DE69018606T2

DE69018606T2 - Film aus modifiziertem Polyolefin mit stabilem Eindrehverhalten, Falteigenschaften und Sperr-Charakteristik.

Info

Publication number: DE69018606T2
Application number: DE69018606T
Authority: DE
Inventors: Pierpaolo Buzio
Original assignee: Borden Inc
Current assignee: AEP Industries Inc
Priority date: 1990-02-01
Filing date: 1990-10-15
Publication date: 1995-09-07
Anticipated expiration: 2010-10-16
Also published as: AU6471790A; GR3015773T3; EP0441027B1; NZ235859A; AU629414B2; ES2071039T3; BR9006043A; DK0441027T3; EP0441027A3; JPH0662790B2; DE69018606D1; ATE121114T1; EP0441027A2; JPH03255137A

Description

Die Erfindung betrifft modifizierte Polyolefinfolien mit stabiler Verdrehungsretention und der Eigenschaft, bleibende Falten zu bilden, die allgemein zum Verpacken und insbesondere zum Verpacken von kleinen Gegenständen verwendet werden.

Stand der Technik

Das Verpacken von Gegenständen, insbesondere kleinen Teilen, wie Bonbons, Süßigkeiten, Schokoladeriegeln, durch Verdrehen von Folien, sowohl manuell als auch automatisch, ist seit vielen Jahren bekannt.
Die bis heute verwendeten Materialien umfassen Papier, (Metall)-Folien und unterschiedliche Folien, wie Cellophan, Polyethylen hoher Dichte, gegossenes Polypropylen, Barex Nitrilpolymer und Polyester.
Mit dem Einzug von Hochgesshwindigkeits-Verpackungsmaschinen wurde es erforderlich, Zuflucht zu Materialien zu nehmen mit besonderen Charakteristika, und zu diesem Zweck wurden verschiedene Folien aus starren amorphen Polymeren, wie Polyvinylchlorid (PVC), Polystyrol und Acryl-Copolymeren, angewandt. Diese Materialien besitzen jedoch nicht vollständig die physikalischen Eigenschaften, die für optimale Verpackungsergebnisse erforderlich sind, wie eine hohe Steifigkeit, Verdrehungsretention, Sauerstoff- und Wasserdampf-Undurchlässigkeit, gute Gleiteigenschaften und leichtes Schneiden ohne Brüchigkeit.
Polypropylen- und Polyethylenfolien, die Kostenvorteile gegenüber den oben erwähnten Materialien hätten, können andererseits nicht in unmodifizierter Form angewandt werden aufgrund der nicht vorhandenen Verdrehungsretentionen und mäßigen Durchlässigkeit.
Verschiedene Versuche, orientierte Folien für diese Art von Verpackung zu verwenden, haben nur beschränkten Erfolg gehabt.
So wird nach der JP-PS 59-68212 (Mitsui Toatsu Chemical Co.) eine Polyolefinfolie mit verbesserter Steifigkeit und Verdrehungsretention erhalten durch monoaxiale Längsorientierung. Eine solche Folie besitzt jedoch schlechte Eigenschaften in Querrichtung und hat die Neigung zu reißen und sich zu spalten, und ihre Verwendung ist daher auf ein Verpacken mit einer Längsverdrehung geschränkt.
Die DE-PS 3 514 398 A1 (Hoechst) beschreibt eine biaxial orientierte Folie, bestehend aus Polypropylen, anorganischen Füllstoffen und Polymeren, wie Polyamiden oder Polymethylmethacrylat. Diese Art von Folie zeigt jedoch eine schlechte Verdrehungsretention.
In der europäischen Anmeldung 0 288 227, veröffentlicht am 26.Oktober 1988 (Exxon Chemicals) wird eine biaxial orientierte Folie beschrieben, die erhalten worden ist durch Extrusion eines Zweikomponenten-Gemisches, bestehend aus einer Polypropylenverbindung (oder einem Copolymer aus Propylen mit bis zu 20 Gew.-% eines anderen Olefins, z.B. Ethylen) und 20 bis 30 Gew.-% eines niedermolekularen Rosinharzes oder Harzes. Das dort beschriebene Verfahren zur Herstellung von extrudierten orientierten Folien zeigt ernsthafte Schwierigkeiten in den Extrusions- und Orientierungsstufen aufgrund der niedrigen Viskosität der Schmelze, dem niedrigen Erweichungspunkt und der Neigung, an den Streckrollen kleben zu bleiben, so daß dieses Verfahren nicht wirklich in einem kommerziellen Maßstab durchgeführt werden kann. Es wird kein Verträglichmachen von Polypropylen und Polyethylen durch Auswahl und Zumischen eines niedermolekularen Harzes gelehrt, sondern das Vermengen von Propylen mit einem Copolymer aus Propylen und einem anderen Olefin angewandt.
Ähnlich lehrt die US-PS 3 663 488 vom 16. Mai 1972 von Kail et al. die Verwendung bestimmte hydrierter Kohlenwasserstoffpolymere im Gemisch mit Polyolefinmaterialien, um eine Zweikomponentenmasse herzustellen, die geeignet ist als extrudierte Folie zum Verpacken durch Verdrehen.
Die US-PS 4 842 187 vom 27. Juni 1989 von Janocha et al. beschreibt eine opake biaxial zug-orientierte thermoplastische Folie zum Verpacken von Bonbons durch Verdrehen. Die Folie von Janocha et al. wird gebildet aus einem Polymergemisch, umfassend 40 bis 60 Gew.-% Polypropylen und 35 bis 55 Gew.-% Polystyrol und 5 bis 15 Gew.-% eines anorganischen oder organischen Füllstoffs.
Die US-PS 4 786 533 vom 22.November 1988 von Crass et al. lehrt die Herstellung einer Folie zum Verpacken durch Verdrehen, die hergestellt worden ist aus einer Polypropylen-Grundschicht und einer Polydialkylsiloxan-Oberschicht. Die Polypropylen-Grundschicht enthält zusätzlich ein niedermolekulares Kohlenwasserstoffharz in einer Menge von 10 bis 40 Gew.-%. Das Polypropylen darin ist vorzugsweise ein isotaktisches Propylen-Homopolymer oder ein Copolymer aus Ethylen und Propylen mit einem Ethylengehalt von weniger als etwa 10 Gew.-%. Dieses ist eine Zweikomponenten-Grundschicht.
Die US-PS 2 956 042 vom 11.Oktober 1960 von Underwood et al. lehrt die Herstellung einer Polyethylenfolie, in die 0,1 bis 2,0 Gew.-Teile Propylen eingebaut sind.
Die US-PS 3 036 987 vom 29. Mai 1962 von Ranalli lehrt das Vermengen von isotaktischem Polypropylen mit einem linearen amorphen Copolymer von Propylen und Ethylen, wobei der Ethylengehalt 30 bis 70 Gew.-% beträgt.
Die EP-A-0 343 647 beschreibt eine Harzfolie auf der Basis von Polypropylen, umfassend 60 bis 98 Gew.-% eines Harzes auf Polypropylenbasis, 1 bis 30 Gew.-% eines Petrolharzes und 1 bis 20 Gew.-% eines niederkristallinen oder amorphen Ethylen/α-Olefin-Copolymers.
In jungster Zeit hat Courtaulds Films eine transparente coextrudierte OPP-Folie (SHX 800) zum Verpacken durch Verdrehen auf den Markt gebracht. Die Folie besteht jedoch aus drei Schichten von modifiziertem Homopolymer.
A. Schulman Plastics hat ein Harz-Masterbatch (POLYBATCH OPR 6420) zur Herstellung von BOPP-Folien mit hoher Steifigkeit und verbesserten Barriereeigenchaaften auf den Markt gebracht.
Das Verträglichmachen von Polypropylenmaterialien und Polyethylenmaterialien hoher Dichte durch den Einbau eines glasartigen amorphen niedermolekularen Harzes ist nicht bekannt.
Es wäre daher wünschenswert, eine modifizierte Polyolefinfolie zur Verfügung zu haben, die (1) die Kostenvorteile von Polypropylen und Polyethylen besitzt, (2) klar oder pigmentierbar ist, (3) leicht verarbeitet und extrudiert werden kann, (4) gute Verdrehungsretention zeigt, (5) die Eigenschaft besitzt, bleibende Falten zu bilden, (6) gute Barriereeigenschaften gegenüber Sauerstoff besitzt, (7) gute Barriereeigenschaften gegenüber Feuchtigkeit besitzt, (8) gute Schlagfestigkeit und Reißfestigkeit aufweist und (9) ein Gemisch und kein Copolymer ist.

Zusammenfassung der Erfindung

Es hat sich jetzt gezeigt, daß es möglich ist, eine biaxial orientierte Folie mit diesen erwünschten Eigenchaaften zu erhalten durch Verwendung eines verträglich gemachten Gemisches aus Polypropylen und Polyethylen, wobei die Folie besonders gekennzeichnet ist durch gute Klarheit, Verdrehungsretention und der Eigenschaft, bleibende Falten zu bilden, eine geringe Wasserdampfdurchlässigkeit und geringe Sauerstoffdurchlässigkeit. Die Folie ist daher geeignet für Verpackungszwecke allgemein und besonders zum Verpacken von kleinen Teilen durch Verdrehungsverpacken. Die erfindungsgemäßen Folien umfassen ein ternäres Gemisch aus (1) isotaktischem Polypropylen, (2) Polyethylen hoher Dichte und (3) einem glasartigen, amorphen, niedermolekularen Harz.
Gemäß der vorliegenden Erfindung umfaßt das Verfahren zur Herstellung der Folie nach einer Ausführungsform die folgenden Stufen:
(a) Vermischen der drei Komponenten, um ein homogenes Gemisch zu erhalten;
(b) Extrudieren des Gemisches, um eine Bahn zu erhalten, und
(c) Strecken der Bahn sowohl in der Längs- als auch in der Querrichtung, um die biaxial orientierte Folie zu erhalten.

Detaillierte Beschreibung der Erfindung

Die erfundungsgemäße Folie umfaßt mindestens ein ternäres Gemisch aus (1) isotaktischem Polypropylen, (2) Polyethylen hoher Dichte und (3) einem amorphen, glasartigen, niedermolekularen Harz. Weitere Komponenten oder Additive sind ebenfalls geeignet, und das Gemisch kann zwei oder mehrere glasartige Harze enthalten. So kann das ternäre System hier quaternäre und höhere Systeme umfassen.
Das Verfahren zur Herstellung umfaßt nach einer anderen Ausführungsform die folgenden Stufen:
(a) Vermischen der drei oder mehr Komponenten, vorzugsweise durch Trockenmischen;
(b) Extrusions- oder Schmelzmischen des Gemisches, um eine homogene Masse zu erhalten;
(c) Abkühlen und Pelletisieren der homogenen Masse;
(d) Bildung einer Bahn durch Ertrudieren der homogenen Masse und
(e) Strecken der extrudierten Bahn sowohl in Längs- als auch in Querrichtung zur Bildung einer Folie.
Es ist bevorzugt, aber nicht erforderlich, die extrudierte Masse zu kühlen und zu pelletisieren und dann die pelletisierte Masse erneut zu extrudieren. Dies verbessert die Homogenität und das Vermischen gegenuber dem einfachen Heißextrudieren des Dreikomponenten-Gemisches. Für einige Anwendungen und Verwendungszwecke der erfindungsgemäßen Folien ist das zusätzliche Kühlen und Pelletisieren jedoch nicht erforderlich. Es ist auch möglich, ein Gemisch aus Polypropylen und glasartigem Harz vorher zu vermischen und/oder zu pelletisieren.
Die drei Komponenten des erfindungsgemäßen Gemisches besitzen vorzugsweise die folgenden Eigenchaften:
Komponente 1: Isotaktisches Polypropylen mit einer Schmelzflußrate von 0,5 bis 10 und insbesondere 0,5 bis 5, gemessen bei 230ºC/2,16 kg, und einem Schmelzpunkt (Fp) von 155 bis 170ºC. Wahlweise kann anstelle von Polypropylen ein Propylen/Ethylen-Copolymer verwendet werden, enthaltend 0,1 bis 10 Gew.-% Ethylen, wobei das Ethylen statistisch oder in Blöcken in dem Copolymer verteilt ist und wobei das Copolymer vorzugsweise einen Schmelzpunkt von 140 bis 165ºC besitzt. Es ist bevorzugt, ein Polypropylen oder Copolymer mit einem Schmelzpunkt oberhalb 140ºC zu verwenden.
Komponente 2: Polyethylen hoher Dichte (HDPE) mit einem Schmelzflußindex (MFI) von 0,1 bis etwa 40, gemessen bei 190ºC/5,0 kg, und einer Dichte von 0,940 bis 0,965 g/cm³. Unter "HDPE" ist hier sowohl lineares Polyethylen hoher Dichte als auch übliches Polyethylen hoher Dichte zu verstehen, das einen gewissen Grad an Verzweigung in den Ketten aufweist.
Komponente 3: Ein amorphes, niedermolekulares, glasartiges Harz, das partiell oder vollständig hydriert ist und ein Molekulargewicht von 500 bis 2000 und einen Erweichungspunkt (Ring und Kugel) von 70 bis 170ºC besitzt. Ein Anteil an ungesättigten Bindungen des glasartigen Harzes ist annehmbar bis zu einer Iodzahl von etwa 50, wobei jedoch eine Zunahme der ungesättigten Bindungen die unerwünschte Farbe und den Geruch verstärkt.
Das amorphe, niedermolekulare, glasartige Harz (Komponente 3 oben) ist ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Kiefernharz, wie Rosinderivaten, und Polymeren, die erhalten worden sind durch Polymerisieren von Terpenmonomeren, -dimeren, -polymeren und Harzen und alicyclischen, monocyclischen und bicyclischen Monomeren, und Gemischen davon. Bevorzugte glasartige Harze sind gesättigte Terpene, die eine echte Mischbarkeit mit Polypropylen zeigen.
Ebenfalls geeignet als dritte Komponente sind hier Kohlenwasserstoffpolymere und Harze, wie aliphatische Harze, aromatische Harze, aliphatisch/aromatische Copolymerharze, Indenharze, Coumaron- und Styrolharze, hydrierte C&sub9;-Harze, Phenolharze, wie Alkylphenol- und Terpenphenolharze, und Gemische davon.
Geeignete verträgliche hydrierte Kohlenwasserstoffpolymere sind solche mit einem Iodwert (ASSM D-1959) von weniger als 50, einem Tropferweichungspunkt über 70ºC und einem mittleren Molekulargewicht (Rast) von etwa 500 und darüber. Derartige Materialien umfassen die Polymere, die hergestellt worden sind durch Hydrieren der harzförmigen Polymerisationsprodute, die erhalten worden sind durch katalytische Polymerisation von gemischten ungesättigten Monomeren, die erhalten worden sind beim Tiefcracken von Erdöl, sowie höheren Polymeren, die erhalten worden sind durch Polymerisation und/oder Copolymerisation von Terpen-Kohlenwasserstoffen, wie monocyclischen und bicyclischen Monoterpenen und ihren Gemischen, umfassend Allo-ocimen, Caren, isomerisiertes Pinen, Pinen, Dipenten, Terpinen, Terpinolen, Limonen, Terpentin, einen Terpinschnitt oder eine Fraktion, und verschiedenen anderen Terpenen, und anschließende Hydrierung unter Druck. Besonders geeignete Ausgangsmaterialien, die polymerisiert und dann hydriert werden können, zur Bildung des erfingsgemäß als dritte Komponente angewandten glasartigen Harzes, sind Gemische von ungesättigten Monomeren, bestehend im wesentlichen aus Dienen und reaktionsfähigen Olefinen, die erhalten worden sind beim Tiefcracken von Erdöl, die Vinyl-aromatischen Kohlenwasserstoffschnitte oder Fraktionen, die abgetrennt worden sind durch Destillieren von gecracktem Erdöl, und Terpengemische.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform ist die gewichtsmäßige prozentuale Zussensetzung des ternären Gemisches bei den Folien nach der vorliegenden Erfindung wie folgt: Polypropylen (oder Propylen/Ethylen-Copolymer) 40 bis 90%, Polyethylen 5 bis 25% und glasartiges Harz 5 bis 35%.
Um die erwünschte Verdrehungsretention beim Verpacken und die Eigenschaft, bleibende Falten zu bilden, zu erreichen, ist es bevorzugt, daß mindestens 15 Gew.-% des ternären Gemisches aus dem glasartigen Harz bestehen. Bei erfindungsgemäßen Folien wird beobachtet, daß, wenn das niedermolekulare glasartige Harz in der Folienzubereitung in einer Menge über 15 Gew.-% vorhanden ist, die erhaltene extrudierte Folie üblicherweise klebrig ist. Für manche Anwendungen kann eine solche Klebrigkeit annehmbar oder sogar erwüßscht sein. Für Anwendungen, bei denen eine solche Klebrigkeit nicht bevorzugt ist, werden weniger als 15 Gew.-% glasartiges Harz verwendet, oder wahlweise eine Doppelschicht- oder Mehrschicht-Folienstruktur hergestellt durch Coextrudieren, Laminieren oder auf beliebige andere Weise des Zusammenbringens oder Kombinierens der klebrigen Folie mit mindestens einer weniger klebrigen oder nicht klebrigen Schicht. Eine solche Schicht, die häufig als Haut bezeichnet wird, wird vorzugsweise so gewählt, daß sie eine Druckfarbe aufnehmen kann. Ein Homopolymer aus Polypropylen ist hier wirksam als Haut uber einer Kernschicht aus der erfindungsgemäßen Folie.
Die drei Komponenten werden vorzugsweise in trockener Form vermischt und nach irgendeinem üblichen Verfahren extrudiert, um eine geschmolzene, homogene Masse zu erhalten. Die Masse kann, muß jedoch nicht, pelletisiert werden, was die Homogenität erhöht.
Die gekühlte Masse wird, oder die Pellets werden, dann extrudiert, um eine Bahn zu erhalten, die anschließend sowohl in Längs- als auch in Querrichtung gestreckt wird, im allgemeinen bei einer Temperatur von 100 bis 180ºC und Streckverhältnissen von 3,5/1 bis 10/1 in jeder Richtung. Es ist bevorzugt, daß das Strecken oder Orientieren in der Längsrichtung bei 100 bis 140ºC mit einem Streckverhältnis von 3,5/1 bis 8/1 und in Querrichtung 130 bis 180ºC mit einem Streckverhältnis von 5/1 bis 10/1 durchgeführt wird.
Das Streckverfahren kann durchgeführt werden mit beispielsweise üblichen Vorrichtungen, wie einem Streckrahmen und Doppelblasvorrichtungen. Die biaxiale Orientierung der Folie kann gleichzeitig oder nacheinander erfolgen.
So wird eine extrudierte Folie mit einer bevorzugten Dicke von 15 bis 35 um erhalten, die transparent ist, eine hohe Steifigkeit und Beständigkeit gegen Reißen und Aufspalten, gute Gleiteigenschaften besitzt, leicht, ohne daß sie brüchig wird, geschnitten werden kann und gut bleibende Falten bildet und eine gute Verdrehungsretention besitzt. Die erfindungsgemäßen Folien führen zu Kostenvorteilen gegenüber der Verwendung von (Metall)Folien, Papier, Cellophan, Polyester, PVC, Barex-Nitrilpolymer und Polystyrol, und besitzen Wirknngsvorteile gegenüber der Verwendung von üblichem Gußpolypropylen und Polyethylenfolien hoher Dichte.
Ein Vorteil der verträglich gemachten und modifizierten Polyethylen/Polypropylen-Folien nach der vorliegenden Erfindung gegenüber üblichen PVC-Folien besteht darin, daß die erfindungsgemäßen Folien etwa 1/3 weniger dicht sind als PVC-Folien. So werden wesentliche Kostenersparnisse erzielt aufgrund des Verpackens von mehr Teilen pro Pound der Folie gemäß der Erfindng gegenüber PVC-Folien.
Die erwünschte Transparenz der Folie wird erreicht durch die verträglich machende Wirkung der dritten Komponente (dem amorphen, glasartigen, niedermolekularen Harz oder den Harzen) auf das Gemisch aus Polypropylen und Polyethylen. Ohne die dritte Komponente sind das Polypropylen und Polyethylen so unverträglich, daß opake oder nicht-transparente Folien entstehen. So ist die verträglich machende Wirkung des niedermolekularen Harzes erfindungsgemäß sehr wichtig. Bei bestimmten Zubereitungen nach der Erfindung oder unter bestimmten Extrusionsbedingungen ist eine leichte Trübung oder Opazität der Folie aufgrund einer Oberflächenrauheit vorhanden. Das wird leicht überwunden durch Anwendung einer Haut aus Homopolymer von Polypropylen. Die Fähigkeit der Haut, die Trübung bei der erfindungsgemäßen Kernschicht zu eliminieren, illustriert, daß die Trübung hauptsächlich eine Funktion der Oberflächenrauheit ist und nicht durch Unverträglichkeit der Komponenten hervorgerufen wird.
Die Reihenfolge und das Verfahren des Vermischens der drei Komponenten in den zur Herstellung der erfindungsgemäßen Folien angewandten Massen ist nicht kritisch. Das Polypropylen oder Propylen/Ethylen-Copolymer kann in der Schmelze mit dem HDPE vermischt werden, und das niedermolekulare glasartige Harz kann später zugegeben werden. Wahlweise und vorzugsweise kann das Polypropylen oder Propylen/Ethylen-Copolymer in der Schmelze mit dem niedermolekularen glasartigen Harz vermischt und das HDPE später zugegeben werden. Bei noch einer weiteren Ausführungsform können die drei Komponenten gleichzeitig zusammengegeben und vermischt werden. Das Vermischen in der Schmelze (Doppelschnecke, Banby) ist hier wirksem, um die erwünschte hojene Masse, enthaltend die drei Komponenten, zu erhalten.
Die vorliegende ternäre Masse, die angewandt wird zur Herstellung der erfindungsgemäßen Folien, kann praktischer in der Schmelze vermischt werden als die üblichen binären Folienmassen, enthaltend nur das Polypropylen und ein niedermolekulares Harz, aufgrund der großen Viskositätsunterschiede zwischen diesen Komponenten. Das Vorhandensein des Polyethylens in der erfindungsgemäßen ternären Masse erleichtert stark das Vermischen und die Homogenität der erfindungsgemäßen Massen im Vergleich mit bekannten binären Massen.
Es wurde auch festgestellt, daß der Zusatz des HDPE zu der Masse die Menge an niedermolekularem glasartigem Harz verringert, die erforderlich ist, um die erwünschte Verdrehungsretention zu erhalten. Eine Verringerung der Menge unter etwa 5 Gew.-% an glasförmigem Harz in der ternären Masse führt jedoch zu einem Verlust der Verträglichkeit des Polypropylens oder Propylen/Ethylen-Copolymers mit dem HDPE. Eine Erhöhung der Menge des glasförmigen Harzes in Gewichtsprozent in der ternären Masse verringert den Schmelzpunkt der abgekühlten homogenen ternären Masse und erhöht ihre Glasübergangstemperatur.
Die extrudierten Folien zeigen eine Verdrehungsretention, die gegenüber den bekannten Polypropylen- oder Polyethylenfolien überlegen ist. Ein spezifischer Parameter, mit dem die Verdrehungsretention zusammenhangt, ist der nicht umkehrbare Fließpunkt (yield point) der Lastdehnungskurven der Folie nach der vorliegenden Erfindung, wie in Fig.1 gezeigt, im Vergleich mit den Kurven der Fig.2, die sich auf übliche BOOP-Folien beziehen. Die Abszissen in den Figuren zeigen die prozentuale Dehnung und die Ordinaten die Last in Pounds. Wie in Fig.3 angegeben, zeigen die erfindungsgemäßen Folien der Kurven 5 und 7 eine permanente Deformation, und die Schulter der Kurven zeigt den nicht umkehrbaren Fließpunkt an. Das Nichtvorhandensein einer ähnlichen Schulter in der Fig.2 für nicht modifizierte orientierte Standard-Polypropylen(OPP)-Folien zeigt eine elastische Deformation an und damit eine Umkehrbarkeit. Fig. 3 zeigt den Grad der nicht umkehrbaren Fließpunkte für verschiedene Folien. Die numerierten Kurven in Fig.3 sind: 1 = Cellophan, 2 = Hercules BX313, 3 = mono-orientiertes Polyethylen hoher Dichte, 4 = Proponit 90 A/NS, 5 = Twist 5, eine weiß pigmentierte ternäre erfindungsgemäße Folie, umfassend 70% Polypropylen, 20% Escorez-Harz und 10% HDPE; 6 = Twist 1, eine Folie aus einer binären Masse aus 78% Polypropylen und 22% Escorez 5320-Harz; 7 = Twist 8, eine erfindungsgemäße quaternäre Folie aus 70% Polypropylen, 12% Escorez 5320-Harz, 5% Arkon P140-Harz und 13% HDPE ist; 8 = Polystyrol, 9 = Gußpolypropylen und 10 ist eine übliche PVC-Folie.
Neben der verbesserten Verdrehungsretention zeigen die erfindunssgemäßen Folien auch eine bessere Eigensaft, bleibende Falten zu bilden, verglichen mit üblichen orientierten Polyolefinen, wie BOPP. Unter "Bildung bleibender Falten" ist hier ein Maß für die Fähigkeit der Folien gemeint, Falten oder Kniffe bzw. Knitter beizubehalten. Materialien mit ausgezeichneter Fähigkeit, bleibende Falten zu bilden, umfassen z.B. Metallfolien, Papier, Polystyrol und PVC. Ein einfacher Test auf die Eigenchaaft, bleibende Falten zu bilden, wird durchgeführt durch Pressen einer 180º-Faltung in der Folie bei Ungebungstemperatur und anschließende Messung des Winkels, auf den sich die Faltung anschließend öffnet. Die niedrigeren oder kleineren Winkel sind erwünscht, da sie eine größere Retention der Falte anzeigen. Wie in Tabelle 5 angegeben, zeigen die extrudierten Folien nach der vorliegenden Erfindung (Twist 5 und Twist 8) eine bessere Bildung ,von bleibenden Falten als bekannte orientierte Polypropylenfolien (90 A/NS) und die binäre Hercules-Folie.
Es wird angenommen, daß die verbesserte Verdrehungsrentention oder die Eigenchaaft, bleibende Falten zu bilden, der erfindungsgemäßen Folien zusanlmenhangt mit dem Erreichen eines nicht umkehrbaren Fließpunktes bei der Spannungs/Dehnungs-Beziehung, wobei die Anmelderin jedoch nicht auf diese Theorie festgelegt werden möchte. Ein Merkmal der erfindungsgemäßen Folie ist, daß sie einen nicht umkehrbaren Fließpunkt bei sehr geringer Spannung (Dehnung) besitzt. Dieser Fließpunkt ist eine Funktion des Prozentgehalts an jeder Komponente in der ternären Masse. So hat es sich gezeigt, daß der erwünschte nicht umkehrbare Fließpukkt in der Saannungs-/Dehnungs-Beziehung für die erfindungsgemäßen Folien erreicht wird, wenn die ternäre Masse enthält:
Polypropylen (oder Propylen/Ethylen-Copolymer) 40 - 90 Gew.-%
Polyethylen 5 - 25 Gew.-%
niedermolekulares glasartiges Harz 5 - 35 Gew.-%.
Ternäre Massen mit 60 - 70% Polyethylen hoher Dichte, 10 - 20% Propylen/Ethylen-Copolymer und 10 - 30% niedermolekularem glasartigem Harz ergaben keine annehbbare Folie, da sie nicht orientiert werden konnten. Das wurde erfinngsgemäß überwnden durch Verwendung von 40 - 90 Gew.-% Polypropylen oder Propylen/Ethylen in Kombination mit dem HDPE und dem glasartigen Harz, um die erwünschte Steifigkeit und Fähigkeit, die Folie zu orientieren, zu erzielen.
Es hat sich gezeigt, daß eine Erhöhung des Gehalts an niedermolekularem glasartigem Harz in der Folienzubereitung eine starke positive Wirkung auf die Endfestigkeit in Längsrichtung, den nicht umkehrbaren Fließpunkt und die Eigenschaften, bleibende Falten zu bilden, besitzt. So sind zur Maximierung der Fähigkeit, bleibende Falten zu bilden, erhöhte Mengen an niedermolekularem glasartigem Harz in der Folienubereitung bevorzugt. Eine Erhöhung der Menge an Polyethylen hoher Dichte in der Folie besitzt ebenfalls eine positive Wirkung auf das Bearbeiten durch Erhöhung der Fließfähigkeit der gemolzenen homogenen Masse und eine positive Wirkung auf die Eigenchaaft, bleibende Falten zu bilden. So wäre eine bevorzugte Ausführungsform nach der Erfindung, wenn die Eigenschaft, bleibende Falten zu bilden, wichtiger ist als die Verdrehungsretention: 30-35 Gew.-% des niedermolekularen glasartigen Harzes und 20-25 Gew.-% Polyethylen hoher Dichte, wobei der Rest iin wesentlichen aus Polypropylen oder Propylen/Ethylen- Copolymer besteht.
Ein anderer deutlicher Vorteil der erfindungsgemßen Folien ist die Barrierewirkung gegenüber Sauerstoff und Feuchtigkeit. Die Verpackung sollte idealerweise nicht nur einen Schutz vor Staub, Schmutz und anderen Kontarninationen bilden, sondern auch einen Schutz vor einem Verderb, der häufig durch Oxidation und/oder Feuchtigkeit hervorgerufen wird. Verbesserte Barriereeigenchaaften gegen Sauerstoff und Feuchtigkeitsdurchgang sind jedoch im allgemeinen keine Erfordernisse für Folienanwendungen zum verdrehenden Verpacken, da bei dem verdrehenden Verpacken im allgemeinen kein dichter Verschluß auftritt. Die Folien der vorliegenden Erfindung können eine etwa 50%ige Verbesserung in der Barrierewirkung gegen Sauerstoff und bis zu 40% Verbesserung in der Barrierewirkung gegenüber Feuchtigkeit, bezogen auf nicht modifiziertes orientiertes Polypropylen, ergeben. Tabelle 3 erläutert die Wasserdampfdurchlässigkeit und Sauerstoffdurchlässigkeit für vier Proben der erfindungsgeeßen ternären Folie, verglichen mit Kontrollproben aus Propylen/Harz-Folien (Folien E und F) und nicht modifizierter orientierter Polypropylenfolie (Folie G). Die erfindungsgemäßen, nicht pigmentierten Folien ergaben 0,22 bis 0,18 g Wasserdampf, der durch 100 m² pro 24 h pro mil (5,6 und 4,6 g m&supmin;² pro h mm) hindurchging, überraschenderweise weniger als die Kontrollproben, die einen Wert von 0,31 (7,9) ergaben. Die Sauerstoffdurchlässigkeit der erfindungsgemäßen Folien war ebenfalls geringer als diejenige der bekannten Kontrollproben: 47,7, 53,5, 42,1 bzw. 42,6 cm³ pro 100 m² pro 24 h pro mil (1210, 1360, 1070 bzw. 1080 cm³ m&supmin;² pro h mm) gegenüber 94,8 (2410) für die BOPP-Kontrollprobe (Folie G). Pigmentierte Folien (C und D) nach der vorliegenden Erfindung zeigten bessere Barriereeigenschaften gegenüber Sauerstoff und Feuchtigkeit als nicht pigmentierte Folien (A und B), wie in Tabelle 3 angegeben. Obwohl in Tabelle 3 nicht angegeben, zeigte eine erfindngsgemäße guaternäre Folie Twist 8 (oben diskutiert und in Fig.3 als Kurve 7 angegeben) Werte von 59,8 (1520) und 0,21 (5,3) für O&sub2;TR und WVTR (Sauerstoff- bzw. Wasserdampfdurchlässigkeit) für eine 100 Gauge-Folie.
Tabelle 3 zeigt auch den verbesserten Elastizitätsmodul (ASTM D882) der erfindungsgemäßen Folien, bezogen auf übliche oder bekannte BOPP-Folien.
Tabelle 4 zeigt die Ergebnisse der Untersuchung der Verdrehungsretention einer Exxon-Folie, einer Courtaulds Shorko SHX 800-Folie und einer erfindungsgemäßen ternären weiß pigmentierten Folie (Twist 5), umfassend 70% Polypropylen, 20% Excorez-Harz und 10% HDPE. Die erfindungsgemäße Folie zeigt eine höhere Verdrehungsretention (300º), bezogen auf die binären Folien (270º). Der Test wurde durchgeführt durch einmaliges Falten der Folienprobe in der Mitte entlang der Querrichtung, anschließendes Festklemmen der Folie auf einer Seite mit einer festen Klammer und auf der anderen Seite (in einem Abstand von 2 mm) mit einer drehbaren Klammer. Nach einer Umdrehung von 360º der Klammer wurde die Probe schnell losgelassen und der erhaltene Winkel gemessen. So bedeuten größere erhaltene Winkel eine bessere Verdrehungsretention.
Aufgrund des Vorhandenseins der oben angegebenen Charakteristika oder Eigenshaften können die erfindungsgemäßen Folien erfolgreich angewandt werden zum Verpacken allgemein und insbesondere zum Verpacken von kleinen Teilen durch Verpacken sowohl durch seitliche als auch durch Längsverdrehung mit Hilfe von Hochgeschwindigkeitsvorrichtungen. Die erfindungsgeinäßen Folien werden z.B. 1 1/2 mal oder 540º verdreht. Wenn sie einmal beim Verpacken so verdreht ist, behält die Folie den verdrehten Zustand bei oder im wesentlichen bei und besitzt eine verringerte Neigung zum Lösen der Verpackung, verglichen mit bekannten orientierten Polypropylenfolien. Es hat sich gezeigt, daß die Entwicklung eines nicht umkehrbaren Fließpuktts bei einer extrudierten Folie nach der Erfindung zeitabhängig ist. So kann eine extrudierte Folie, deren Verdrehungsretention unmittelbar nach dem Extrudieren gemessen worden ist. nicht die gewünschte Verdrehungsretention zeigen, aber die gleiche Folie zeigt, wenn sie einige Stunden oder einige Tage später untersucht wird, eine annehbare Verdrehungsretention. Es wird angenommen, daß das Erreichen eines nicht nicht umkehrbaren Fließpunkts bei einer extrudierten Folie nach der Erfindung verstärkt wird, wenn inan die Folie altern und/oder die Kristallisation fortschreiten läßt. Die Endfestigkeit in der Arbeitsrichtung und die Entwicklung des nicht umkehrbaren Fließpunktes sind jedoch streng abhängig vom Altern unter Umgebungsbedingungen und nehmen um etwa 10% innerhalb von 7 Tagen beim Altern unter Umgebungsbedinungen zu. Zum Vergleich nimmt die Endfestigkeit einer Folie aus 100% Polypropylen in der gleichen Zeit nur um 2% zu.
Die erfindungsgemäßen Folien können auch als extrudierte und Mehrschichtstrukturen erhalten werden, wie als einseitig verschweißbare Folien, zweiseitig verschweißbare Folien, beschichtete Folien, gefärbte Folien, kavitierte Folien, unbehandelte Folien, einseitig behandelte Folien, zweiseitig behandelte Folien und metallisierte Kunststoffolien. Die erfindungsgemäßen Folien können auch laminiert werden mit üblichen orientierten Polypropylenfolien, Polyesterfolien und anderen, um derartigen Mehrschicht-Verbundstrukturen Verdrehungsretention und die Eigenschaft, bleibende Falten zu bilden, zu verleihen.
Die erfindungsgemäßen Folien können ferner pigmentiert sein mit bekannten weißen und Farbpigmenten oder Füllstoffen, wie Calciumcarbonat oder Titandioxid, um die gewünschte Opazität zu erzielen. Zu den Folienzubereitungen können auch bekannte organische Füllstoffe, wie Nylon 11 und Polystyrol, zugesetzt werden. Wahlweise können die Folien, wenn dies erwünscht ist, zusamen mit gefärbten oder metallisierten Kunststoffolien oder mit Metallfolien verwendet werden. Wenn ein antistatischer Charakter erwünscht ist, können bekannte antistatische Mittel in die Folie eingebaut werden, ebenso wie Gleit- und Antiblockbildungsadditive.
Die folgenden Beispiele sind angegeben, um die Herstellung und die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Folien zu erläutern.

Beispiel 1

72 Gew.-Teile isotaktisches Polypropylen (Himont, Moplen S38F), MFR = 1,8 und Fp: 166ºC, 12 Gew.-Teile lineares Polyethylen (DSM, stamylex 7058) mit MFI = 12, Dichte 0,952 und Fp 131ºC, und 16 Gew.-Teile hydriertes Polycyclopentadien (Exxon, Escorez 5320) mit einem Molekulargewicht von 650 und einem Erweichungspunkt von 120ºC wurden in trockenem Zustand vermischt und in einen Extruder eingespeist, um eine homogene geschmolzene Masse zu ergeben, die dann abgekuhlt und pelletisiert wurde. Eine Mehrschichtfolie, die hergestellt wurde durch Extrudieren der pelletisierten homogenen Masse, wurde dann mit einer planaren Brückner-Streckvorrichtung mit einem Streckverhältnis von 4:1 in Längsrichtung (Arbeitsrichtung) bei einer Temperatur zwischen 120 und 124ºC und mit einem Streckverhältnis von 9:1 in Querrichtung bei einer Temperatur zwischen 145 und 168ºC gestreckt. Die erhaltene Folie ist 22 um dick und zeigt gute Transparenz und Steifigkeit. Die Hauptcharakteristika der Folie sind in Tabelle 1 angegeben.
Die Folie wurde angewandt zum Verpacken von harten Bonbons unter Anwendung einer Hochgeschwindigkeits-Drehverpackungsvorrichtung im Vergleich mit einer üblichen starren PVC-Folie mit einer Dicke von 26 um. Die erfindungsgemäße Folie zeigte eine stabile Verdrehungsretention, die mindestens gleichwertig war derjenigen der PVC-Folie und bei einer geringeren Dicke und Dichte, bezogen auf die PVC-Folie.

Beispiel 2

Beim Arbeiten entsprechend Beispiel 1 wurde eine Folie hergestellt unter Verwendung des folgenden Gemisches: isotaktisches Polypropylen (Neste VB 1943B) mit MFR = 2 und Ep 166ºC; 75 Gew.-Teilen linearem Polyethylen (Solvay, Eltex HD B4020) mit MFI = 6, Dichte 0,954, Fp 132ºC, und 15 Gew.-Teilen eines Kohlenwasserstoffharzes (Arakawa, Arkon P125) mit MG 820 und einem Erweichungspunkt von 125ºC.
Die Folie war sehr steif, gleitfähig, mit guter Transparenz und guter Beständigkeit gegen Reißen und Aufspalten.
Die Folie wurde bedruckt und zum Verpacken von weichen Bonbons mit guten Ergebnissen verwendet.
Die Charakteristika sind in Tabelle 1 angegeben.

Beispiele 3 bis 5

Beim Arbeiten entsprechend Beispiel 2 und mit den gleichen Mengen der drei Komponenten wurden unterschiedliche Arten von linearem Polyethylen untersucht, und zwar genau:
in Beispiel 3: Lineares Polyethylen (Solvay, Eltex HD 1016) MFI = 5, Dichte 0,963, Fp 136ºC;
in Beispiel 4: Lineares Polyethylen (DSM, Stamylex 9089F) MFI = 25, Dichte 0,963, Fp 136ºC;
in Beispiel 5: Lineares Polyethylen (BP Chem. Rigidex RD6070Fa) MFI = 20, Dichte 0,963, Fp 136ºC.
Die Charakteristika der erhaltenen Folie, wie sie in Tabelle 1 angegeben sind, sind ähnlich den Charakteristika der Folien des Beispiels 2. Mit zunehmender Dichte des Polyethylens wurde eine geringe Abnahme der Transparenz beobachtet.

Beispiel 6

Das Verfahren des Beispiels 1 wurde angewandt, wobei ein statistisches Propylen/Ethylen-Copolymer (Solvay, Eltex KL 415) anstelle von isotaktischem Polypropylen verwendet wurde. Das Propylen/Ethylen-Copolymer enthielt etwa 2,5% Ethylen. Die restlichen Komponenten waren unverändert. Das Gemisch wurde in einem Doppelschnecken-Extruder geschmolzen und homogenisiert, granuliert und dann zu einer Folie extrudiert und in zwei Richtungen orientiert. Streckverhältnisse von 4,8:1 (längs) und 9,5:1 (quer) wurden angewandt.
Die erhaltene Folie zeigte gute mechanische und optische Charakteristika und ausgezeichnete Verdrehungsretention.
Die Charakteristika sind in Tabelle 1 angegeben.

Beispiel 7

Zu dem Polymergemisch des Beispiels 1 wurden 5 Gew.-% eines weißen Pigments (TiO&sub2;) zu jeder von zwei Häuten aus Polypropylen-Homopolymer zugegeben.
Die erhaltene opake leuchtende Folie von 25 um Dicke besaß die erwünschten mechanischen Eigenschaften und wurde anstelle von Wachspapier (52 g/m²) zum Einpacken von weichen Bonbons verwendet.
Die Charakteristika sind in den Tabellen 1, 2, 3, 4 und 5 angegeben. TABELLE 1 Beispiel Dicke (um) Zugfestigkeit (kg/mm²) Bruchdehnung (%) Courtoulds Shorko SHX 800 TABELLE 2 Beispiel Streckgrenze (kg/mm²) Trübung Glanz Courtaulds Shorko SHX 800 l = langs q = quer Testmethoden: Zugfestigkeit, Bruchdehnung, Streckgrenze: ASTM D 882-80 Trübung: ASTM D 1003-61 Glanz: ASTM D 2457-70 bei 45º. TABELLE 3 Erfindungsgemäße Folien Vergleichsfolien Elastizitätsmodul ASTM D882 x 10³ psi (kPa) % glasartiges Harz unbekannt Folie A - 88-95 Gauge, Polypropylen 70 Gew.-%, Polyethylen 10 Gew.-%, Escorez 5320 20 Gew.-%. Folie B - 71-74 Gauge, Polypropylen 70 Gew.-%, Polyethylen 13 Gew.-%, Escorez 5320 12 Gew.-%, Arkon P-125 Harz 5 Gew.-%. Folie C - 90 Gauge, weiß opak (65% Lichtdurchlässigkeit), Polypropylen 71 Gew.-%, Polyethylen 10 Gew.-%, Arkon P125 15 Gew.-%, TiO&sub2; 4 Gew.-%. Folie D - 115-120 Gauge, weiß opak (49% Lichtdurchlässigkeit), Polypropylen 51,5 Gew.-%, Polyethylen 25 Gew.-%, Arkon P125 17,5 Gew.-%, CaCO&sub3; 6 Gew.-%. Folie E - hergestellt nach Beispiel 1-a der EP-A-0 288 227 (Exxon) unter Verwendung eines 50:50 Konzentgemisches aus geschmolzenem Polypropylen und niedermolekularem Harz (Escorez 5320). Das Konzentratgemisch und isotaktisches Polypropylen wurden in der Schmelze in einem Gewichtsverhältnis von 40:60 vermischt und extrudiert zur Bildung einer 80 Gauge-Folie. Folie F - gleiches Konzentrat wie bei Folie E, aber mit Polypropylen in einem Gewichtsverhältnis von 60:40 vermischt, wie in Beispiel 1-b der er-Folie G - Proponit 90 A/NS, SRNOA261E-4, 91 Gauge, biaxial orientiertes Polypropylen. Folie H - Courtaulds Shorko SHX800, 95 Gauge. 1) angegeben in Einheiten von g je 100 m² 24 h pro mil bei 100ºF (38ºC), 90% RH. Die Zahlen in Klammern sind Einheiten in g pro m² h mm. 2) angegeben in Einheiten von cm³ pro 100 m² 24 h pro mil bei 23ºC, 50-75% RH. Die Zahlen in Klammern sind Einheiten von cm³/m² h mm. TABELLE 4 Verdrehungsretention Probe Bleibender Winkel Prozentuale Retention Vergleichsfolie (Exxon, 30% Escorez als Modifiziermittel Vergleichsfolie (Shorko SHX 800 von Courtaulds) erfindgsgemäße Folie ("Twist 5") TABELLE 5 Analyse der Eigenschaft bleibende Falten zu bilden Retentionswinkel in Grad (und % Faltenretention) Sentinel Sealer Ambient/0,5 Sec. Verweilzeit/20 PSI (138 kPa)/2 min. bis zum Ablesen erfindungsgemäß Vergleich FIAP TWIST Shorko Mittel I/I bezeichnet die Innenseite einer Faltung von einer gewickelten Spule. O/O bezeichnet die Außenseite einer Faltung von einer gewickelten Spule. Niedrigere Gradwerte und höhere Faltenretention bedeuten eine bessere Fähigkeit, bleibende Falten zu bilden. Twist 1 ist ein binäres System aus 78% Polypropylen und 22% Escorez 5320- Harz. Twist 5 ist ein erfindungsgemäßes pigmentiertes ternäres System aus 70% Polypropylen, 20% Escorez 5320-Harz und 10% HDPE. Twist 8 ist ein erfindungsgemäßes quateräres System in Form einer gedruckten Folie aus 70% Polypropylen, 12% Escorez-Harz, 5% Arkon P140-Harz und 13% HDPE.

Claims

1. Biaxial orientierte Polyolefinfolie mit verbesserter Verdrehungsretention und der Eigenschaft, bleibende Falten zu bilden, und verringerter Wasserdampfdurchlässigkeit und Sauerstoffdurchlässigkeit, umfassend ein Gemisch aus (1) einem Polymer von Propylen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus isotaktischem Polypropylen und Propylen/Ethylen-Copolymeren; (2) Polyethylen hoher Dichte und (3) mindestens einem glasartigen, amorphen Harz mit einem Molekulargewicht von 500 bis 2000, wobei das niedermolekulare Harz in einer Menge größer 5 Gew.-% vorhanden ist.

2. Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polypropylen eine Schmelzflußrate von 0,5 bis 10, gemessen bei 230ºC/2,16 kg, und einen Schmelzpunkt von 155 bis 170ºC besitzt.

3. Folie nach Anspruch 1, wobei das Polymer von Propylen ein Propylen/Ethylen-Copolymer ist mit einem Ethylengehalt von 0,1 bis 10 Gew.-% und wobei die Ethyleneinheiten statistisch oder in Blöcken in dem Copolymer verteilt sind.

4. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyethylen einen Schmelzindex von 0,1 bis 40, gemessen bei 190ºC/5,0 kg, und eine Dichte von 0,940 bis 0,965 besitzt.

5. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das glasartige Harz mindestens ein partiell hydriertes ist und einen Erweichungspunkt von 70 bis 170ºC besitzt.

6. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das glasartige Harz ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Terpentinharzen, bestehend aus Rosinderivaten, Polyterpenharzen und Gemischen davon.

7. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das glasartige Harz ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus aliphatischen Kohlenwasserstoffharzen, alicyclischen Kohlenwasserstoffharzen, aromatischen Kohlenwasserstoffharzen, aliphatisch-aromatischen Kohlenwasserstoff-Copolymerharzen und Gemischen davon.

8. Folie nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das glasartige Harz ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Alkylphenol-, Alkylterpen-Harzen und Gemischen davon.

9. Folie nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das glasartige Harz ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Polymeren, erhalten durch Polymerisation von Terpenmonomeren, Terpendimeren, alicyclischen Monomeren, monocyclischen Monomeren, bicyclischen Monomeren, und Gemischen davon.

10. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch aus 40 bis 90 Gew.-% Propylenpolyrner, 5 bis 25 Gew.-% Polyethylen und 5 bis 35 Gew.-% glasartigem Harz besteht.

11. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei die Folie eine coextrudierte oder mehrschichtige Struktur besitzt.

12. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 11, umfassend ferner weiße oder Farbpigmente.

13. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 12, wobei die Wasserdampfdurchlässigkeit durch die Folie kleiner 0,22 g Wasser pro 100 inch² Folie pro 24 h pro mil (5,6 g m&supmin;² pro h und mm) besitzt, gemessen bei 100ºF (38ºC) und 90% relativer Feuchte.

14. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 13, wobei die Sauerstoffdurchlässigkeit weniger als 54 cm³ Sauerstoff pro 100 inch² Folie pro 24 h pro mil (1370 cm&supmin;² m&supmin;² pro h und mm) beträgt, gemessen bei 23ºC und 50-75% relativer Feuchte.

15. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 14, wobei zwei glasartige Harze in dem Gemisch vorhanden sind.

16. Mehrschichtige Verbundfolienstruktur, umfassend die Folie nach Anspruch 1.

17. Verfahren zur Herstellung einer biaxial orientierten Polyolefinfolie mit verbesserter Verdrehungsretention und umfassend ein Gemisch aus Propylenpolymer, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus isotaktischem Polypropylen und Propylen/Ethylen-Copolymer, Polyethylen hoher Dichte und einem glasartigen amorphen Harz, wobei das Verfahren umfaßt die Stufen:

a) Mischen der drei Komponenten;

b) Extrudieren des Gemisches, um eine homogene Bahn zu erhalten, und

c) Orientieren der Bahn sowohl in Quer- als auch in Längsrichtung zur Bildung einer Folie.

18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Masse, bezogen auf das Gewicht des Gemisches, umfaßt:

40 bis 90 Gew.-% Propylenpolymer,

5 bis 25 Gew.-% Polyethylen,

5 bis 35 Gew.-% glasartiges Harz.

19. Verfahren nach Anspruch 17 oder Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß das Strecken sowohl in Längs- als auch in Querrichtung durchgeführt wird durch Strecken in Längsrichtung bei 100 bis 140ºC mit einem Streckverhältnis von 3,5/1 bis 8/1 und in Querrichtung bei 130 bis 180ºC und mit einem Streckverhältnis von 5/1 bis 10/1.

20. Verfahren nach einem der Ansprüche 17 bis 18, wobei nach dem Vermischen der Komponenten in Stufe a) das Verfahren ferner umfaßt:

b) Extrudieren des Gemisches, um eine homogene, geschmolzene Masse zu erhalten,

c) Kühlen und Pelletisieren der Masse,

d) Extrudieren der pelletisierten Masse zur Bildung einer Bahn und

e) Orientieren der Bahn sowohl in Quer- als auch in Längsrichtung, um eine Folie zu erhalten.

21. Verpackter Gegenstand, wobei der Gegenstand in die Folie nach Anspruch 1 verpackt ist.