilen konzentrierter Salzsäure von 21° Be durch das auf 140 bis 150° geheizte Silberrohr hindurchgedrückt wird, während gleichzeitig am oberen Ende des Rohres durch ein Silberventil (las Butvlchlorid nebst der verdünnten @alzs;iure abgelassen wird. Die Strömungsgeschwindigkeit wird so bemessen. daß der Aufenthalt .der Reaktionsmischung im Rohr io bis 20 Minuten beträgt. Die Butvlchloridbildung ist quantitativ; Nebenprodukte werden nicht erhalten.
In derselben Weise läßt sich die Darstellung von primärem I:obutvlclilorid aus primärem IsobutvIalkoliol durchführen.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Darstellung von primären Butvlchloriden aus den primären Butvlalkoholen und konzentrierter Salzsäure, gekennzeichn ct durch Erhitzen von Lösungen der Btitvlalkohole in solchen llengen konzentrierter wäßriger Salzsäure, tlaß nach Beendigung der Vorgänge eine mindestens i oprozentige wäßrige Salzsäure verbleibt, ohne Zusatz wasserentziehender Mittel in Druckgefäßen.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß das Erhitzen unter ständigem Durchfluß der Btitylallcohol-Salzsäure-Gen1lsche durch die Druckvorrichtung bei ob°rlialb 13o° liegenden Temperaturen vorgenommen wird.