DE4341671B4

DE4341671B4 - Mehrschichtiger Behälter aus thermoplastischem Material für die Lagerung von Kohlenwasserstoffen

Info

Publication number: DE4341671B4
Application number: DE4341671A
Authority: DE
Inventors: Didier Masson; Thierry Debelle; Jules-Joseph Van Schaftingen; Paul Wouters
Original assignee: Solvay SA
Current assignee: Solvay SA
Priority date: 1992-12-08
Filing date: 1993-12-07
Publication date: 2005-08-11
Anticipated expiration: 2013-12-08
Also published as: ITMI932573A1; BE1006436A3; FR2698822B1; DE4341671A1; IT1265259B1; US6291042B1; JPH079595A; FR2698822A1; ITMI932573A0

Abstract

Mehrschichtiger Behälter aus thermoplastischem Material für die Lagerung von Kohlenwasserstoffen, bei dem die Wand mindestens eine äußere Schicht mit höherer Dicke, die aus einem thermoplastischen Material besteht, das ihm gute mechanische Eigenschaften vermittelt und eine innere Schicht mit geringerer Dicke, die aus einem thermoplastischen Material besteht, das geeignet ist, eine Oberflächenbehandlung durch Fluorierung oder Sulfonierung zur Erhöhung der Undurchlässigkeit für Kohlenwasserstoffe zu erhalten, umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass die innere Schicht im wesentlichen aus einem oder mehreren reinen Polyolefinen besteht, welche eine oder mehrere hydroxyaromatische Verbindungen, deren Hydroxylgruppe sterisch gehindert ist, enthält, wobei das Gesamtgewicht der Verbindungen 1,3 g pro kg des die innere Schicht bildenden thermoplastischen Materials nicht übersteigt.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft einen mehrschichtigen Behälter aus thermoplastischem Material für die Lagerung von Kohlenwasserstoffen, der insbesondere zur Ausstattung von Automobilen geeignet ist.
Behälter aus thermoplastischem Material und insbesondere solche, die aus Polyolefinen hergestellt werden, bieten gegenüber ihren Äquivalenten aus Metall zahlreiche Vorteile und insbesondere eine bessere Schlagfestigkeit, eine bessere Widerstandsfähigkeit gegenüber der Korrosion durch äußere Mittel, eine Gewichtseinsparung, eine viel größere Formenfreiheit etc..
Jedoch haben thermoplastische Materialien und insbesondere Polyolefine den Nachteil, daß sie nicht vollständig undurchlässig für eine Reihe von Lösungsmitteln sind und insbesondere für Kohlenwasserstoffe, die als Treibstoff für Automobile verwendet werden.
Wegen der ökologischen Normen bezüglich der Beschränkung der Verschmutzung und im Hinblick auf die Umwelt ist es daher äußerst wichtig bei der Herstellung solcher Behälter eine Behandlung vorzusehen, um sie undurchlässig zu machen, die so wirksam wie möglich ist.

Gemäß einer ersten Lösung, die in EP 384 469 A2 beschrieben ist, kann man zu diesem Zweck Behälter, die z. B. aus Polyethylen hergestellt sind, mit einer feinen Haut aus einem für Lösungsmittel höchst undurchlässigen Polymer, wie z. B. Poly-omega-lactam, überziehen. Jedoch bedingt diese Technik die Notwendigkeit, eine zusätzliche Herstellungsstufe durchzuführen, nämlich die Ablagerung und Polymerisation der Haut in geeigneter Weise durch Schleuderverfahren, was langwierig und teuer ist.

Eine weitere Möglichkeit, die in dem Dokument WO 91/09732 A1 beschrieben ist, besteht darin, daß man solche Behälter aus einem coextrudierten Vorformling herstellt, der äußere Schichten aufweist, die sich Polyethylen aufgebaut sind und eine innere Schicht, die aus vorher sulfoniertem Polyethylen aufgebaut ist. Jedoch ist bereits wegen der Inkompatibilität zwischen Polyethylen und sulfoniertem Polyethylen veranlaßt worden, daß, um jedes spätere Risiko einer Delaminierung auszuschließen, Klebstoff-Zwischenschichten verwendet werden müssen, was die Herstellung solcher Behälter kompliziert und ihren Herstellungspreis empfindlich erhöht.

Eine weitere Möglichkeit, die insbesondere in dem Dokument EP 500 166 A1 beschrieben wird und die bisher als sehr wirksam und ökonomisch betrachtet wurde, besteht darin, die innere Wand solcher Behälter einer Oberflächenbehandlung zu unterziehen, wie z. B. einer Fluorierung oder einer Sulfonierung während oder nach ihrer Herstellung.

Jedoch gebieten die ökologischen Normen, die immer schärfer werden und die kürzliche Einführung gemischter Treibstoffe, die sauerstoffhaltige Verbindungen enthalten, wie z. B. Methanol, immer leistungsfähigere Fluorierungs- oder Sulfonierungs-Behandlungen, die ökonomisch zwingend sind für die klassischen Behälter, insbesondere aus Polyolefin wie z. B. aus Polyethylen.

Tatsächlich müssen die Polyolefine, die üblicherweise zur Herstellung von Behältern für Treibstoffe durch Blasformverfahren hergestellt werden, einer Reihe von Kriterien genügen, um den Vorschriften, denen das Endprodukt unterliegt, zu genügen.

So müssen diese Polyolefine unter anderem eine ausreichende Widerstandsfähigkeit gegenüber

– Stoß und Schlag
– gegenüber Spannungsrißbildung
– gegenüber dem Treibstoff und
– gegenüber UV-Strahlen haben.

Außerdem müssen diese Polyolefine ökonomisch sein und die richtigen Eigenschaften haben, um ihre Verarbeitung zu erleichtern, z. B. eine gute thermische Stabilität und eine gute Oxidationsbeständigkeit und zwar ob das Material rein ist oder aus wiederverwertetem Bruch stammt, ebenso wie eine gute Verarbeitbarkeit durch Blasform-Verfahren (Viskosität, Schmelzverhalten, Verstreckbarkeit etc.).

Es scheint nun, daß diese Forderungen zu der Verpflichtung führen, spezielle Polyolefine zu entwickeln, die allgemein schwierig Oberflächbehandlungen der Fluorierung oder Sulfonierung annehmen und die energiereichere Behandlungen erfordern und noch länger dauern und teurer sind.

Die Anmelderin hat nun Behälter aus thermoplastischen Materialien hergestellt, die es zulassen, in Bezug auf die mechanischen Eigenschaften besonders leistungsfähige Harze einzusetzen, wobei gleichzeitig eine wirksame und weniger teure Imprägnierung sichergestellt wird.

Die vorliegende Erfindung betrifft somit einen mehrschichtigen Behälter aus thermoplastischem Material für die Lagerung von Kohlenwasserstoffen, bei dem die Wand mindestens eine äußere Schicht mit höherer Dicke, die aus einem thermoplastischen Material besteht, das ihm gute mechanische Eigenschaften vermittelt und eine innere Schicht mit geringerer Dicke, die aus einem thermoplastischen Material besteht, das geeignet ist, eine Oberflächenbehandlung durch Fluorierung oder Sulfonierung zur Erhöhung der Undurchlässigkeit für Kohlenwasserstoffe zu erhalten, umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass die innere Schicht im wesentlichen aus einem oder mehreren reinen Polyolefinen besteht, welche eine oder mehrere hydroxyaromatische Verbindungen, deren Hydroxylgruppe sterisch gehindert ist, enthält, wobei das Gesamtgewicht der Verbindungen 1,3 g pro kg des die innere Schicht bildenden thermoplastischen Materials nicht übersteigt.

Der erfindungsgemäße Behälter weist somit eine Wand auf, die mindestens zwei miteinander verbundene Schichten umfaßt und läßt es zu, mindestens zwei Materialien zu verwenden, die spezifisch den Anforderungen entsprechen, einerseits denen an ein geblasenes Teil und andererseits denen an eine Oberflächenbehandlung im Hinblick auf eine gute Imprägnierung.

Wenn man auf diese Weise vorgeht ist es somit möglich für das die äußere Schicht bildende Material ein thermoplastisches Material auszuwählen, wie z. B. ein Polyethylen, das einzig und allein bezüglich seiner mechanischen Eigenschaften und der Einfachheit der Durchführung der Blasformung optimiert ist, und als das die innere Schicht bildende Material ein thermoplastisches Material auszuwählen, das hauptsächlich mit dem Ziel ausgewählt oder entwickelt wurde, leicht eine oberflächliche wirksame Behandlung durch Fluorierung oder Sulfonierung zuzulassen. Die Fluorierungsbehandlung ist bevorzugt.

Das die äußere Schicht bildende thermoplastische Material kann irgendein thermoplastisches Material sein, das die gewünschten optimierten Eigenschaften aufweist, wobei Polyolefine und insbesondere Polyethylen mit hoher Dichte (HDPE) bevorzugt werden.

Die äußere Schicht kann gegebenenfalls einen bestimmten Anteil aus recyclisierten Polyolefinen enthalten, insbesondere wieder zerkleinerte Polyolefine, die aus einer Recyclisierungsanlage von Behältern, die vorher im Einsatz waren, stammen. Dieser Anteil an wieder zerkleinertem Material muß jedoch so ausgewählt werden, daß die Eigenschaften der erzeugten äußeren Schicht nicht wesentlich beeinträchtigt werden.

Das die innere Schicht bildende thermoplastische Material ist ein Polyolefin, z. B. ein Polyethylen hoher Dichte mit einer speziell angepaßten Qualität für die durchzuführende Oberflächenbehandlung. Es kann auch ein anderes thermoplastisches Material sein, das für eine solche Behandlung geeignet ist, z. B. aus anderen Polyolefinen. Es kann eine Mischung solcher Harze sein, insbesondere eine Mischung, die HDPE enthält.

Die innere Schicht ist im wesentlichen aus einem oder mehreren reinen Polyolefinen aufgebaut. Als Polyolefin wird bevorzugt Polyethylen und insbesondere Polyethylen hoher Dichte (HDPE) verwendet. Bevorzugt ist die innere Schicht im wesentlichen aus einem einzigen reinen Polyolefin aufgebaut.

Unter reinem Polyolefin versteht man ein Polyolefin, das nicht recyclisiert wurde, d. h. das nicht irgendeinem Herstellungsverfahren bei erhöhter Temperatur unterworfen wurde, wie z. B. einer Extrusion, einem Spritzvorgang etc., gegebenenfalls mit Ausnahme einer Granulierungsstufe, wie unten erläutert. Zum Beispiel entsprechen Fragmente von Polyolefinen, die durch das Zerkleinern von Rohren oder Behältern, die aus Polyolefin bestehen, erhalten wurden, nicht der Definition des reinen Polyolefins, ebensowenig wie Bruch bei der Herstellung (Abfall), der bei der Herstellung der Polyolefine durch Extrusion, Spritzguß, Kalandrieren etc. gewonnen wird.

Als wesentliche Forderung kann man angeben, daß dann, wenn ein oder mehrere andere thermoplastische Materialien (z. B. ein recyclisiertes Polyolefin) in Mischung mit einem oder mehreren reinen Polyolefinen verwendet werden (wie oben definiert), das Gesamtgewicht dieser anderen thermoplastischen Materialien 5 Gew.-%, vorzugsweise 1 Gew.-% des reinen Polyolefins nicht überschreiten darf. In besonders bevorzugter Weise sind das einzige thermoplastische Material oder die einzigen thermoplastischen Materialien, das/die in der inneren Schicht vorhanden ist/sind, ein oder mehrere reine Polyolefine.

Außerdem hat das die innere Schicht im wesentlichen bildende thermoplastische Material vorteilhafterweise ein oder mehrere der folgenden Eigenschaften, die es insbesondere zulassen, die Undurchlässigkeit der oberflächenbehandelten Behälter, die diese innere Schicht beinhalten, zu verbessern.

Gemäß einer erfindungsgemäß bevorzugten Variante ist die innere Schicht im wesentlichen frei von jeglichem Pigment, im Gegensatz zu der üblichen Gewohnheit, ein Pigment zu verwenden, das ihr eine schwarze Farbe verleiht.

Vorteilhafterweise ist die innere Schicht vollständig frei von jedem Additiv außer einer oder mehreren hydroxyaromatischen Verbindungen, deren Hydroxylgruppe sterisch gehindert ist, die vorzugsweise ausgewählt ist/sind aus in ortho-Stellung zu den Hydroxylgruppen mit Ditertiär-alkylgruppen substituierten Phenolen und ihren Derivaten, wie den 3-(3',5'-Di-tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionsäureestern. Von diesen Verbindungen wurden die besten Ergebnisse erhalten mit n-Octadecyl-3-(3',5'-ditert.-Butyl-4'-hydroxyphenyl)-propionat. Wenn diese Verbindungen vorhanden sind, sind sie jedoch nur in einer Gesamtmenge vorhanden, die 1,3 g pro kg die innere Schicht bildendem thermoplastischem Material nicht überschreitet und vorzugsweise 1,1 g/kg nicht überschreitet. Wenn sie vorhanden sind, ist ihre Gesamtmenge mindestens 0,01 g/kg.

Das die innere Schicht im wesentlichen bildende thermoplastische Material (das im folgenden als "inneres Harz" bezeichnet wird) wird allgemein in Form eines Pulvers oder von Körnchen eingesetzt. Es ist jedoch bevorzugt, es in Form von Pulver zu verwenden, um eine Stufe des Vermischens in geschmolzenem Zustand zu vermeiden. Wenn das innere Harz in Form eines Pulvers vorhanden ist, und wenn man ein oder mehrere Additive verwenden möchte (unter den oben angegebenen Bedingungen), können diese in das innere Harz durch Vermischen mit dem Pulver oder bei einer Verdichtungsstufe für dieses Pulver oder auch während der Synthese eingearbeitet werden. Mit diesen Einarbeitungsmethoden wird vermieden, ein Vermischen in geschmolzenem Zustand durchzuführen.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthält die innere Schicht einen minimalen Anteil an Polyolefin-Verbindungen mit geringem Molekulargewicht. So übersteigt die Menge (Q_v) der bei der thermischen Desorption mit einem Heliumstrom bei 275°C gewonnenen flüchtigen Verbindungen vorzugsweise nicht den Wert von 1700 mg/kg des die innere Schicht bildenden thermoplastischen Materials, idealerweise nicht 1450 mg/kg. Ausgezeichnete Ergebnisse wurden auch erhalten, wenn die innere Schicht so ist, daß die in siedendem Hexan (S₆) lösliche Fraktion 9 g/kg des die innere Schicht bildenden thermoplastischen Materials nicht übersteigt und die in siedendem Heptan (S₇) lösliche Fraktion 42 g/kg nicht übersteigt.

Allgemein ist in der inneren Schicht ein minimaler Gehalt an flüchtigen Verbindungen von 0,1 mg/kg, eine minimale, in siedendem Hexan lösliche Fraktion von 0,01 g/kg und eine minimale, in siedendem Heptan lösliche Fraktion von 0,1 g/kg zugelassen.

Ein Beispiel für ein thermoplastisches Material, das gute Ergebnisse liefert, hat die folgenden Werte: Q_v = 700 mg/kg, S₆ = 3 g/kg, S₇ = 3,6 g/kg.

Ein weiteres Beispiel für ein thermoplastisches Material, das gute Ergebnisse liefert, hat die folgenden Werte: Q_v = 1400 mg/kg, S₆ = 7,5 g/kg, S₇ = 35 g/kg.

Die Anmelderin bevorzugt jedoch, daß die äußere und innere Schicht beide aus Polyolefinen und insbesondere aus Ethylenhomopolymeren hergestellt sind, mit einer Qualität, die dazu geeignet ist, die Notwendigkeit zu vermeiden, eine Zwischenschicht aus irgendeinem Klebstoff vorsehen zu müssen, um eine dauerhafte Verbindung zwischen den Schichten sicherzustellen. Es ist bevorzugt, daß die äußere und die innere Schicht beide aus Polyolefinen hergestellt werden, die kompatibel sind und insbesondere aus Polyethylen, so daß insbesondere vermieden wird, eine Klebstoff-Zwischenschicht vorzusehen. Polyethylen mit hoher Dichte ist bevorzugt.

Die Dicke der äußeren Schicht, die die mechanischen Eigenschaften des Behälters sichert, ist allgemein relativ wichtig. Allgemein hat sich eine Dicke zwischen 1 und 20 mm und vorzugsweise 5 und 10 mm als befriedigend erwiesen.

Im Gegensatz dazu kann die Dicke der inneren Schicht, die eine wirksame Imprägnierung sicherstellen soll, relativ dünn sein. Allgemein hat sich eine Dicke zwischen 10 μm und 1 mm und vorzugsweise zwischen 50 μm und 0,5 mm als befriedigend erwiesen.

In dem Fall, in dem die die innere und äußere Schicht bildenden ausgewählten thermoplastischen Materialien des Behälters gemäß der Erfindung inkompatibel sind, kann zwischen den Schichten eine coextrudierte Zwischenschicht vorgesehen werden aus einem klebenden Harz, das dazu geeignet ist, eine Verbindung dauerhaft sicherzustellen.

Der erfindungsgemäße Behälter kann leicht hergestellt werden mit der klassischen Technik des Blasformens, ausgehend von einem entsprechenden mehrschichtigen Vorformling, der mit einem geeigneten Coextrusionskopf oder einem klassischen Extrusionskopf, der mit zwei oder mehreren konzentrischen Strömen aus verschiedenen Extrudern beschickt wird, hergestellt wird.

Bei dem erfindungsgemäßen Behälter nimmt man eine Oberflächenbehandlung durch Fluorierung oder Sulfonierung der inneren Schicht vor. Diese Oberflächenbehandlung kann direkt während der Formung durch Blasformverfahren durchgeführt werden. Sie kann auch durch innere Behandlung nach der Entformung durchgeführt werden.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Behälter als Treibstoffbehälter für Automobile.

Der erfindungsgemäße Behälter eignet sich insbesondere dazu, als Treibstoffbehälter in Automobilen verwendet zu werden, aber er kann auch in anderen Bereichen eingesetzt werden, wie Behälter für Flugzeuge oder Helikopter, Kanister, Tanks, verschiedene Blechgefäße etc..

Diese Behälter werden einer Behandlung der Oberfläche der inneren Schicht unterzogen. Diese Oberflächenbehandlung ist vorteilhafterweise eine Fluorierung.

Der erfindungsgemäße Behälter wird in nicht beschränkender Weise durch das folgende praktische Beispiel erläutert.

Es wurden durch Blasformverfahren Behälter mit einem Inhalt von 83 1 und einer mittleren Wanddicke von 5 mm hergestellt, teils mit einschichtiger Struktur und teils mit zweischichtiger Struktur, wobei diese Behälter direkt innen durch Fluorierung behandelt wurden.
Dazu verwendete man zwei verschiedene Polyethylenarten hoher Dichte, wobei das erste (HDPE1) ein Polyethylen war, das für die Herstellung von Behältern mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften geeignet war und wobei das zweite (HDPE2) ein Polyethylen war, das für eine Behandlung durch Fluorierung geeignet war, wobei die Eigenschaften dieser zwei Polymere in der folgenden Tabelle 1 wiedergegeben sind: Tabelle 1
Das HDPE2 hat außerdem die folgenden Eigenschaften:

– Menge der durch thermische Desorption unter einem Stickstoffstrom mit 275°C gewonnenen flüchtigen Verbindungen: ungefähr 1400 mg/kg;
– in siedendem Hexan lösliche Fraktion: 7,5 g/kg;
– in siedendem Heptan lösliche Fraktion: 35 g/kg.

IRGANOX 1076 ist ein phenolisches Antioxidans und wird von CIBA GEIGY hergestellt und vertrieben. Die innere Schicht ist frei von irgendeinem anderen Additiv und von irgendeinem Pigment.
RADIASTAR 1060 ist ein Calciumstearat, das von OLEOFINA hergestellt und vertrieben wird.
SANTONOX ist ein phenolisches und sulfuriertes Antioxidans, das von MONSANTO hergestellt und vertrieben wird.
Die Behälter wurden mit einer Schicht aus den zwei Harzen oben hergestellt und mit zweischichtiger Struktur mit HDPE1 als äußerer Schicht und HDPE2 als innerer Schicht in einer Dicke von 0,5 mm. Das HDPE2 wurde in Form eines Pulvers eingesetzt.
Die Behälter wurden einer klassischen Fluorierung bei Umgebungstemperatur unterzogen unter Verbrauch von 16 g Fluor (verdünnt zu 1,6% in Stickstoff), wobei sich die Zeit der Blasformung pro Stück auf 120 Sekunden erhöhte.
Dann wurden zum Vergleich die Durchlässigkeit und Schlagfestigkeit der so hergestellten verschiedenen Behälter ausgewertet.
Für die Auswertung der Durchlässigkeit wurden die einzelnen Arten von Behältern bis zu 50% der Kapazität gefüllt und bei 40°C gelagert gemäß der Europäischen Richtlinie (Direktive Européenne) ECE 34 Annexe 5. Die verwendeten Treibstoffe waren reines Standardbenzin CEC-RF-08-A85 oder eine Mischung mit Methanol in einem Volumenverhältnis von 85% Benzin, 15% Methanol. Der Gewichtsverlust an Treibstoff bei den verschiedenen Behältern wurde 4 Monate lang jede Woche gemessen. Die beobachteten Verluste am Ende dieses Zeitraumes sind in Tabelle 2 unten angegeben, wobei der Verlust des klassischen Behälters (einschichtiges fluoriertes HDPE1) als Bezug genommen wurde.
Für die Auswertung der Schlagfestigkeit wurden die verschiedenen Behälter vollständig mit einer Mischung aus gleichen Teilen Wasser und Ethylenglykol gefüllt und 24 Stunden lang in einem Raum mit -40°C aufbewahrt. Die Behälter wurden dann aus wachsender Höhe von 3 bis 6 m jeweils um 1 m steigend fallengelassen. Die mittlere Höhe, bei der ein Reißen festgestellt wurde, ist in der Tabelle angegeben.
Tabelle 2
Es scheint somit, daß der Behälter mit der zweischichtigen Struktur eine äquivalente Undurchlässigkeit hat wie ein einschichtiger Behälter aus HDPE2-Harz, das zerbrechlicher ist und eine Schlagfestigkeit hat, die äquivalent ist der eines Behälters aus dem viel durchlässigeren HDPE1-Harz.

Claims

Mehrschichtiger Behälter aus thermoplastischem Material für die Lagerung von Kohlenwasserstoffen, bei dem die Wand mindestens eine äußere Schicht mit höherer Dicke, die aus einem thermoplastischen Material besteht, das ihm gute mechanische Eigenschaften vermittelt und eine innere Schicht mit geringerer Dicke, die aus einem thermoplastischen Material besteht, das geeignet ist, eine Oberflächenbehandlung durch Fluorierung oder Sulfonierung zur Erhöhung der Undurchlässigkeit für Kohlenwasserstoffe zu erhalten, umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass die innere Schicht im wesentlichen aus einem oder mehreren reinen Polyolefinen besteht, welche eine oder mehrere hydroxyaromatische Verbindungen, deren Hydroxylgruppe sterisch gehindert ist, enthält, wobei das Gesamtgewicht der Verbindungen 1,3 g pro kg des die innere Schicht bildenden thermoplastischen Materials nicht übersteigt.
Behälter nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die innere Schicht im wesentlichen aus reinem Polyethylen hoher Dichte aufgebaut ist.
Behälter nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die beiden Schichten aus Polyethylen hergestellt sind.
Behälter nach einem der Ansprüche 1 bis 3 dadurch gekennzeichnet, daß die beiden Schichten aus solchen Polyolefinen wie Ethylenhomopolymeren hergestellt sind.
Behälter nach einem der Ansprüche 1 bis 4 dadurch gekennzeichnet, daß die innere Schicht im wesentlichen frei von jedem Pigment ist.
Behälter nach einem der Ansprüche 1 bis 5 dadurch gekennzeichnet, daß die innere Schicht im wesentlichen frei ist von jedem Additiv.
Behälter nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die innere Schicht erhalten wurde, indem ein thermoplastisches Material in Form eines Pulvers verwendet wurde, wobei die Stufe des Vermischens in geschmolzenem Zustand vermieden wird.
Behälter nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die innere Schicht so ist, daß die Menge an bei der thermischen Desorption unter einem Heliumstrom von 275°C flüchtigen Verbindungen 1700 mq/kg des die innere Schicht bildenden thermoplastischen Materials nicht übersteigt.
Behälter nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die innere Schicht so ist, daß die in siedendem Hexan lösliche Fraktion geringer ist als 9 g/kg des die innere Schicht bildenden thermoplastischen Materials und daß die in siedendem Heptan lösliche Fraktion geringer ist als 42 g/kg.
Behälter nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß er hergestellt wird durch Blasformverfahren aus einem coextrudierten Vorformling.
Behälter nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die innere Wand einer Oberflächenbehandlung durch Fluorierung oder Sulfonierung während oder nach der Entformung unterzogen wird.
Behälter nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die äußere Schicht eine Dicke von 1 bis 20 mm hat.
Behälter nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die innere Schicht eine Dicke von 10 μm bis 1 mm hat.
Verwendung eines Behälters nach einem der Ansprüche 1 bis 13 als Treibstoffbehälter für ein Automobil.
Verwendung eines Behälters nach Anspruch 14 als Treibstoffbehälter, dadurch gekennzeichnet, daß der Behälter einer Oberflachenbechandlung der inneren Schicht durch Fluorierung unterzogen wurde.