TWI829636B - 含有助滑劑之多層膜 - Google Patents

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TWI829636B
TWI829636B TW107112049A TW107112049A TWI829636B TW I829636 B TWI829636 B TW I829636B TW 107112049 A TW107112049 A TW 107112049A TW 107112049 A TW107112049 A TW 107112049A TW I829636 B TWI829636 B TW I829636B
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西維娜凡妮莎 迪亞哥斯托
尼可拉斯卡多索 馬佐拉
馬塞洛德爾馬 坎圖
喬治卡米雷諾 戈梅斯
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美商陶氏全球科技有限責任公司
阿根廷商Ｐｂｂ波利索爾公司
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Abstract

本發明提供一種含有至少三層之多層膜，所述層包含（A）含有密度為0.940 g/cc至0.980 g/cc之高密度聚乙烯（HDPE）的核心層；及（B）在核心層之相對側上的表層。各表層包含（i）其中超過0 wt%至5 wt%單元衍生自乙烯共聚單體之丙烯/乙烯共聚物；（ii）3,000 ppm至3,500 ppm助滑劑；以及（iii）4,000 ppm至10,000 ppm抗結塊劑。

Description

含有助滑劑之多層膜
本發明係關於含有助滑劑之多層膜。
在用於糖果包裝（且具體言之用於包覆糖果之扭轉包裝）之多層膜中使用由聚烯烴形成之膜層。多層膜扭轉包裝需要以下之平衡：（i）高扭轉保持率以保持包覆形式及（ii）低摩擦係數（COF）（例如低於0.35）以改良多層膜之機械加工。然而，聚烯烴膜層通常展現不良扭轉保持率及高COF中之一者或兩者。
此項技術認識到需要一種具有表層之多層膜，所述表層含有展現低COF（例如低於0.35）及高扭轉保持率之聚烯烴。
本發明提供含有至少三層之多層膜，所述層包含： （A）包括密度為0.940 g/cc至0.980 g/cc之高密度聚乙烯（HDPE）的核心層； （B）在核心層之相對側上的表層，各表層包括 （i）其中超過0 wt%至5 wt%單元衍生自乙烯共聚單體之丙烯/乙烯共聚物； （ii）3,000至3,500 ppm助滑劑；以及 （iii）4,000至10,000 ppm抗結塊劑。
本發明提供多層膜。在一個實施例中，多層膜含有至少三層，所述層包含（A）含有密度為0.940 g/cc至0.980 g/cc之高密度聚乙烯（HDPE）的核心層；以及（B）在核心層之相對側上的表層。各表層包含（i）其中超過0 wt%至5 wt%單元衍生自乙烯共聚單體之丙烯/乙烯共聚物；（ii）3,000至3,500 ppm助滑劑；以及（iii）4,000至10,000 ppm抗結塊劑。 A. 核心層
多層膜含有核心層。核心層含有密度為0.940 g/cc至0.980 g/cc之高密度聚乙烯（HDPE）。
「高密度聚乙烯」（或「HDPE」）為乙烯均聚物或具有至少一種C4-C10 α-烯烴共聚單體或C8 α-烯烴共聚單體之乙烯/α-烯烴共聚物，且密度為0.940 g/cc，或0.945 g/cc，或0.950 g/cc，或0.955 g/cc，或0.958 g/cc至0.960 g/cc，或0.962 g/cc，或0.965 g/cc，或0.970 g/cc，或0.975 g/cc，或0.980 g/cc。在一個實施例中，HDPE之密度為大於0.940 g/cc、或0.945 g/cc、或0.950 g/cc、或0.955 g/cc、或0.958 g/cc至0.960 g/cc、或0.962 g/cc、或0.965 g/cc、或0.970 g/cc、或0.975 g/cc、或0.980 g/cc。HDPE可為單峰共聚物或多峰共聚物。「單峰乙烯共聚物」為在展示分子量分佈之凝膠滲透層析法（GPC）中具有一個明顯的峰之乙烯/C4 -C10 α-烯烴共聚物。適合之單峰HDPE之非限制性實例為AXELERON™ FO 6318 BK CPD，其可自陶氏化學公司（The Dow Chemical Company）獲得。「多峰乙烯共聚物」為在展示分子量分佈之GPC中具有至少兩個明顯的峰之乙烯/C4 -C10 α-烯烴共聚物。多峰包括具有兩個峰（雙峰）之共聚物以及具有超過兩個峰之共聚物。適合之多峰HDPE之非限制性實例包含DOW™高密度聚乙烯（HDPE）樹脂（可自陶氏化學公司獲得）、ELITE™增強聚乙烯樹脂（可自陶氏化學公司獲得）、CONTINUUM™雙峰聚乙烯樹脂（可自陶氏化學公司獲得）、LUPOLEN™（可自萊昂德巴塞爾（LyondellBasell）獲得）、以及來自Borealis、Ineos及埃克森美孚（ExxonMobil）之HDPE產品。
在一個實施例中，HDPE包含以HDPE之總重量計大於50 wt%、或55 wt%、或60 wt%、或65 wt%至70 wt%、或75 wt%、或80 wt%、或85 wt%、或90 wt%、或95 wt%、或97 wt%、或99 wt%、或100 wt%來源於乙烯之單元及相反量或0 wt%、或1 wt%、或3 wt%、或5 wt%、或10 wt%、或15 wt%、或20 wt%、或25 wt%、或30 wt%至35 wt%、或40 wt%、或45 wt%、或小於50 wt%來源於共聚單體之單元。
在一個實施例中，HDPE之熔融指數（MI）為0.1 g/10 min、或0.5 g/10 min至1.0 g/10 min、或1.5 g/10 min、或2.0 g/10 min。在另一實施例中，HDPE之熔融指數（MI）為0.1 g/10 min至低於2.0 g/10 min。
在一個實施例中，HDPE具有以下性質中之一種、一些或全部： （i）密度為0.940 g/cc、或0.945 g/cc、或0.950 g/cc、或0.955 g/cc、或0.958 g/cc至0.960 g/cc、或0.962 g/cc、或0.965 g/cc、或0.970 g/cc、或0.975 g/cc、或0.980 g/cc；及/或 （ii）熔融指數（MI）為0.1 g/10 min、或0.5 g/10 min至1.0 g/10 min、或1.5 g/10 min、或2.0 g/10 min；及/或 （iii）以HDPE之總重量計大於50 wt%、或55 wt%、或60 wt%、或65 wt%至70 wt%、或75 wt%、或80 wt%、或85 wt%、或90 wt%、或95 wt%、或97 wt%、或99 wt%、或100 wt%衍生自乙烯之單元，及相反量、或0 wt%、或1 wt%、或3 wt%、或5 wt%、或10 wt%、或15 wt%、或20 wt%、或25 wt%、或30 wt%至35 wt%、或40 wt%、或45 wt%、或小於50 wt%衍生自共聚單體之單元。
在一個實施例中，HDPE具有性質（i）-（ⅲ）中之至少2者或全部3者。
在一個實施例中，HDPE為乙烯均聚物。在另一實施例中，HDPE為密度為0.962 g/cc且熔融指數為0.85 g/10 min之乙烯均聚物。在另一實施例中，HDPE為可自陶氏化學公司獲得之ELITE™ 5960G。
在一個實施例中，核心層含有以核心層之總重量計80 wt%、或85 wt%、或90 wt%、或95 wt%至97 wt%、或98 wt%、或99 wt%、或100 wt% HDPE。
在一個實施例中，核心層包含視情況選用之添加劑。適合之添加劑之非限制性實例包含抗氧化劑、抗靜電劑、穩定劑、成核劑、著色劑、紫外（UV）吸收劑或穩定劑、阻燃劑、增容劑、塑化劑、填充劑、加工助劑、交聯劑（例如過氧化物）及其組合。
在一個實施例中，核心層不包含防黏劑及/或助滑劑。
在一個實施例中，核心層含有以核心層之總重量計80 wt%、或85 wt%、或 90 wt%、或95 wt%至97 wt%、或98 wt%、或99 wt%、或100 wt% HDPE，及0 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.2 wt%至0.3 wt%、或0.4 wt%、或0.5 wt%、或1.0 wt%、或2.0 wt%、或3.0 wt%添加劑。
在一個實施例中，核心層基本上由以下組成或由以下組成：以核心層之總重量計80 wt%、或85 wt%、或90 wt%、或95 wt%至97 wt%、或98 wt%、或99 wt%、或100 wt% HDPE，及0 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.2 wt%至0.3 wt%、或0.4 wt%、或0.5 wt%、或1.0 wt%、或2.0 wt%、或3.0 wt%添加劑。
HDPE可為核心層中唯一的聚合組分，或HDPE可存在於具有一種或多種與HDPE組合之聚合組分之摻合物中。適合之聚合組分之非限制性實例為聚烯烴，諸如乙烯類聚合物或丙烯類聚合物。視情況選用之聚烯烴不同於HDPE。然而，應理解核心層可包含兩種或超過兩種不同HDPE之摻合物。在一個實施例中，核心層不包含視情況選用之聚烯烴。在另一實施例中，核心層不包含丙烯類聚合物。
核心層具有兩個相對表面。在一個實施例中，核心層為具有兩個相對表面之連續層。
在一個實施例中，核心層之厚度為6.0 µm、或7.0 µm、或8.0 µm、或9.0 µm、或10.0 µm、或11.0 µm、或12.0 µm、或13.0 µm、或14.0 µm、或15.0 µm、或16.0 µm、或17.0 µm、或18.0 µm、或19.0 µm、或19.8 µm至22.2 µm、或23.0 µm、或25 µm、或30 µm、或35 µm、或40 µm、或45 µm、或50 µm、或65 µm、或70 µm、或75 µm、或80 µm、或85 µm、或90 µm。
核心層可包括兩個或超過兩個本文所揭示之實施例。 B. 表層
多層膜含有在核心層之相對側上的表層。各表層包含（i）其中超過0 wt%至5 wt%單元衍生自乙烯共聚單體之丙烯/乙烯共聚物；（ii）3,000至3,500 ppm助滑劑；（iii）4,000至10,000 ppm抗結塊劑；及視情況（iv）添加劑。
在一個實施例中，各表層基本上由以下組成或由以下組成：（i）其中超過0 wt%至5 wt%單元衍生自乙烯共聚單體之丙烯/乙烯共聚物；（ii）3,000至3,500 ppm助滑劑；（iii）4,000至10,000 ppm抗結塊劑；及視情況（iv）添加劑。
在一個實施例中，各表層之厚度為0.75 µm、或1.0 µm、或1.5 µm、或2.0 µm、或3.0 µm、或4.0 µm、或5.0 µm、或6.0 µm、或6.5 µm至7.0 µm、或7.5 µm、或8.0 µm、或9.0 µm、或10.0 µm、或11.0 µm、或12.0 µm、或13.0 µm、或14.0 µm、或15.0 µm、或20.0 µm、或25.0 µm、或30 µm。各表層可具有相同厚度或不同厚度。
表層可包括兩個或超過兩個本文所揭示之實施例。 i. 丙烯/乙烯共聚物
各表層含有丙烯/乙烯共聚物。丙烯/乙烯共聚物含有超過0 wt%至5 wt%衍生自乙烯共聚單體之單元。
在一個實施例中，丙烯/乙烯共聚物為丙烯類塑性體或彈性體。適合之丙烯/乙烯共聚物（亦即丙烯類塑性體或彈性體）之非限制性實例為VERSIFY™ 3000，其可自陶氏化學公司獲得。
在一個實施例中，丙烯/乙烯共聚物包含以丙烯/乙烯共聚物之總重量計小於100 wt%、或99 wt%、或98 wt%至97 wt%、或96 wt%、或95 wt%衍生自丙烯之單元及相反量、或超過0 wt%、或1 wt%、2 wt%至3 wt%、或4 wt%、或5 wt%衍生自乙烯之單元。
在一個實施例中，丙烯/乙烯共聚物之密度為0.880 g/cc、或0.885 g/cc、或0.888 g/cc至0.890 g/cc、或0.891 g/cc、或0.895 g/cc、或0.900 g/cc、或0.905 g/cc。
在一個實施例中，丙烯/乙烯共聚物之熔體流動速率（MFR）為2.0 g/10 min、或3.0 g/10 min、或4.0 g/10 min至5.0 g/10 min、或6.0 g/10 min、或7.0 g/10 min、或8.0 g/10 min、或9.0 g/10 min、或10.0 g/10 min、或15.0 g/10 min、或20.0 g/10 min、或25.0 g/10 min。在一個實施例中，丙烯/乙烯共聚物之熔體流動速率（MFR）為超過2.0 g/10 min至25 g/10 min、或超過2.0 g/10 min至15.0 g/10 min。
在一個實施例中，丙烯/乙烯共聚物之每莫耳丙烯總不飽和為0.01%、或0.015%至0.025%、或0.03%。每莫耳丙烯總不飽和藉由如上文在測試方法部分中所述之1 H NMR分析來量測。
在一個實施例中，丙烯/乙烯共聚物之結晶度為1 wt%、或10 wt%、或15 wt%、或20 wt%、或25 wt%或30 wt%至35 wt%、或40 wt%、或45 wt%、或50 wt%、或55 wt%、或60 wt%、或65 wt%、或70 wt%。在一個實施例中，丙烯/乙烯共聚物之結晶度為30 wt%至70 wt%、或40 wt%至60 wt%、或10 wt%至40 wt%、或20 wt%至39 wt%。
在一個實施例中，丙烯/乙烯共聚物之熔融溫度Tm為90℃、或100℃、或105℃至110℃、或120℃、或140℃、或150℃、或160℃、或170℃。
在一個實施例中，丙烯/乙烯共聚物之重量平均分子量（Mw）為20,000 g/mol、或24,000 g/mol、或30,000 g/mol至40,000 g/mol、或48,000 g/mol、或50,000 g/mol。
在一個實施例中，丙烯/乙烯共聚物之Mw/Mn為2.0、或2.5至3.5、或4.0。
術語「B-值」為無規性之量度且量測在整個丙烯/乙烯共聚物之聚合物鏈中丙烯及乙烯共聚單體之分佈。B-值在0至2範圍內。B-值愈高，丙烯/乙烯共聚物中乙烯分佈愈為交替。B-值愈低，丙烯/乙烯共聚物中乙烯分佈愈為嵌段或聚集。在一個實施例中，丙烯/乙烯共聚物之B-值小於1.0、或小於0.99、或小於0.98、或小於0.97。在一個實施例中，丙烯/乙烯共聚物之B-值為0.90、或0.92、或0.93、或0.94至0.95、或0.96、或0.97、或0.98、或0.99。
如由Koenig（《 聚合物之光譜法 （ Spectroscopy of Polymers ）》 （第2版 1999））所述之B-值計算如下。對於丙烯/乙烯共聚物，B定義為：，其中f（EP + PE）=EP與PE 二元組分數之總和；且Fe及Fp=在共聚物中各別地乙烯及丙烯之莫耳分數。二元組分數可根據以下衍生自三元組資料：f（EP+PE）=[EPE]+[EPP+PPE]/2 + [PEP] + [EEP+PEE]/2。
在一個實施例中，丙烯/乙烯共聚物表徵為具有實質上同排丙烯序列。「實質上同排丙烯序列」為藉由13 C NMR量測之同排三元組（mm）大於0.85、或大於0.90、或大於0.92、或大於0.93的序列。同排三元組係指就共聚物分子鏈中藉由13 C NMR光譜法確定之三元組單元而言之同排序列。
在一個實施例中，丙烯/乙烯共聚物具有以下性質之一種、一些或全部： （i）密度為0.880 g/cc、或0.885 g/cc、或0.888 g/cc至0.890 g/cc、或0.891g/cc、或0.895 g/cc、或0.900 g/cc、或0.905 g/cc；及/或 （ii）熔體流動速率（MFR）為2.0 g/10 min、或3.0 g/10 min、或4.0 g/10 min至5.0 g/10 min、或6.0 g/10 min、或7.0 g/10 min、或8.0 g/10 min、或9.0 g/10 min、或10.0 g/10 min、或15.0 g/10 min、或20.0 g/10 min、或25.0 g/10 min；及/或 （iii）以丙烯/乙烯共聚物之總重量計小於100 wt%、或99 wt%、或98 wt%至97 wt%、或96 wt%、或95 wt%衍生自丙烯之單元及相反量、或超過0 wt%、或1 wt%、或2 wt%至3 wt%、或4 wt%、或5 wt%衍生自乙烯之單元；及/或 （iv）每莫耳丙烯總不飽和為0.01%、或0.015%至0.025%、或0.03%；及/或 （v）結晶度為1 wt%、或10 wt%、或15 wt%、或20 wt%、或25 wt%、或30 wt%至35 wt%、或40 wt%、或45 wt%、或50 wt%、或55 wt%、或60 wt%、或65 wt%、或70 wt%；及/或 （vi）熔融溫度Tm為90℃、或100℃、或105℃至110℃、或120℃、或140℃、或150℃、或160℃、或170℃；及/或 （vii）重量平均分子量（Mw）為20,000 g/mol、或24,000 g/mol、或30,000 g/mol至40,000 g/mol、或48,000 g/mol、或50,000 g/mol；及/或 （viii）Mw/Mn為2.0、或2.5至3.5、或4.0；及/或 （ix）B-值為0.90、或0.92、或0.93、或0.94至0.95、或0.96、或0.97、或0.98、或0.99；及/或 （x）藉由13 C NMR量測之序列之同排三元組（mm）超過0.85。
在一個實施例中，丙烯/乙烯共聚物具有性質（i）-（x）之至少2種、或至少3種、或至少4種、或至少5種、或至少6種、或至少7種、或至少8種、或至少9種、或全部10種。
在一個實施例中，丙烯/乙烯共聚物之密度為0.891 g/cc且熔體流動速率（MFR）為8.0 g/10 min。在另一實施例中，丙烯/乙烯共聚物為VERSIFY™ 3000，其可自陶氏化學公司獲得。
在一個實施例中，各表層含有以各表層之總重量計70 wt%、或75 wt%、或77 wt%至80 wt%、或83 wt%、或85 wt%、或90 wt%、或95 wt%、或96 wt%、或97 wt%、或98 wt%、或99 wt%、或99.3 wt%、或小於100 wt%丙烯/乙烯共聚物。
丙烯/乙烯共聚物可包括兩個或多個兩種本文所揭示之實施例。 ii. 助滑劑
各表層含有助滑劑。「助滑劑」為摩擦係數（COF）為0.02至0.15之化合物。在一個實施例中，助滑劑之COF為0.02、或0.04、或0.06、或0.07、或0.08、或0.09、或0.10至0.15。
適合之助滑劑之非限制性實例包含脂肪酸醯胺、聚矽氧、塑化劑、有機胺、二元酯、硬脂酸鹽、硫酸鹽、脂肪酸、礦物油、植物油、氟化有機樹脂、石墨、二硫化鎢、二硫化鉬及其組合。
在一個實施例中，助滑劑為脂肪酸醯胺。「脂肪酸醯胺」為具有結構（I）之分子：結構（I） 其中R為C3 至C27 烷基部分。在一個實施例中，R為C11 至C25 ，或C15 至C23 烷基部分。在另一實施例中，R為C21 烷基部分。R可為飽和、單不飽和或多不飽和。在一個實施例中，R為單不飽和。適合之脂肪酸醯胺之非限制性實例包含芥酸醯胺（erucamide）、油醯胺、棕櫚醯胺（palmitamide）、硬脂醯胺及山崳醯胺（behenamide）。此外，脂肪酸醯胺可為兩種或超過兩種脂肪酸醯胺之混合物。在一個實施例中，脂肪酸醯胺為芥酸醯胺。
在一個實施例中，助滑劑為聚矽氧。「聚矽氧」為通常包括矽氧烷類單體殘基重複單元之聚合物。「矽氧烷」為具有結構（II）之單體殘基重複單元：結構（II） 其中R1 及R2 各自獨立地為氫或烴基。「烴基」為藉由自烴（例如烷基，諸如乙基；或芳基，諸如苯基）移除氫原子所形成之單價基團。矽氧烷單體殘基可為具有相同或不同烷基、芳基、烷芳基或芳烷基部分之任何二烷基、二芳基、二烷芳基或二芳烷基矽氧烷。在一個實施例中，R1 及R2 中之每一者獨立地為C1 至C20 、或C1 至C12 、或C1 至C6 烷基、芳基、烷芳基或芳烷基部分。R1 及R2 可具有相同或不同數目個碳原子。在一個實施例中，各R1 及R2 之烴基為飽和且視情況直鏈之烷基。對於各R1 及R2 ，烷基可為相同或可為不同。適用於R1 及R2 之烷基之非限制性實例包含甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、異丁基、第三丁基或其兩者或超過兩者之組合。適合之聚矽氧之非限制性實例包含聚二甲基矽氧烷（PDMS）、聚(乙基-甲基矽氧烷）及其組合。
在一個實施例中，助滑劑選自脂肪酸醯胺、聚矽氧及其組合。在另一實施例中，助滑劑選自芥酸醯胺、油醯胺、棕櫚醯胺、硬脂醯胺、山崳醯胺、PDMS及其組合。
在一個實施例中，助滑劑不包含聚矽氧。在另一實施例中，助滑劑不包含聚二甲基矽氧烷（PDMS）。
在一個實施例中，助滑劑為硬脂酸酯。適合之硬脂酸鹽之非限制性實例包含硬脂酸鋅、硬脂酸鉛、硬脂酸鈣及其組合。
在一個實施例中，助滑劑為硫酸鹽。適合之硫酸鹽之非限制性實例為硫酸鋅。
在一個實施例中，助滑劑為脂肪酸。適合之脂肪酸之非限制性實例包含棕櫚酸、硬脂酸及其組合。
在一個實施例中，助滑劑為氟化有機樹脂。「氟化有機樹脂」為一種或多種選自四氟乙烯、偏二氟乙烯及氯三氟乙烯之氟化單體。
在一個實施例中，各表層含有3,000 ppm、或3,100 ppm、或3,200 ppm至3,300 ppm、或3,400 ppm、或3,500 ppm助滑劑。
在一個實施例中，各表層含有以各表層之總重量計0.30 wt%、或0.31 wt%、或0.32 wt%至0.33 wt%、或0.34 wt%、或0.35 wt%助滑劑。
助滑劑可包括兩種或超過兩種本文所揭示之實施例。 iii. 抗結塊劑
各表層含有抗結塊劑。「抗結塊劑」為一種化合物，所述化合物藉由在膜層表面產生微觀粗糙化（其降低相鄰層之間可獲得的接觸面積）使膜之兩個相鄰層之間的結塊（亦即黏著）減至最小。
適合之抗結塊劑之非限制性實例包含矽石、滑石、碳酸鈣及其組合。在一個實施例中，抗結塊劑為矽石（SiO2 ）。 矽石可為有機矽石或合成矽石。
在一個實施例中，各表層含有4,000 ppm、或4,500 ppm、或5,000 ppm、或5,500 ppm、或6,000 ppm至6,500 ppm、或7,000 ppm、或7,500 ppm、或8,000 ppm、或8,500 ppm、或9,000 ppm、或9,500 ppm、或10,000 ppm抗結塊劑。
在一個實施例中，各表層含有以各對應的表層之總重量計0.40 wt%、或0.45 wt%、或0.50 wt%、或0.55 wt%、或0.60 wt%至0.65 wt%、或0.70 wt%、或0.75 wt%、或0.80 wt%、或0.85 wt%、或0.90 wt%、或0.95 wt%、或1.00 wt%抗結塊劑。
抗結塊劑可包括兩種或超過兩種本文所揭示之實施例。 iv. 視情況選用之添加劑
在一個實施例中，各表層包含視情況選用之添加劑。視情況選用之添加劑可為本文所揭示之任何添加劑。在一個實施例中，各表層含有選自以下各者之添加劑：抗氧化劑、抗靜電劑、穩定劑、成核劑、著色劑、紫外（UV）吸收劑或穩定劑、阻燃劑、增容劑、塑化劑、填充劑、加工助劑、交聯劑（例如過氧化物）及其組合。
在一個實施例中，各表層含有以各表層之總重量計0 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.2 wt%至0.3 wt%、或0.4 wt%、或0.5 wt%、或1.0 wt%、或2.0 wt%、或3.0 wt%添加劑。
丙烯/乙烯共聚物可為各表層中唯一的聚合組分，或丙烯/乙烯共聚物可存在於摻合物中，所述摻合物具有與丙烯/乙烯共聚物組合之一種或多種聚合組分。適合之聚合組分之非限制性實例為聚烯烴，諸如乙烯類聚合物或丙烯類聚合物。視情況選用之聚烯烴不同於丙烯/乙烯共聚物。然而，應理解各表層可包含兩種或超過兩種不同丙烯/乙烯共聚物之摻合物。在一個實施例中，各表層不包含視情況選用之聚烯烴。在另一實施例中，各表層不包含乙烯類聚合物。在一個實施例中，各表層包含以各表層之總重量計15 wt%、或16 wt%至18 wt%、或20 wt%、或22 wt%、或25 wt%、或30 wt%乙烯類聚合物。
在一個實施例中，各表層含有： （i）70 wt%、或75 wt%、或77 wt%至80 wt%、或83 wt%、或85 wt%、或90 wt%、或95 wt%、或96 wt%、或97 wt%、或98 wt%、或99 wt%、或99.3 wt%丙烯/乙烯共聚物，所述丙烯/乙烯共聚物具有以下性質之一種、一些或全部： （a）密度為0.880 g/cc、或0.885 g/cc、或0.888 g/cc至0.890 g/cc、或0.891g/cc、或0.895 g/cc、或0.900 g/cc、或0.905 g/cc；及/或 （b）熔體流動速率（MFR）為2.0 g/10 min、或3.0 g/10 min、或4.0 g/10 min至5.0 g/10 min、或6.0 g/10 min、或7.0 g/10 min、或8.0 g/10 min、或9.0 g/10 min、或10.0 g/10 min、或15.0 g/10 min、或20.0 g/10 min、或25.0 g/10 min；及/或 （c）以丙烯/乙烯共聚物之總重量計小於100 wt%、或99 wt%、或98 wt%至97 wt%、或96 wt%、或95 wt%衍生自丙烯之單元及相反量、或超過0 wt%、或1 wt%、或2 wt%至3 wt%、或4 wt%、或5 wt%衍生自乙烯之單元；及/或 （d）每莫耳丙烯總不飽和為0.01%、或0.015%至0.025%、或0.03%；及/或 （e）結晶度為1 wt%、或10 wt%、或15 wt%、或20 wt%、或25 wt%、或30 wt%至35 wt%、或40 wt%、或45 wt%、或50 wt%、或55 wt%、或60 wt%、或65 wt%、或70 wt%；及/或 （f）熔融溫度Tm為90℃、或100℃、或105℃至110℃、或120℃、或140℃、或150℃、或160℃、或170℃；及/或 （g）重量平均分子量（Mw）為20,000 g/mol、或24,000 g/mol、或30,000 g/mol至40,000 g/mol、或48,000 g/mol、或50,000 g/mol；及/或 （h）Mw/Mn為2.0、或2.5至3.5、或4.0；及/或 （i）B-值為0.90、或0.92、或0.93、或0.94至0.95、或0.96、或0.97、或0.98、或0.99；及/或 （j）藉由13 C NMR量測之序列之同排三元組（mm）超過0.85； （ii）3,000 ppm、或3,100 ppm、或3,200 ppm至3,300 ppm、或3,400 ppm、或3,500 ppm助滑劑，諸如脂肪酸醯胺（例如芥酸醯胺）； （iii）4,000 ppm、或4,500 ppm、或5,000 ppm、或5,500 ppm、或6,000 ppm至6,500 ppm、或7,000 ppm、或7,500 ppm、或8,000 ppm、或8,500 ppm、或9,000 ppm、或9,500 ppm、或10,000 ppm防結塊劑，諸如二氧化矽； （iv）0 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.2 wt%至0.3 wt%、或0.4 wt%、或0.5 wt%、或1.0 wt%、或2.0 wt%、或3.0 wt%添加劑；及 （v）以各表層之總重量計0 wt%、或15 wt%、或16 wt%至18 wt%、或20 wt%、或22 wt%、或25 wt%、或30 wt%乙烯類聚合物；及 各表層之厚度為0.75 µm、或1.0 µm、或1.5 µm、或2.0 µm、或3.0 µm、或4.0 µm、或5.0 µm、或6.0 µm、或6.5 µm至7.0 µm、或7.5 µm、或8.0 µm、或9.0 µm、或10.0 µm、或11.0 µm、或12.0 µm、或13.0 µm、或14.0 µm、或15.0 µm、或20.0 µm、或25.0 µm、或30 µm。
在一個實施例中，各表層含有： （i）70 wt%、或75 wt%、或77 wt%至80 wt%、或83 wt%、或85 wt%、或90 wt%、或95 wt%、或96 wt%、或97 wt%、或98 wt%、或99 wt%、或99.3 wt%丙烯/乙烯共聚物，所述丙烯/乙烯共聚物具有以下性質之一種、一些或全部： （a）密度為0.880 g/cc、或0.885 g/cc、或0.888 g/cc至0.890 g/cc、或0.891g/cc、或0.895 g/cc、或0.900 g/cc、或0.905 g/cc；及/或 （b）熔體流動速率（MFR）為2.0 g/10 min、或3.0 g/10 min、或4.0 g/10 min至5.0 g/10 min、或6.0 g/10 min、或7.0 g/10 min、或8.0 g/10 min、或9.0 g/10 min、或10.0 g/10 min、或15.0 g/10 min、或20.0 g/10 min、或25.0 g/10 min；及/或 （c）以丙烯/乙烯共聚物之總重量計小於100 wt%、或99 wt%、或98 wt%至97 wt%、或96 wt%、或95 wt%衍生自丙烯之單元及相反量、或超過0 wt%、或1 wt%、或2 wt%至3 wt%、或4 wt%、或5 wt%衍生自乙烯之單元；及/或 （d）每莫耳丙烯總不飽和為0.01%、或0.015%至0.025%、或0.03%；及/或 （e）結晶度為1 wt%、或10 wt%、或15 wt%、或20 wt%、或25 wt%、或30 wt%至35 wt%、或40 wt%、或45 wt%、或50 wt%、或55 wt%、或60 wt%、或65 wt%、或70 wt%；及/或 （f）熔融溫度Tm為90℃、或100℃、或105℃至110℃、或120℃、或140℃、或150℃、或160℃、或170℃；及/或 （g）重量平均分子量（Mw）為20,000 g/mol、或24,000 g/mol、或30,000 g/mol至40,000 g/mol、或48,000 g/mol、或50,000 g/mol；及/或 （h）Mw/Mn為2.0、或2.5至3.5、或4.0；及/或 （i）B-值為0.90、或0.92、或0.93、或0.94至0.95、或0.96、或0.97、或0.98、或0.99；及/或 （j）藉由13 C NMR量測之序列之同排三元組（mm）超過0.85； （ii）0.30 wt%、或0.31 wt%、或0.32 wt%至0.33 wt%、或0.34 wt%、或0.35 wt%助滑劑，諸如脂肪酸醯胺（例如芥酸醯胺）； （iii）0.40 wt%、或0.45 wt%、或0.50 wt%、或0.55 wt%、或0.60 wt%至0.65 wt%、或0.70 wt%、或0.75 wt%、或0.80 wt%、或0.85 wt%、或0.90 wt%、或0.95 wt%、或1.00 wt%抗結塊劑，諸如矽石； （iv）0 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.2 wt%至0.3 wt%、或0.4 wt%、或0.5 wt%、或1.0 wt%、或2.0 wt%、或3.0 wt%添加劑；及 （v）以各表層之總重量計0 wt%、或15 wt%、或16 wt%至18 wt%、或20 wt%、或22 wt%、或25 wt%、或30 wt%乙烯類聚合物；及 各表層之厚度為0.75 µm、或1.0 µm、或1.5 µm、或2.0 µm、或3.0 µm、或4.0 µm、或5.0 µm、或6.0 µm、或6.5 µm至7.0 µm、或7.5 µm、或8.0 µm、或9.0 µm、或10.0 µm、或11.0 µm、或12.0 µm、或13.0 µm、或14.0 µm、或15.0 µm、或20.0 µm、或25.0 µm、或30 µm。
應理解在本文所揭示之各表層（包含前述層）中之組分之總和得到以對應的表層之總重量計100重量%（wt%）。
各表層可具有相同或不同組成。在一個實施例中，各表層具有相同組成。
各表層具有兩個相對表面。在一個實施例中，各表層為具有兩個相對表面之連續層。
表層可包括兩個或超過兩個本文所揭示之實施例。 C. 多層膜
多層膜含有至少三層，包含（A）含有密度為0.940 g/cc至0.980 g/cc之高密度聚乙烯（HDPE）的核心層，及視情況添加劑；及（B）在所述核心層相對側上之表層。各表層包含（i）其中超過0 wt%至5 wt%單元衍生自乙烯共聚單體之丙烯/乙烯共聚物；（ii）3,000至3,500 ppm助滑劑；（iii）4,000至10,000 ppm抗結塊劑；及視情況（iv）添加劑。核心層及表層可為本文所揭示之任何核心層及表層。
多層膜含有三層或超過三層。例如，多層膜可具有三、四、五、六、七、八、九、十、十一、或超過十一層。在一個實施例中，多層膜含有僅三層。
在一個實施例中，多層膜基本上由以下組成或由以下組成：至少三個層，包含（A）含有密度為0.940 g/cc至0.980 g/cc之核心層的HDPE，及視情況添加劑；及（B）在所述核心層相對側上之表層。各表層包含（i）其中超過0 wt%至5 wt%單元衍生自乙烯共聚單體之丙烯/乙烯共聚物；（ii）3,000至3,500 ppm助滑劑；（iii）4,000至10,000 ppm抗結塊劑；及視情況（iv）添加劑。
表層可與核心層直接接觸或間接接觸。在一個實施例中，表層直接接觸核心層。如本文所使用，術語「直接接觸」為其中核心層緊鄰各表層且在核心層與各表層之間不存在介入層或介入結構。在另一實施例中，表層間接接觸核心層。如本文所使用，術語「間接接觸」為其中在核心層與各表層之間存在介入層或介入結構之層組態。
在一個實施例中，多層膜之厚度為15 µm、或20 µm、或25 µm、或30 µm、或33 µm至37 µm、或40 µm、或45 µm、或50 µm、或55 µm、或60 µm、或65 µm、或70 µm、或75 µm、或80 µm、或85 µm、或90 µm、或95 µm、或100 µm。
在一個實施例中，核心層為多層膜之總體積的40 vol%、或45 vol%、或50 vol%、或55 vol%至60 vol%、或65 vol%、或70 vol%、或75 vol%、或80 vol%、或85 vol%、或90 vol%。
在一個實施例中，表層之組合體積為多層膜之總體積的10 vol%、或15 vol%、或20 vol%、或25 vol%、或30 vol%、或35 vol%、或40 vol%至45 vol%、或50 vol%、或55 vol%、或60 vol%。在一個實施例中，各單獨表層之體積為多層膜之總體積的5 vol%、或7.5 vol%、或10 vol%、或12.5 vol%、或15 vol%、或20 vol%至22.5 vol%、或25 vol%、或27.5 vol%、或30 vol%。
在一個實施例中，核心層之厚度為6.0 µm、或7.0 µm、或8.0 µm、或9.0 µm、或10.0 µm、或11.0 µm、或12.0 µm、或13.0 µm、或14.0 µm、或15.0 µm、或16.0 µm、或17.0 µm、或18.0 µm、或19.0 µm、或19.8 µm至22.2 µm、或23.0 µm、或25 µm、或30 µm、或35 µm、或40 µm、或45 µm、或50 µm、或65 µm、或70 µm、或75 µm、或80 µm、或85 µm、或90 µm；且各表層之厚度為0.75 µm、或1.0 µm、或1.5 µm、或2.0 µm、或3.0 µm、或4.0 µm、或5.0 µm、或6.0 µm、或6.5 µm至7.0 µm、或7.5 µm、或8.0 µm、或9.0 µm、或10.0 µm、或11.0 µm、或12.0 µm、或13.0 µm、或14.0 µm、或15.0 µm、或20.0 µm、或25.0 µm、或30 µm。
在一個實施例中，多層膜之滑動因數為30,000、或35,000、或39,000至40,000、或45,000、或50,000、或52,000、或55,000、或60,000。多層膜之「滑動因數」根據以下等式（I）計算：等式（I） 在等式（I）中，各對應的層之重量%（「wt%」）係以膜之總重量計。
在一個實施例中，多層膜之摩擦係數（COF）為0.05、或0.10、或0.15、或0.19、或0.20、或0.24至0.25、或0.26、或0.27、或0.28、或0.29、或0.30、或0.31、或0.32、或0.33、或0.34、或0.35。
在一個實施例中，多層膜老化7天後的扭轉保持率為66%、或70%至75%、或80%、或85%、或90%、或95%、或100%。老化7天後的較高扭轉保持率（≥66%）表明多層膜在老化之後保持摺疊/扭轉形式。因此，本發明多層膜適用於扭轉包裝。
在一個實施例中，多層膜之屈服張力為5 MPa、或8 MPa、或10 MPa、或13 MPa至14 MPa、或15 MPa、或16 MPa。在多層膜之摺疊及/或扭轉期間，將張力施加於多層膜且膜伸長，且在張力移除時膜恢復至其初始尺寸，直至所施加之張力為「屈服張力」，此時多層膜伸長但變形為永久性的（表明多層膜保持其摺疊/扭轉形式）。5 MPa至16 MPa之低屈服張力係有利的，因為其使得多層膜能夠永久性變形且在較低張力施加至多層膜之情況下摺疊/扭轉保持。
在一個實施例中，多層膜具有至少三個層，包含： （A）核心層，其含有以所述核心層之總重量計80 wt%、或85 wt%、或90 wt%、或95 wt%至97 wt%、或98 wt%、或99 wt%、或100 wt%HDPE，及0 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.2 wt%至0.3 wt%、或0.4 wt%、或0.5 wt%、或1.0 wt%、或2.0 wt%、或3.0 wt%添加劑，所述HDPE具有以下性質中之一種、一些或全部： （i）密度為0.940 g/cc、或0.945 g/cc、或0.950 g/cc、或0.955 g/cc、或0.958 g/cc至0.960 g/cc、或0.962 g/cc、或0.965 g/cc、或0.970 g/cc、或0.975 g/cc、或0.980 g/cc；及/或 （i）熔融指數（MI）為0.1 g/10 min、或0.5 g/10 min至1.0 g/10 min、或1.5 g/10 min、或2.0 g/10 min；及/或 （iii）以HDPE之總重量計大於50 wt%、或55 wt%、或60 wt%、或65 wt%至70 wt%、或75 wt%、或80 wt%、或85 wt%、或90 wt%、或95 wt%、或97 wt%、或99 wt%、或100 wt%來源於乙烯之單元，及相反量、或0 wt%、或1 wt%、或3 wt%、或5 wt%、或10 wt%、或15 wt%、或20 wt%、或25 wt%、或30 wt%至35 wt%、或40 wt%、或45 wt%、或小於50 wt%來源於共聚單體之單元； （B）在所述核心層之相對側上的表層，各表層包括有： （i）70 wt%、或75 wt%、或77 wt%至80 wt%、或83 wt%、或85 wt%、或90 wt%、或95 wt%、或96 wt%、或97 wt%、或98 wt%、或99 wt%、或99.3 wt%丙烯/乙烯共聚物，所述丙烯/乙烯共聚物具有以下性質之一種、一些或全部： （a）密度為0.880 g/cc、或0.885 g/cc、或0.888 g/cc至0.890 g/cc、或0.891g/cc、或0.895 g/cc、或0.900 g/cc、或0.905 g/cc；及/或 （b）熔體流動速率（MFR）為2.0 g/10 min、或3.0 g/10 min、或4.0 g/10 min至5.0 g/10 min、或6.0 g/10 min、或7.0 g/10 min、或8.0 g/10 min、或9.0 g/10 min、或10.0 g/10 min、或15.0 g/10 min、或20.0 g/10 min、或25.0 g/10 min；及/或 （c）以丙烯/乙烯共聚物之總重量計小於100 wt%、或99 wt%、或98 wt%至97 wt%、或96 wt%、或95 wt%衍生自丙烯之單元及相反量、或超過0 wt%、或1 wt%、或2 wt%至3 wt%、或4 wt%、或5 wt%衍生自乙烯之單元； （ii）0.30 wt%、或0.31 wt%、或0.32 wt%至0.33 wt%、或0.34 wt%、或0.35 wt%助滑劑，諸如脂肪酸醯胺（例如芥酸醯胺）； （iii）0.40 wt%、或0.45 wt%、或0.50 wt%、或0.55 wt%、或0.60 wt%至0.65 wt%、或0.70 wt%、或0.75 wt%、或0.80 wt%、或0.85 wt%、或0.90 wt%、或0.95 wt%、或1.00 wt%抗結塊劑，諸如矽石； （iv）0 wt%、0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.2 wt%至0.3 wt%、或0.4 wt%、或0.5 wt%、或1.0 wt%、或2.0 wt%、或3.0 wt%添加劑；及 （v）以各表層之總重量計0 wt%、或15 wt%、或16 wt%至18 wt%、或20 wt%、或22 wt%、或25 wt%、或30 wt%乙烯類聚合物； 且多層膜具有以下性質中之一種、一些或全部： （1）總厚度為15 µm、或20 µm、或25 µm、或30 µm、或33 µm至37 µm、或40 µm、或45 µm、或50 µm、或55 µm、或60 µm、或65 µm、或70 µm、或75 µm、或80 µm、或85 µm、或90 µm、或95 µm、或100 µm；及/或 （2）核心層為多層膜之總體積的40 vol%、或45 vol%、或50 vol%、或55 vol%至60 vol%、或65 vol%、或70 vol%、或75 vol%、或80 vol%、或85 vol%、或90 vol%；及/或 （3）核心層之厚度為6.0 µm、或7.0 µm、或8.0 µm、或9.0 µm、或10.0 µm、或11.0 µm、或12.0 µm、或13.0 µm、或14.0 µm、或15.0 µm、或16.0 µm、或17.0 µm、或18.0 µm、或19.0 µm、或19.8 µm至22.2 µm、或23.0 µm、或25 µm、或30 µm、或35 µm、或40 µm、或45 µm、或50 µm、或65 µm、或70 µm、或75 µm、或80 µm、或85 µm、或90 µm；及/或 （4）表層之合併體積為多層膜之總體積的10 vol%、或15 vol%、或20 vol%、或25 vol%、或30 vol%、或35 vol%、或40 vol%至45 vol%、或50 vol%、或55 vol%、或60 vol%；及/或 （5）各表層之厚度為0.75 µm、或1.0 µm、或1.5 µm、或2.0 µm、或3.0 µm、或4.0 µm、或5.0 µm、或6.0 µm、或6.5 µm至7.0 µm、或7.5 µm、或8.0 µm、或9.0 µm、或10.0 µm、或11.0 µm、或12.0 µm、或13.0 µm、或14.0 µm、或15.0 µm、或20.0 µm、或25.0 µm、或30 µm；及/或 （6）滑動因數為30,000、或35,000、或39,000至40,000、或45,000、或50,000、或52,000、或55,000、或60,000；及/或 （7）摩擦係數（COF）為0.05、或0.10、或0.15、或0.19、或0.20、或0.24至0.25、或0.26、或0.27、或0.28、或0.29、或0.30、或0.31、或0.32、或0.33、或0.34、或0.35；及/或 （8）老化7天後的扭轉保持率為66%、或70%至75%、或80%、或85%、或90%、或95%、或100%；及/或 （9）屈服張力為5 MPa、或8 MPa、或10 MPa、或13 MPa至14 MPa、或15 MPa、或16 MPa。
在一個實施例中，多層膜具有性質（1）至（9）之至少2種、或至少3種、或至少4種、或至少5種、或至少6種、或至少7種、或至少8種、或全部9種。
應理解在本文所揭示之各層（包含前述層）中之組分之總和得到以對應的層之總重量計100重量%（wt%）。
在一個實施例中，多層膜為經由澆鑄製程製得之共擠膜。經由澆鑄製程產生之多層膜不包含經由吹製製程產生之多層膜。不希望受任何特定理論束縛，申請人認為澆鑄製程使得多層膜具有較高硬度，其引起改良之（亦即較高）扭轉保持。
在一個實施例中，多層膜不為定向膜。在另一實施例中，多層膜未雙向定向。換言之，多層膜在擠壓之後未經拉伸。
在一個實施例中，多層膜為共擠且未層合的。
多層膜可包括兩個或超過兩個本文所揭示之實施例。 D. 製品
本發明亦提供含有多層膜之製品。多層膜可為本文所揭示之任何多層膜。
在一個實施例中，製品包含糖果及與糖果接觸之多層膜。在一個實施例中，多層膜含有至少三個層，包含（A）含有密度為0.940 g/cc至0.980 g/cc之高密度聚乙烯（HDPE）的核心層及視情況添加劑；及在所述核心層相對側上之表層。各表層包含（i）其中超過0 wt%至5 wt%單元衍生自乙烯共聚單體之丙烯/乙烯共聚物；（ii）3,000至3,500 ppm助滑劑；（iii）4,000至10,000 ppm抗結塊劑；及視情況（iv）添加劑。
製品包含糖果。適合之糖果之非限制性實例包含糖甜食、巧克力甜食及其組合。糖甜食之非限制性實例包含棒棒糖、硬糖、軟糖、甘草、焦糖、口香糖、堅果糖、蜜餞、焦軟糖、太妃糖、杏仁軟糖、太妃糖、酥糖、棉花軟糖、薄荷糖及其組合。巧克力甜食之非限制性實例包含焦軟糖、巧克力塊、巧克力條、巧克力覆蓋之堅果、巧克力覆蓋之水果、巧克力薄荷糖及脆核巧克力（truffle）。
多層膜可與糖果直接或間接接觸。在一個實施例中，多層膜與糖果直接接觸。
多層膜可圍繞糖果扭轉及/或摺疊。在一個實施例中，多層膜經摺疊且隨後在糖果之相對末端扭轉。
製品可包括兩個或超過兩個本文所揭示之實施例。
借助於實例且非限制，現將於以下實例中詳細地描述本發明之一些實施例。 實例
在實例中使用之材料提供於以下表1A中。 表1A
多層膜樣品藉由提供於表1B中之條件在Collins澆鑄線上製造。
兩個比較性樣品經由吹製膜製程製備（CS 4及CS 9）。吹製膜樣品在具有提供於表1C中之條件的Collin擠壓機上製造。 表1B.澆鑄膜製造條件 表1C.吹製膜製造條件
層組態及多層膜結構提供於下文表2 - 4中。各多層膜結構由體積為多層膜之60體積%的核心層（A）、及兩個表層（B1及B2）形成。各表層（B1及B2）之體積為多層膜之20體積%。換言之，合併表層（B1及B2）占多層膜之40體積%。在表2 - 4中，助滑劑及抗結塊劑之量係指層中含有的對應的助滑劑及防結塊劑之量（而非層中含有的助滑劑母料及/或防結塊劑母料之量）。在表2-4中，各層之含量以按對應的層之總重量計重量%（wt%）及/或ppm（百萬分之一）列舉。例如，實例1之表層（B1）含有以表層（B1）之總重量計80.0 wt%VERSIFY™ 3000；3,000 ppm助滑劑（亦即0.3 wt%助滑劑）；10,000 ppm抗結塊劑（亦即1.0 wt%抗結塊劑）；及18.7 wt%母料聚乙烯載劑（「MB PE」）（亦即（i）來自助滑劑母料之14.7 wt%聚乙烯載劑及（ii）來自抗結塊劑母料之4.0 wt%聚乙烯載劑之合併量）。表2之各膜之核心層（A）（亦即實例1-7及CS 1-14）含有以核心層（A）之總重量計100 wt% ELITE™ 5960G。在表格2-4中，「CS」係指比較樣品，「助滑」係指助滑劑，「抗結塊」係指抗結塊劑且「MB PE」係指母料聚乙烯載劑之總量。
測試多層膜樣品之COF及扭轉保持率。結果提供於下文表2-3中。 表2 表2續 表3* 表3* 續 * 表3之所有多層膜樣品經由澆鑄擠壓製程製備。+ 對於CS 17、CS 19、CS 21、CS 23及CS 25未量測摩擦係數（COF），因為各自展現不良扭轉保持率（亦即≤50%扭轉保持率），表明多層膜不適用於扭轉包裝。
含有三個層之比較樣品膜，所述層包含（A）含有密度為0.940-0.980 g/cc之HDPE的核心層；及（B）在核心層相對側上的表層，至少一個表層含有（i）其中超過5 wt%單元衍生自乙烯共聚單體之丙烯/乙烯共聚物（亦即VERSIFYTM 3401，其含有12-15 wt%乙烯）；（ii）助滑劑；及（iii）抗結塊劑（CS 15-24），所述比較樣品膜展現低扭轉保持率（＜66%），表明多層膜不適用於扭轉包裝。
含有三個層之比較樣品膜，所述層包含（A）含有密度為0.940-0.980 g/cc之HDPE的核心層；及（B）在核心層相對側上的表層，至少一個表層含有（i）其中超過0 wt%至5 wt%單元衍生自乙烯共聚單體之乙烯共聚物；（ii）小於3,000 ppm助滑劑；及（iii）4,000-10,000 ppm抗結塊劑（CS 1-3、5-8及12），所述比較樣品膜展現高COF（＞0.35），表明多層膜不適用於扭轉包裝。
申請人出人意料地發現，含有三個層之多層膜，所述層包含（A）含有密度為0.940-0.980 g/cc之HDPE的核心層；及（B）在核心層之相對側上的表層，各表層含有（i）其中超過0 wt%至5 wt%單元衍生自乙烯共聚單體之丙烯/乙烯共聚物；（ii）3,000-3,500 ppm助滑劑；及（iii）4,000-10,000 ppm抗結塊劑（實例1-7），所述多層膜有利地展現高扭轉保持率（66%-100%）與低COF（0.05-0.35）之獨特平衡。
測試多層膜樣品之屈服張力。結果提供在表4中。 表4* * 表4之所有多層膜樣品經由澆鑄擠壓製程製備。
含有三個層之比較樣品膜，所述層包含（A）含有密度為0.940-0.980 g/cc之HDPE的核心層；及（B）在核心層之相對側上的表層，至少一個表層含有（i）含有聚丙烯均聚物（CUYOLEN™ 1102L）及超過0 wt%至5 wt%乙烯類聚合物（AFFINITY™ 1181）之聚合摻合物；（ii）3,000-3,500 ppm助滑劑；及（iii）4,000-10,000 ppm抗結塊劑（CS 30），所述比較樣品膜展現高屈服張力（＞16 MPa）。
申請人出人意料地發現，含有三個層之多層膜，所述層包含（A）含有密度為0.940-0.980 g/cc之HDPE的核心層；及（B）在核心層之相對側上的表層，各表層含有（i）其中超過0 wt%至5 wt%單元衍生自乙烯共聚單體之丙烯/乙烯共聚物；（ii）3,000-3,500 ppm助滑劑；（iii）4,000-10,000 ppm抗結塊劑（實例8），所述多層膜有利地展現低屈服張力（≤16 MPa）。
特別意欲的係，本發明不限於本文中所含有的實施例及說明，而是包括彼等實施例的修改形式，所述修改形式包括在以下申請專利範圍的範疇內出現的實施例的部分及不同實施例的要素的組合。
無
圖1為根據本發明之實施例的扭轉包覆糖果之透視圖。 圖2為未包覆糖果之透視圖。 定義
對元素週期表之任何參考為如由CRC Press, Inc., 1990-1991所出版元素週期表。參考此表中之元素族群為編號族群之新符號。
出於美國專利實務之目的，任何所參考之專利、專利申請案或公開案之內容均以全文引用之方式併入（或將其等效美國版本如此以引用之方式併入），尤其在此項技術中之定義（在與本發明中特定提供之任何定義不一致的程度上）及常識之揭示方面。
本文所揭示之數值範圍包括來自較低值及較高值之所有值，且包括較低值及較高值。對於含有確切值之範圍（例如1或2、或3至5、或6或7），任何兩個確切值之間的任何子範圍包含在內（例如1至2；2至6；5至7；3至7；5至6等）。
除非相反陳述、從上下文暗示或本領域慣用，否則所有份數及百分比均按重量計，且所有測試方法均為截至本發明之申請日為止的現行方法。
術語「組合物」係指包括組合物之材料的混合物以及由組合物之材料形成之反應產物及分解產物。
如本文所使用，術語「摻合物」或「聚合物摻合物」為兩種或超過兩種聚合物之摻合物。此類摻合物可為可混溶的或可不為可混溶的（並非在分子水平上分離)。所述摻合物可為相分離的或可不為相分離的。如自透射電子光譜法、光散射、x射線散射及其他此項技術中已知之方法所測定的，此類摻合物可能含有或可能不含有一種或多種域組態。
術語「包括」、「包含」、「具有」及其衍生詞並不意欲排除任何額外組分、步驟或程序之存在，無論其是否特定地揭示。為避免任何疑問，除非相反陳述，否則經由使用術語「包括」所主張之所有組合物均可包含任何額外添加劑、佐劑或化合物，無論聚合或以其他方式。相比之下，術語「主要由…組成」自任何隨後列舉範圍中排除任何其他組分、步驟或程序，對於可操作性而言並非必需的彼等組分、步驟或程序除外。術語「由…組成」排除未特定敍述或列出之任何組分、步驟或程序。除非另外說明，否則術語「或」係指個別地以及以任何組合之所列舉成員。單數之使用包含使用複數，且反之亦然。
「乙烯類聚合物」為含有超過50重量%聚合乙烯單體（基於可聚合單體之總量）且視情況可含有至少一種共聚單體之聚合物。乙烯類聚合物包含乙烯均聚物及乙烯共聚物（意謂衍生自乙烯及一種或多種共聚單體之單元）。術語「乙烯類聚合物」及「聚乙烯」可互換使用。乙烯類聚合物（聚乙烯）之非限制性實例為高密度聚乙烯（HDPE）。
「烯烴類聚合物」或「聚烯烴」為含有（以可聚合單體之總量計）超過50重量%聚合烯烴單體且視情況可含有至少一種共聚單體之聚合物。烯烴類聚合物之非限制性實例包含乙烯類聚合物及丙烯類聚合物。
「聚合物」係藉由使以聚合形式提供構成聚合物之多個及/或重複「單元」或「單體單元（mer unit）」之單體（不論相同或不同類型）聚合而製備的化合物。因此，通用術語聚合物涵蓋術語均聚物，均聚物通常用於指代由僅一種類型之單體製備之聚合物；及術語互聚物，互聚物通常用於指代由至少兩種類型之單體製備之聚合物。其亦涵蓋共聚物之所有形式，例如無規、嵌段等。術語「乙烯/α-烯烴聚合物」及「丙烯/α-烯烴聚合物」指示如上文所描述、分別由乙烯或丙烯及一種或多種其他可聚合α-烯烴單體聚合製備之共聚物。應注意，儘管聚合物常常稱作「由」一或多種特定單體「製成」，「基於」特定單體或單體類型，「含有」特定單體含量或其類似者，但在此情形下，術語「單體」應理解為指代特定單體之聚合遺留物，且不指代未聚合物種。一般而言，本文中之聚合物係指基於為對應單體之聚合形式的「單元」。
術語「丙烯類聚合物」為含有（以可聚合單體之總量計）超過50重量%的聚合丙烯單體且視情況可含有至少一種共聚單體之聚合物。丙烯類聚合物包含丙烯均聚物及丙烯共聚物（意謂衍生自丙烯及一種或多種共聚單體之單元）。術語「丙烯類聚合物」及「聚丙烯」可互換使用。丙烯類聚合物（聚丙烯之非限制性實例）為與至少一種C2 或C4 -C10 α-烯烴共聚單體、或C2 α-烯烴共聚單體之丙烯/α-烯烴共聚物。 測試方法
摩擦係數（COF）根據ASTM D1894量測。用於COF測定之基質為DOW HDPE DGDB-2480 NT，其為可自美國密歇根州米德蘭之陶氏化學公司（The Dow Chemical Company, Midland, MI, USA）購得的高密度聚乙烯。
密度根據ASTM D792，方法B量測。結果以Pa•s為單位記錄。
對於乙烯類聚合物熔融指數（MI）（I2）以g/10 min為單位使用ASTM D-1238-04（190℃/2.16 kg）來量測。
對於丙烯類聚合物熔體流動速率（MFR）以g/10 min為單位使用ASTM D-1238-04（230℃/2.16 kg）來量測。
老化7天後扭轉保持率藉由以下程序測定。將膜切割成80 mm×80 mm樣品。人員隨後將膜樣品圍繞一塊ArcorTM 黃油太妃糖（硬糖）摺疊。人員隨後將膜之相對末端緊緊地圍繞硬糖塊扭轉，以類似如1圖中所示之單個扭轉纏繞之硬糖。各膜樣品在沿擠壓之相同方向上切割且藉由相同個人進行扭轉程序以使樣品間差異減至最小。製得五個或六個經包覆糖果。將各經包覆糖果儲存於環境條件（23℃，760 mmHg，50%相對濕度）下且在7天時間段內每天目測觀察以確定多層膜是否保持其摺疊/扭轉或膜是否展開。未包覆之硬糖為其中未保持摺疊/扭轉者，從而膜自其初始扭轉包覆之硬糖形式移動，如圖2中所示。每天記錄保持其摺疊/扭轉之樣品之數目。老化7天後扭轉保持率報告為在7天後保持其摺疊/扭轉之樣品的百分比。
屈服張力根據ASTM D882量測。屈服張力在膜之縱向上量測。 差示掃描熱量測定（DSC）
差示掃描熱量測定法（DSC）可用於量測歷經大範圍溫度之聚合物之熔化、結晶及玻璃轉移行為。舉例而言，將裝備有RCS（冷凍冷卻系統）及自動進樣器之TA Instruments Q1000 DSC用於執行此分析。在測試期間，使用50 ml/min之氮氣沖洗氣體流。將各樣品在190℃下熔融壓成薄膜；隨後使熔融樣品空氣冷卻至室溫（25℃）。將3-10 mg、6 mm直徑樣本自經冷卻聚合物取出，稱重，置放於輕質鋁盤（50 mg）中，且捲曲關閉。隨後執行分析，以測定其熱特性。
樣品之熱行為藉由使樣品溫度緩慢升高及降低以建立相對於溫度曲線之熱流動來判定。首先，將樣品快速加熱至180℃，且保持等溫3分鐘，以便移除其熱歷程。接著，使樣品以10℃/分鐘之冷卻速率冷卻至-80℃，且在-80℃下保持等溫3分鐘。隨後將樣品以10℃/分鐘之加熱速率加熱至180℃（此為「第二加熱」斜坡）。記錄冷卻及第二加熱曲線。所測定之值為外推之熔融起始Tm及外推之結晶起始Tc。對於聚乙烯樣品，熔化熱（Hf）（以焦耳每克為單位）、所計算之%結晶度使用以下等式：%結晶度=（（Hf）/292 J/g）×100；且對於聚丙烯樣品所計算之%結晶度使用以下等式：%結晶度=（（Hf）/165 J/g）×100。
熔化熱（Hf）及峰值熔融溫度由第二加熱曲線報告。峰值結晶溫度由冷卻曲線測定。
熔點Tm 由DSC加熱曲線藉由在熔融轉移開始與結束之間首先繪製基線來測定。接著繪製在熔融峰之低溫側上之資料的切線。此線與基線相交之處為外推之熔融起始（Tm ）。此為如Bernhard Wunderlich, 《熱表徵聚合材料92之熱分析基礎（The Basis of Thermal Analysis, in Thermal Characterization of Polymeric Materials 92）》, 277-278 (Edith A. Turi 編，1997年第2版)中所描述。 丙烯/乙烯共聚物之13 C NMR實驗程序
對於乙烯含量、Koenig B-值、三元組分佈及三重立體規正性使用13 C NMR，且執行如下：
樣品製備（丙烯 / 乙烯共聚物） —樣品藉由在Norell 1001-7 10 mm NMR管中將含有0.025 M Cr(AcAc)3 之約2.7 g 四氯乙烷-d2 /鄰二氯苯之50/50混合物添加至0.20-0.30 g樣品來製備。隨後藉由使用加熱塊及熱風槍將管及其內含物加熱至150℃使樣品溶解且均勻化。目測檢查各樣品以確保均勻性。
資料獲取參數（丙烯 / 乙烯共聚物） —資料使用配備有Bruker雙DUL高溫CryoProbe之Bruker 400 MHz光譜儀收集。在120℃之樣品溫度下，使用每資料檔案320瞬變、6秒脈衝重複接收延遲、90度傾倒角及反向閘控去耦獲取資料。全部量測在鎖定模式下在不旋轉樣品上進行。使樣品進行7分鐘之熱平衡，之後獲取資料。%mm立體異構性及wt%乙烯隨後根據通常用於此項技術中之方法測定。* *參考：對於組合物（wt% E）：S. Di Martino及M. Kelchtermans; 《應用聚合物期刊（J. Appl. Polym. Sci.）》, 第56卷, 1781-1787 (1995)；立體異構性，詳細指配：V. Busico, R. Cipullo; 《聚合物科學進展（Prog. Polym. Sci.）》 第26卷, 443-533 (2001)。
「Koenig B-值」或卡(χ)統計量為無規性或丙烯/乙烯無規共聚物中之無規性或嵌段度之一個量度。值為1.0指示無規共聚物且值為0指示單體A及B之完全嵌段。B-值為2指示交替共聚物。B=[EP]/（2[P][E]），其中[EP]為EP二聚體之總莫耳分數（EP+PE或（EEP+PPE+PEP+EPE）），且[E]為乙烯莫耳分數，且[P] = 1-[E]。Jack L. Koenig, 《聚合物之光譜法（Spectroscopy of Polymers）》 （第2版 1999）。1 H NMR分析—每莫耳丙烯總不飽和
樣品藉由在10 mm NMR管中將於0.0015 M乙醯基丙酮酸鉻（鬆弛劑）中之約3.25 g四氯乙烷-d2/過氯乙烯之50/50混合物添加至0.130 g樣品來製備。藉由將所述管及其內含物加熱至110℃使樣品溶解且均勻化。資料使用配備有Bruker雙DUL高溫CryoProbe之Bruker 400 MHz光譜儀收集。在120℃之樣品溫度下，在15.6秒脈衝重複延滯下使用每資料檔案4次掃描獲取資料。獲取使用10,000Hz之光譜寬度及16K資料點之檔案尺寸進行。預飽和實驗藉由經修改脈衝序列lc1prf2.zz1使用每資料檔案100次掃描進行。使用以下計算： 來自丙烯之H的莫耳數：丙烯莫耳分數×（積分面積δ 3.5 - 0.2 ppm） 丙烯總莫耳數 莫耳%乙烯基不飽和度/莫耳丙烯莫耳%順式/反式不飽和/莫耳丙烯 莫耳%三取代不飽和/莫耳丙烯莫耳%亞乙烯基不飽和/莫耳丙烯總莫耳%不飽和/莫耳丙烯莫耳 % 乙烯基 + 莫耳順式及反式 + 莫耳 % 三取代 + 莫耳 + 亞乙烯基

Claims (14)

  1. 一種多層膜，包括至少三層，所述層包括：(A)包括密度為0.940g/cc至0.980g/cc之高密度聚乙烯(HDPE)的核心層；(B)在所述核心層之相對側上的表層，各表層包括(i)其中超過0wt%至5wt%單元衍生自乙烯共聚單體之丙烯/乙烯共聚物；(ii)3,000ppm至3,500ppm助滑劑，所述助滑劑選自由脂肪酸醯胺、聚矽氧、塑化劑、有機胺、二元酯、硬脂酸鹽、硫酸鹽、脂肪酸、礦物油、植物油、氟化有機樹脂、石墨、二硫化鎢、二硫化鉬及其組合所組成之群；以及(iii)4,000ppm至10,000ppm抗結塊劑，所述抗結塊劑選自由矽石、滑石、碳酸鈣以及其組合組成之群。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之多層膜，其中所述多層膜具有15μm至100μm之厚度。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之多層膜，其中所述多層膜具有0.05至0.35之摩擦係數(COF)，其中該摩擦係數(COF)係根據ASTM D1894量測。
  4. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之多層膜，其中所述多層膜之40vol%至90vol%為所述核心層，且所述表層之組合體積佔所述多層膜之10vol%至60vol%，所述多層膜具有66%至100%之7天後扭轉保持率。
  5. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之多層膜，其中所述多層膜由三層組成。
  6. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之多層膜，其中所述多層膜為澆鑄膜。
  7. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之多層膜，其中所述 HDPE具有0.1g/10min至1g/10min之熔融指數，其中該熔融指數係使用ASTM D-1238-04(190℃/2.16kg)來量測。
  8. 如申請專利範圍第1項或第2項中任一項所述之多層膜，其中所述丙烯/乙烯共聚物為具有2g/10min至15.0g/10min之熔體流動速率的無規共聚物，其中該熔體流動速率使用ASTM D-1238-04(230℃/2.16kg)來量測。
  9. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之多層膜，其中所述助滑劑選自由脂肪酸醯胺、聚矽氧以及其組合組成之群。
  10. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之多層膜，其中所述多層膜之40vol%至90vol%為所述核心層，且所述表層之組合體積佔所述多層膜之10vol%至60vol%，所述多層膜具有0.05至0.35之摩擦係數(COF)及66%至100%之7天後扭轉保持率，且各表層包括：(i)具有2g/10min至8g/10min之熔體流動速率的丙烯/乙烯無規共聚物，其中該熔體流動速率使用ASTM D-1238-04(230℃/2.16kg)來量測；(ii)所述助滑劑選自由芥酸醯胺、油醯胺、棕櫚醯胺、硬脂醯胺、山崳醯胺、聚二甲基矽氧烷以及其組合組成之群；以及(iii)矽石，其中該摩擦係數(COF)係根據ASTM D1894量測。
  11. 一種含有多層膜之物品，包括：糖果；與所述糖果接觸之多層膜，所述多層膜包括至少三層，所述層包括(A)包括密度為0.940g/cc至0.980g/cc之高密度聚乙烯(HDPE)的核心層；(B)在該核心層之相對側上的表層，各表層包括(i)其中超過0wt%至5wt%單元衍生自乙烯共聚單體之丙烯/乙烯共聚物； (ii)3,000ppm至3,500ppm助滑劑，所述助滑劑選自由脂肪酸醯胺、聚矽氧、塑化劑、有機胺、二元酯、硬脂酸鹽、硫酸鹽、脂肪酸、礦物油、植物油、氟化有機樹脂、石墨、二硫化鎢、二硫化鉬及其組合所組成之群；以及(iii)4,000ppm至10,000ppm抗結塊劑，所述抗結塊劑選自由矽石、滑石、碳酸鈣以及其組合組成之群。
  12. 如申請專利範圍第11項所述之物品，其中所述多層膜與所述糖果直接接觸。
  13. 如申請專利範圍第11項或第12項所述之物品，其中所述多層膜圍繞所述糖果扭轉。
  14. 如申請專利範圍第11項或第12項所述之製品，其中所述多層膜之40vol%至90vol%為所述核心層，且所述表層之組合體積佔所述多層膜之10vol%至60vol%，所述多層膜具有0.05至0.35之摩擦係數(COF)及66%至100%之7天後扭轉保持率，其中該摩擦係數(COF)係根據ASTM D1894量測。
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