DE4417734A1 - Polycarboxylate - Google Patents
PolycarboxylateInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Polycarboxylat, das Verfahren zu
seiner Herstellung und seine Verwendung in Waschmitteln.
Polycarboxylate werden als Builder bzw. Cobuilder in Wasch-
und Reinigungsmitteln eingesetzt.
Aus dem Dokument DE 23 57 036 sind Polycarboxylate mit
einer bestimmten biologischen Abbaubarkeit bekannt. Diese
bekannten Polycarboxylate werden als Builder zum Aufbau von
festen oder flüssigen Reinigungsmitteln eingesetzt. Sie
werden hergestellt, indem man Acrolein allein oder in
Gegenwart von Acrylsäure in Gegenwart von Thioäthylenglykol
oxidativ polymerisiert.
Die bekannten Polycarboxylate haben den Nachteil, daß sie
aufgrund des Einsatzes von Thioäthylenglykol nicht
geruchsfrei sind.
Aus dem Dokument Matsumura et al (ACS Symp. Ser. 433
(1990), Seiten 124 bis 135 ist die biologische Abbaubarkeit
von Hydrolyseprodukten Vinylacetat-Copolymeren der
Acrylsäure bekannt. Diese bekannten Hydrolyseprodukte der
Vinylacetat-Copolymeren der Acrylsäure haben den Nachteil,
daß sie kein ausreichendes Calciumbindevermögen und damit
einhergehend keine ausreichende Buildereigenschaft
aufweisen.
Die ältere Anmeldung DE 43 03 320.2 beschreibt
Polycarboxylate, die die folgende schematische Struktur (X,
Y, Z) aufweisen und worin
X für
X für
Y für
und Z für -(F)q-
steht, worin
A = H, OH, C1-6-Alkyl, CH₂CO(DECO)r-1OM;
B = H, OH, C1-6-Alkyl, COOM;
D = O, NH;
E = C1-6-Alkyl, linear bzw. verzweigt;
F = ein copolymerisierbares Monomer;
M = H, Alkali- bzw. Erdalkalimetall, Ammonium, substituiertes Ammonium; bei X auch -(CH₂-CH₂-D)2-4M;
r = 1-5;
ist und
m = 0-99,5 Mol-%
n = 0,5-100 Mol-%
q = 0-99,5 Mol-%
wobei m + n + q = 100 Mol-%
bedeutet.
steht, worin
A = H, OH, C1-6-Alkyl, CH₂CO(DECO)r-1OM;
B = H, OH, C1-6-Alkyl, COOM;
D = O, NH;
E = C1-6-Alkyl, linear bzw. verzweigt;
F = ein copolymerisierbares Monomer;
M = H, Alkali- bzw. Erdalkalimetall, Ammonium, substituiertes Ammonium; bei X auch -(CH₂-CH₂-D)2-4M;
r = 1-5;
ist und
m = 0-99,5 Mol-%
n = 0,5-100 Mol-%
q = 0-99,5 Mol-%
wobei m + n + q = 100 Mol-%
bedeutet.
Gegenstand der Erfindung sind Polycarboxylate der
schematischen Struktur (X, Y, Z), worin
X für
X für
Y für
und Z für -(F)q-
steht, worin
A = H, OH, C1-6-Alkyl, CH₂CO(DECO)r-1OM;
B = H, OH, C1-6-Alkyl, COOM;
D = O, NH;
E = C1-6-Alkyl, linear bzw. verzweigt;
F = Vinylacetat;
M = H, Alkali- bzw. Erdalkalimetall, Ammonium, substituiertes Ammonium; bei X auch -(CH₂-CH₂-O)2-4M;
r = 1-5;
ist und
m = 0- 99,5 Mol-%
n = 0,5-100 Mol-%
q = 0-50 Mol-%
wobei m + n + q = 100 Mol-%
bedeutet.
steht, worin
A = H, OH, C1-6-Alkyl, CH₂CO(DECO)r-1OM;
B = H, OH, C1-6-Alkyl, COOM;
D = O, NH;
E = C1-6-Alkyl, linear bzw. verzweigt;
F = Vinylacetat;
M = H, Alkali- bzw. Erdalkalimetall, Ammonium, substituiertes Ammonium; bei X auch -(CH₂-CH₂-O)2-4M;
r = 1-5;
ist und
m = 0- 99,5 Mol-%
n = 0,5-100 Mol-%
q = 0-50 Mol-%
wobei m + n + q = 100 Mol-%
bedeutet.
Die erfindungsgemäßen Polycarboxylate sind insbesondere
gekennzeichnet durch:
Molekulargewicht 2000 bis 50 000 g/mol
Kalkbindevermägen bei Raumtemperatur < 1500 mg CaCO₃/g
Biologische Abbaubarkeit nach Zahn-Wellens < 30%.
Molekulargewicht 2000 bis 50 000 g/mol
Kalkbindevermägen bei Raumtemperatur < 1500 mg CaCO₃/g
Biologische Abbaubarkeit nach Zahn-Wellens < 30%.
Die erfindungsgemäßen Polycarboxylate können dadurch
hergestellt werden, daß man Acrolein und Vinylacetat in
wäßriger Lösung in Gegenwart von Wasserstoffperoxid und
gegebenenfalls einen weiteren Comonomeren, das die Struktur
X oder Y im Polymeren erzeugen kann, polymerisiert.
Die Polycarboxylate können sowohl als Säure als auch als
Salz bzw. als teilneutralisierte Substanz hergestellt
werden; als Gegenionen eignen sich Metallionen sowie
stickstoffhaltige Kationen.
Die erfindungsgemäßen Polycarboxylate der Struktur (X, Y,
Z) sind Copolymere aus Acrolein und Vinylacetat sowie
gegebenenfalls weiteren Comonomeren. Die Verteilung der
Monomeren im Polymer ist üblicherweise statistisch
(random), die Endgruppen des Polymers (X, Y, Z) sind
üblicherweise die unter den entsprechenden
Reaktionsbedingungen entstehenden.
Für die Komponente Y eignen sich sowohl monoethylenisch
ungesättigte Aldehyde wie Methacrolein, die während der
Polymerisation zur entsprechenden Säure oxidiert werden,
als auch monoethylenisch ungesättigte Ester oder höhere
Veresterungshomologe sowie Amide, die dem Strukturelement Y
entsprechen.
Für die Komponente X eignen sich monoethylenisch
ungesättigte C₃ bis C₈ Mono- bzw. Dicarbonsäuren, wie zum
Beispiel Acrylsäure, Methacrylsäure, Fumarsäure,
Maleinsäure sowie Maleinsäureanhydrid, Itaconsäure,
Citraconsäure, Crotonsäure. Auch geeignet sind die aus
diesen Verbindungen abgeleiteten Ester sowie Amide, die dem
Strukturelement X entsprechen.
Die erfindungsgemäß bevorzugten Polycarboxylate sind
polymere Cobuilder, die 0,5-100 Mol-% der Monomerstruktur
-(CH₂-CH-COOR)- beinhalten, wobei R = CH₂-CH₂-COOR′ und R′
H bzw. R ist, sowie ihre Salzform (zum Beispiel Alkalisalz
sowie Ammoniumsalz).
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann das
erfindungsgemäße Polycarboxylat aus den Monomeren Acrolein
und Vinylacetat hergestellt werden. Sie können dabei in den
Mengenverhältnissen Acrolein zu Vinylacetat von 4 : 1 bis
20 : 1 eingesetzt werden. Die erhaltenen bevorzugten
Polycarboxylate entsprechen der allgemeinen Formel:
X für
X für
Y für
und Z für -(F)q-
steht, worin
A = H, OM;
F = Vinylacetat;
M = H, Alkali- bzw. Erdalkalimetall, Ammonium, substituiertes Ammonium; bei X auch -(CH₂-CH₂-O)2-4M;
r = 1-5;
ist und
m = 0-99,5 Mol-%
n = 0,1-30 Mol-%
q = 0-50 Mol-%
wobei m + n + q = 100 Mol-%
bedeutet.
steht, worin
A = H, OM;
F = Vinylacetat;
M = H, Alkali- bzw. Erdalkalimetall, Ammonium, substituiertes Ammonium; bei X auch -(CH₂-CH₂-O)2-4M;
r = 1-5;
ist und
m = 0-99,5 Mol-%
n = 0,1-30 Mol-%
q = 0-50 Mol-%
wobei m + n + q = 100 Mol-%
bedeutet.
Die Molekulargewichtsbestimmung erfolgt über
Gelpermeationschromatographie (GPC) an LiChrospher Diol
Säulen (Fa. Merck) und mit Phosphatpuffer (pH = 7) als
Eluentlösung. Eine Kalibrierung kann am besten mit
engverteilter Polyacrylsäure erfolgen. Dabei bewirkt die
nicht konstante chemische Zusammensetzung der
erfindungsgemäßen Copolymere einen Fehler in dem
Absolutwert des Molekulargewichtes. Diese allgemein
bekannte Fehlerquelle kann nicht ohne weiteres beseitigt
werden, so daß alle hier gemachten Angaben über das
Molekulargewicht als relativ zu der Kalibrierung mit
Polyacrylsäure zu verstehen sind.
Die Acrylsäurepolymerisate können nach bekannten Verfahren
hergestellt werden. Hilfreiche Hinweise dazu sind in
"Acrylic and Methacrylic Acid Polymers", J. W. Nemec und W.
Bauer jr, und in "Radical Polymerisation", C. H. Baumford,
in jew. Vol. 1 und 13 der "Encyclopedia of Polymer Science
and Technology", John Wiley & Sons, New York 1990, zu
finden. Derartige Verfahren sind auch zum Beispiel in
"Acrylic acid polymers", M. L. Mitter in "Encyclopedia of
Polymer Science and Technology", Vol. 1 Interscience
Publishers, New York 1964, beschrieben.
Die Herstellung der (Co)polymerisate kann durch alle
üblichen radikalischen Polymerisationsverfahren geschehen.
Beispielsweise werden folgende Herstellmethoden genannt:
Lösungspolymerisation, wobei die Monomere in Wasser oder in anderem Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch mit eventuellen Zusätzen von niedermolekularen organischen und/oder anorganischen Verbindungen gelöst werden. Fällungspolymerisation in solchen Lösungsmitteln, in denen die Monomere mindestens zum Teil löslich und die Polymere nicht löslich sind. Emulsions- und Suspensionspolymerisation in solchen Lösungsmitteln, in denen die Monomere nicht löslich sind und die Emulsionen bzw. Suspensionen durch Zusatz von nieder- und/oder hochmolekularen Substanzen stabilisiert werden.
Lösungspolymerisation, wobei die Monomere in Wasser oder in anderem Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch mit eventuellen Zusätzen von niedermolekularen organischen und/oder anorganischen Verbindungen gelöst werden. Fällungspolymerisation in solchen Lösungsmitteln, in denen die Monomere mindestens zum Teil löslich und die Polymere nicht löslich sind. Emulsions- und Suspensionspolymerisation in solchen Lösungsmitteln, in denen die Monomere nicht löslich sind und die Emulsionen bzw. Suspensionen durch Zusatz von nieder- und/oder hochmolekularen Substanzen stabilisiert werden.
Auch eine durch Strahlen induzierte Polymerisation kann zur
Herstellung der Polymerisate verwendet werden.
Bevorzugt wird jedoch die Lösungspolymerisation in Wasser.
Die Monomerkonzentration bewegt sich, bezogen auf die
Gesamtmischung, zwischen 5 und 70%, wobei je nach
Viskosität der entstehenden Polymerlösung 25 bis 50%
bevorzugt wird.
Als Initiatoren sind sowohl thermisch zersetzbare
Radikalspender, die eine ausreichende Löslichkeit im
gewählten Lösungsmittel bzw. in den Monomeren aufweisen,
als auch mehr-komponentige Redoxinitiatoren geeignet.
Bevorzugt sind jedoch wasserlösliche Substanzen wie
Wasserstoffperoxid sowie Alkali- oder
Ammoniumperoxodisulfate, wobei Wasserstoffperoxid besonders
bevorzugt ist.
Die Polymerisationstemperatur wird zusammen mit der
Initiatormenge benutzt, um das Molekulargewicht des
gewünschten Polymerisats zu steuern. Sie liegt zwischen 30
und 180°C, wobei es von Vorteil ist, sie zwischen 60 und
130°C zu halten, wobei gegebenenfalls unter Druck
gearbeitet wird. Niedrigere Temperaturen erzeugen meistens
hochmolekulare Polymerisate, während zu hohe Temperaturen
Polymerabbau und Färbung verursachen können.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann die
Temperatur zwischen 60 und 90°C gehalten werden. Die
Zulaufgeschwindigkeit der mit Wasserstoffperoxid versetzten
Monomere liegt zwischen 10 und 30 ml/h, vorteilhaft
zwischen 15 und 20 ml/h. Das Verhältnis Gesamt-
Wasserstoffperoxid (gerechnet 100%ig) zu eingesetzten
Monomeren kann 0,2 bis 1,0 betragen, ist vorteilhaft bei
0,4 bis 0,8. Das Verhältnis von vorgelegter zu zugetropfter
Wasserstoffperoxid-Menge ist zwischen 1 : 0,5 und 1 : 3
möglich und ist günstig zwischen 1 : 1 und 1 : 2.
Die erfindungsgemäßen Polycarboxylate weisen den Vorteil
auf, daß sie neben einem sehr guten Kalkbindevermögen eine
sehr gute biologische Abbaubarkeit aufweisen.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Verfahren zum
Waschen und Reinigen von textilen Geweben, bei denen man
das erfindungsgemäße Polycarboxylat als Builder einsetzt.
Die erfindungsgemäßen Polycarboxylate können sowohl als
Cobuilder als auch als Builder in Waschmitteln eingesetzt
werden. Bei dem Einsatz als Cobuilder können sie neben
bekannten Buildern, wie zum Beispiel Zeolith A,
Schichtsilikaten, wie SKS-6 oder amorphen Disilikaten,
verwendet werden.
Dabei können sie in Kombination mit wasserlöslichen oder
wasserunlöslichen, anorganische und/oder organische
Buildermaterialien eingesetzt werden. Geeignete
anorganische Buildersubstanzen sind beispielsweise
Zeolithe, Phosphate und Natriumsilikate.
Der eingesetzte Zeolith ist vorzugsweise feinteiliger
Zeolith NaA. Geeignet sind jedoch auch Zeolith NaX und
Zeolith NaP sowie Mischungen dieser drei Zeolithe.
Derartige Zeolithe weisen insbesondere eine mittlere
Teilchengröße von weniger als 10 µm auf und enthalten
vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-% Wasser (bestimmt als
Glühverlust 1 h bei 1000°C). Die Zeolithe können aber
ebenso als stabilisierte Suspension eingesetzt werden.
Hierbei bewirken geringe Mengen an zugesetzten
nichtionischen Tensiden eine Stabilisierung der Suspension.
Als Ersatz oder Teilersatz für Phosphate und Zeolithe
können amorphe oder kristalline Alkalisilikate vorliegen.
Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate,
insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem
molaren Verhältnis Na₂O:SiO₂ von 1,5 zu 3. Derartige
amorphe Alkalisilikate sind beispielsweise unter dem Namen
Portil® (Henkel) erhältlich. Auch Cogranulate aus Soda und
amorphen Natriumdisilikaten, die zum Beispiel unter der
Bezeichnung Nabion 15® (Rhone-Poulenc) bekannt sind, können
eingesetzt werden. Als kristalline Silikate, die allein
oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können,
werden bevorzugt kristalline schichtförmige Natriumsilikate
der allgemeinen Form NaMSixO2x+1·yH₂O, wobei M Natrium oder
Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine
Zahl von 0 bis 20 ist und ein bevorzugter Wert für x = 2
ist. In dem europäischen Patent EP 0 164 514 sind derartige
kristalline Schichtsilikate beschrieben. Insbesondere sind
sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate bevorzugt.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise
die bevorzugt in Form ihrer Natriumsalze eingesetzten
Polycarbonsäuren, wie Weinsäure, Citronensäure,
Bernsteinsäure, Adipinsäure, Glutarsäure, Zuckersäuren,
Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure sowie Mischungen
aus diesen.
Bei einer Kombination der erfindungsgemäßen Verbindung mit
den vorgenannten anorganischen und/oder organischen
Buildern spielt es keine Rolle, ob die Verbindung in Form
von sprühgetrockneten oder auf sonstige Art und Weise
vorgemischten Compounds mit den genannten Buildern oder
direkt in die Waschmittelzubereitung eingebracht werden.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Wasch- und
Reinigungsmittel, die die erfindungsgemäßen Polycarboxylate
enthalten.
In einem mit Kühler, Rührer und Temperier- sowie
Dosiereinrichtungen versehenen Reaktor werden 634
Gewichtsteile entionisiertes Wasser und 146 Teile
Wasserstoffperoxid (50%) vorgelegt und auf 70°C
aufgeheizt. Unter starkem Rühren werden über einen Zeitraum
von 4 Stunden 428 Teile Acrolein und 23 Teile Vinylacetat
sowie 270 Teile Wasserstoffperoxid (50%) gleichmäßig
zudosiert. Nach dem Ende der Zugabe wird die Temperatur je
30 min auf 70°C und 80°C gehalten und schließlich bei 90°C
nachgeheizt, bis das überschüssige Wasserstoffperoxid
zerstört ist. Die nach Abkühlen auf Raumtemperatur
erhaltene Polymerlösung hat einen pH-Wert von 1.4.
In einer wie in Beispiel 1 beschriebenen Apparatur werden
531 Gewichtsteile entionisiertes Wasser und 260 Teile
Wasserstoffperoxid (50%) vorgelegt und auf 70°C
aufgeheizt. Unter starkem Rühren werden über einen Zeitraum
von 4 Stunden 428 Teile Acrolein und 23 Teile Vinylacetat
sowie 260 Teile Wasserstoffperoxid (50%) gleichmäßig
zudosiert. Nach dem Ende der Zugabe wird wie in Beispiel 1
bis zur Zerstörung des überschüssigen Wasserstoffperoxids
nachgeheizt. Die nach Abkühlen auf Raumtemperatur erhaltene
Polymerlösung hat einen pH-Wert von 1.3.
In einer wie in Beispiel 1 beschriebenen Apparatur werden
380 Gewichtsteile entionisiertes Wasser und 310 Teile
Wasserstoffperoxid (50%) vorgelegt und auf 70°C
aufgeheizt. Unter starkem Rühren werden über einen Zeitraum
von 4 Stunden 510 Teile Acrolein und 90 Teile Vinylacetat
sowie 310 Teile Wasserstoffperoxid (50%) gleichmäßig
zudosiert. Nach dem Ende der Zugabe wird wie in Beispiel 1
bis zur Zerstörung des Wasserstoffperoxids nachgeheizt. Die
nach Abkühlen auf Raumtemperatur erhaltene Polymerlösung
hat einen pH-Wert von 1.0.
In einer wie in Beispiel 1 beschriebenen Apparatur werden
660 Gewichtsteile entionisiertes Wasser und 153 Teile
Wasserstoffperoxid (50%) vorgelegt und auf 67°C
aufgeheizt. Unter starkem Rühren werden über einen Zeitraum
von 4 Stunden 250 Teile Acrolein und 250 Teile Vinylacetat
sowie 153 Teile Wasserstoffperoxid (50%) und 35 Teile
entionisiertes Wasser gleichmäßig zudosiert. Nach dem Ende
der Zugabe wird 3 Stunden bei 70°C und 5 Stunden bei 83-
95°C bis zur Zerstörung des Wasserstoffperoxids
nachgeheizt. Die nach Abkühlen auf Raumtemperatur erhaltene
Polymerlösung hat einen pH-Wert von 1.7.
An den aus den Beispielen erhaltenen Polymerlösungen werden
die in Tabelle 1 dargestellten Untersuchungen durchgeführt.
Als Vergleich werden POC HS 2020, ein Copolymer aus 20%
Acrylsäure und 80% Acrolein, Degapas 4104 S, ein
Acrylsäure-Homopolymer, und Sokalan CP 5, ein Copolymer aus
30% Acrylsäure und 70% Maleinsäure, herangezogen.
Folgende Parameter werden bestimmt:
- 1. Molekulargewicht
- 2. Kalkbindevermögen bei Raumtemperatur, 60°C und 90°C
- 3. Biologischer Abbau nach Zahn-Wellens.
Das Kalkbindevermögen (KBV) ist eine Maßzahl, die angibt,
wieviel Milligramm Calciumcarbonat (CaCO₃) pro Gramm
Komplexbildner bis zu einem bestimmten Grad in Lösung
gehalten bzw. dispergiert werden. Sie wird durch eine
Trübungstitration bestimmt.
200 mg des Polymers (berechnet als Feststoff) werden in 100
ml voll entsalztem Wasser gelöst. Der pH-Wert dieser Lösung
soll < 6 sein und muß evtl. mit Natronlauge entsprechend
korrigiert werden. Danach werden 10 ml 2%ige Sodalösung
hinzugegeben, und der pH-Wert wird mit Natronlauge oder
Essigsäure auf 10 eingestellt. Diese Lösung wird mit
Calciumacetat (44,1 g/l) titriert, und die durch
ausfallendes Calciumcarbonat auftretende Trübung wird mit
einer Lichtleitermeßzelle (Wellenlänge = 650 nm) gemessen
und registriert. Vor der Titration ist die Transmission der
Meßzelle auf 100% einzustellen. Der KBV-Wert wird bei 50%
Transmission bestimmt.
Der Abbautest nach Zahn und Wellens ist ein Hilfsmittel,
die biologische Abbaubarkeit einer Substanz bzw. eines
Abwassers zu beurteilen. Er arbeitet in einem festgelegten
Verhältnis des CSB zur Biomasse.
In einem hohen 3 l-Becherglas werden ca. 2 l
Biomassesuspension gerührt und über Glasfritten belüftet.
Es werden 385 mg NH₄Cl und 89 mg NaH₂PO₄·H₂O eingewogen,
mit der berechneten Polymermenge versetzt und mit kaltem
Leitungswasser auf ca. 2 l aufgefüllt. Der Belebtschlamm
aus einer kommunalen Kläranlage wird 30-60 min absetzen
lassen, so daß er ca. um die Hälfte eindickt. Das
überstehende Wasser wird abdekantiert und der Schlamm unter
Rühren und Belüften aufbewahrt. Jeweils ein Teil des
Schlammes wird davon abgenommen und bei 2000 UpM 5 min
zentrifugiert. 24 g des zentrifugierten Schlammes auf einen
2 l-Ansatz ergeben einen Trockensubstanzgehalt von 1 g/l (±
20%). Vor der Zugabe des Schlammes zur Polymerlösung wird
der pH auf 6,5-7,0 eingestellt und eine Probe auf den
CSB-Gehalt hin analysiert. Nachdem sich der Belebtschlamm
fein verteilt hat, kann erneut eine Probe entnommen werden.
Die Höhe der Flüssigkeit im Becherglas wird dann markiert.
Zum Vergleich wird ein Test angesetzt, der nur Nährsalze
und Belebtschlamm, jedoch kein Polymer enthält. Dieser
Ansatz dient zur Ermittlung des durch den Belebtschlamm
verursachten CSB. Mit einem Gummiwischer wird der am Rand
des Becherglases abgesetzte Bioschlamm täglich zurück in
die Lösung gewischt, der pH-Wert erneut eingestellt und
verdunstetes Wasser durch entmineralisiertes Wasser
ersetzt. Zur Bestimmung der am Bioschlamm adsorbierten
Substanz werden zwei Proben auf ihren CSB-Gehalt
analysiert, eine filtrierte Probe und eine unfiltrierte.
Die unfiltrierte Probe wird direkt aus dem gut
durchmischten Reaktionsgefäß entnommen und gemessen. Für
die zu filtrierende Probe wird ein aliquoter Teil, zum
Beispiel 40 ml, entnommen, absetzen lassen und über ein
Millipor 2,5 µ Filter (zum Beispiel Millipor Millex GS)
filtriert. Die klare Lösung wird ebenfalls auf ihren CSB-
Gehalt analysiert.
Um CSB-Gehalt der Substanz zu ermitteln, der an der
Biomasse adsorbiert ist, wird vom CSB in der Probelösung
mit Biomasse der CSB-Wert der filtrierten Probe und der
Blindwert mit Biomasse abgezogen.
P1 = unfiltrierte Probelösung mit Schlamm
P2 = filtrierte Probelösung
B1s = unfiltrierter Blindwert
ad = asorbierte Substanz
P2 = filtrierte Probelösung
B1s = unfiltrierter Blindwert
ad = asorbierte Substanz
P1-P2-Bls = ad.
Wird von der filtrierten Probe P2 der filtrierte Blindwert
abgezogen, so erhält man die gelöste Substanz.
Bl = filtrierter Blindwert
S = gelöste Substanz
P2-B1 = S.
S = gelöste Substanz
P2-B1 = S.
Adsorbierte und gelöste Substanz zusammen ergeben den
Anfangsgehalt an abzubauendem Stoff bzw. den Gehalt zur
Zeit. Der Abbaugrad η berechnet sich
A = Anfangswert
η = Abbaugrad
η = Abbaugrad
Claims (5)
1. Polycarboxylate, gekennzeichnet durch die schematische
Struktur (X, Y, Z), worin
X für Y für und Z für -(F)q-
steht, worin
A = H, OH, C1-6-Alkyl, CH₂CO(DECO)r-1OM;
B = H, OH, C1-6-Alkyl, COOM;
D = O, NH;
E = C1-6-Alkyl, linear bzw. verzweigt;
F = Vinylacetat;
M = H, Alkali- bzw. Erdalkalimetall, Ammonium, substituiertes Ammonium; bei X auch -(CH₂-CH₂-O)2-4M;
r = 1-5;
ist und
m = 0- 99,5 Mol-%
n = 0,5-100 Mol-%
q = 0-50 Mol-%,
wobei m + n + q = 100 Mol-%
bedeutet.
X für Y für und Z für -(F)q-
steht, worin
A = H, OH, C1-6-Alkyl, CH₂CO(DECO)r-1OM;
B = H, OH, C1-6-Alkyl, COOM;
D = O, NH;
E = C1-6-Alkyl, linear bzw. verzweigt;
F = Vinylacetat;
M = H, Alkali- bzw. Erdalkalimetall, Ammonium, substituiertes Ammonium; bei X auch -(CH₂-CH₂-O)2-4M;
r = 1-5;
ist und
m = 0- 99,5 Mol-%
n = 0,5-100 Mol-%
q = 0-50 Mol-%,
wobei m + n + q = 100 Mol-%
bedeutet.
2. Verfahren zur Herstellung des Polycarboxylates nach
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Acrolein und
Vinylacetat in wäßriger Lösung in Gegenwart von
Wasserstoffperoxid polymerisiert.
3. Verfahren zum Waschen und Reinigen von textilen Geweben,
dadurch gekennzeichnet, daß man ein Polycarboxylat nach
Anspruch 1 einsetzt.
4. Verwendung des Polycarboxylates nach Anspruch 1 als
Cobuilder oder Builder in Waschmitteln.
5. Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend ein
Polycarboxylat nach Anspruch 1.
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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