JP6267814B2 - ランダムプロピレン/エチレンコポリマーフィルム - Google Patents
ランダムプロピレン/エチレンコポリマーフィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP6267814B2 JP6267814B2 JP2017011046A JP2017011046A JP6267814B2 JP 6267814 B2 JP6267814 B2 JP 6267814B2 JP 2017011046 A JP2017011046 A JP 2017011046A JP 2017011046 A JP2017011046 A JP 2017011046A JP 6267814 B2 JP6267814 B2 JP 6267814B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- ethylene
- random propylene
- article
- ethylene copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 78
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 title claims description 77
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 title claims description 71
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 76
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 75
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 41
- -1 phenylene aromatic diester Chemical class 0.000 claims description 36
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 23
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 19
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 claims description 11
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 6
- 239000002356 single layer Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 claims description 3
- GXNXZJMAFGKLQI-UHFFFAOYSA-N (2-benzoyloxy-5-tert-butyl-3-methylphenyl) benzoate Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)OC=1C(C)=CC(C(C)(C)C)=CC=1OC(=O)C1=CC=CC=C1 GXNXZJMAFGKLQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 39
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 description 20
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 15
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 13
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 description 11
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 7
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 241000894007 species Species 0.000 description 6
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 5
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 5
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- HIQIXEFWDLTDED-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-1-piperidin-4-ylpyrrolidin-2-one Chemical group O=C1CC(O)CN1C1CCNCC1 HIQIXEFWDLTDED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical group C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 4
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011888 snacks Nutrition 0.000 description 4
- HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)OC HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 3
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 3
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000012035 limiting reagent Substances 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical group CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 235000013351 cheese Nutrition 0.000 description 2
- 235000010675 chips/crisps Nutrition 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 2
- 238000010096 film blowing Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000010102 injection blow moulding Methods 0.000 description 2
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 2
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000001175 rotational moulding Methods 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N triethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OCC)(OCC)OCC NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRIMLROCLYHUHE-UHFFFAOYSA-N (2-benzoyloxy-4-butyl-3-methylphenyl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC1=C(C)C(CCCC)=CC=C1OC(=O)C1=CC=CC=C1 JRIMLROCLYHUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVLAWKAXOMEXPM-DICFDUPASA-N 1,1,1,2-tetrachloro-2,2-dideuterioethane Chemical compound [2H]C([2H])(Cl)C(Cl)(Cl)Cl QVLAWKAXOMEXPM-DICFDUPASA-N 0.000 description 1
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 1
- VHAIZXGRFIPEHM-UHFFFAOYSA-N 2-[5-tert-butyl-2-(2-carboxyphenyl)-3-methylphenyl]benzoic acid Chemical compound C=1C=CC=C(C(O)=O)C=1C=1C(C)=CC(C(C)(C)C)=CC=1C1=CC=CC=C1C(O)=O VHAIZXGRFIPEHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000208874 Althaea officinalis Species 0.000 description 1
- 235000006576 Althaea officinalis Nutrition 0.000 description 1
- 241000271566 Aves Species 0.000 description 1
- 241000282472 Canis lupus familiaris Species 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- 240000002129 Malva sylvestris Species 0.000 description 1
- 235000006770 Malva sylvestris Nutrition 0.000 description 1
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N chromium;(z)-4-oxoniumylidenepent-2-en-2-olate Chemical compound [Cr].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N 0.000 description 1
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001485 cycloalkadienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 1
- 235000014089 extruded snacks Nutrition 0.000 description 1
- 238000010101 extrusion blow moulding Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000009459 flexible packaging Methods 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 235000020993 ground meat Nutrition 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 235000015243 ice cream Nutrition 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000010103 injection stretch blow moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 description 1
- 239000008274 jelly Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 235000001035 marshmallow Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229940105132 myristate Drugs 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 235000014571 nuts Nutrition 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015927 pasta Nutrition 0.000 description 1
- 235000014594 pastries Nutrition 0.000 description 1
- 235000021400 peanut butter Nutrition 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N phthalic acid di-n-butyl ester Natural products CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 235000013580 sausages Nutrition 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 235000021058 soft food Nutrition 0.000 description 1
- 235000013555 soy sauce Nutrition 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006029 tetra-polymer Polymers 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N tetradecanoic acid Chemical group CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K3/1006—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D25/00—Details of other kinds or types of rigid or semi-rigid containers
- B65D25/14—Linings or internal coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2323/08—Copolymers of ethene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31938—Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Description
本開示は、ポリマー組成物を提供する。一実施形態では、ポリマー組成物は、(a)0.65より大きいエチレン組込み指数を有するランダムプロピレン/エチレンコポリマー、および(b)置換フェニレン芳香族ジエステルを含む。
本明細書で使用されるときの「プロピレン/エチレンコポリマー」という用語は、重合された形態において、(i)過半数の重量割合のプロピレンモノマーおよび(ii)エチレンモノマーを含有する、コポリマーである。「ランダムプロピレン/エチレンコポリマー」とは、個々のエチレンモノマー繰り返し単位がランダム分布または統計学的分布においてそのポリマー鎖中に存在する、ポリマーである。
分とキシレン不溶部分(XI)の両方の中のエチレンの量である。エチレンの合計重量パーセントは、ランダムプロピレン/エチレンコポリマーについての13C NMR分光法によって測定される。合計エチレンの重量パーセントは、ランダムプロピレン/エチレンコポリマーの合計重量に基づいている。
本ランダムプロピレン/エチレンコポリマーは、置換フェニレン芳香族ジエステルを含有する。出願人は、内部電子供与体としての置換フェニレン芳香族ジエステルを有した触媒組成物が、従来の触媒系と比較したとき、骨格中へのより多くのエチレンの組込みにより、EIIを予想外に増大させることを発見した。
ムプロピレン/エチレンコポリマーの熱的特性についてのより正確な計量を、エチレン組込み指数(EII)が提供することを発見した。実施例の節において示されているように、出願人は、ランダムプロピレン/エチレンコポリマーのEIIと熱的特性との間に直接相関を見出した。熱的特性のこうした相関は、合計エチレン含量(Et)を測定するとき、必ずしも当てはまるわけではない。言い換えると、Etは2つのコポリマーに関して同じであり得るが、2つのコポリマーの熱的特性は非常に異なり得る。
本開示はフィルムを提供する。一実施形態では、(a)置換フェニレン芳香族ジエステルを含有しかつ0.65より大きいエチレン組込み指数を有するランダムプロピレン/エチレンコポリマー、(b)5.0wt%未満のキシレン可溶分含量を含むフィルムが、提供される。
で満たされた気泡を形成するようにポリマーまたはコポリマーが押出される、フィルムを製造するためのプロセスである。次いで、気泡が崩壊して、フラットフィルム形態において収集される。
本開示は物品を提供する。一実施形態では、第2のシール部分と接触している第1のシール部分を含むヒートシールを備える物品が、提供される。第1のシール部分および第2のシール部分のそれぞれが、1つの層の構成要素である。層は、置換フェニレン芳香族ジエステルを含有する本ランダムプロピレン/エチレンコポリマーを含む。
る。物品30は、第1の層38および第2の層39を有する多層フィルム37を含む。第1の層38は、第2のシール部分36と接触している第1のシール部分34を有する、ヒートシール32を含む。第1のシール部分34および第2のシール部分36のそれぞれは、本ランダムプロピレン/エチレンコポリマーを含有する。第2の層39は、第1の層38と同一の広がりを有し、または実質的に同一の広がりを有する。第1のシール部分34および第2のシール部分36は、同じフィルムまたは層の構成要素であってよい。代替的には、第1のシール部分34および第2のシール部分36は、異なるフィルムの構成要素である。
たは剥離可能なヒートシール(すなわち、ピールシール)であってよい。適切な容器の非限定的な例には、軟包装および剛性包装が挙げられる。
13C NMR特性決定(エチレン含量、ケーニッヒB値、トライアド分布、トライアド立体規則性、エチレンおよびプロピレンに関した数平均配列長(すなわち、それぞれleおよびlp)が、下記のようにして実施される。
試料調製
試料は、0.025MのCr(AcAc)3を含有するテトラクロロエタン−d2/オルトジクロロベンゼンの約2.7gの50/50混合物を、Norell 1001−7 10mmNMRチューブ中の0.20gの試料に加えることによって調製される。試料は、加熱ブロックおよびヒートガンを使用して、チューブおよびその内容物を150℃に加熱することによって溶解され、均質化される。各試料は、均質性を確保するために目視により検査される。
データ取得パラメーター
データは、Bruker Dual DUL高温用CryoProbeを備えた、Bruker400MHz分光計を使用して収集される。データは、データファイル1個当たり1280個のトランジェント、6秒のパルス繰り返し遅延、90度のフリップ角、およ
び、120℃の試料温度を用いた逆ゲートデカップリングを使用して取得される。すべての測定は、ロックモードにおいて非回転試料について行われる。試料は、データ取得前に7分間、熱平衡させておく
逆の記載がない限り、文脈から示唆されない限り、または当分野において慣例でない限り、すべての部およびパーセントは重量に基づいており、すべての試験方法は、本開示の出願日のときに現行のものである。米国特許の実務のために、参照した特許、特許出願ま
たは特許公報のいずれの内容も、特に、(本開示において具体的に提供されたいずれの定義とも矛盾しない程度の)定義の開示および当分野における一般的知識に関して、参照によりそれらの全体が組み込まれている(または、その等価な米国版が参照によりそのように組み込まれている)。
Elsevier, 1999)の方法に従って測定される。Bは、プロピレン/エチレンコポリマーに関して、
比較用試料1〜6のそれぞれは、The Dow Chemical Companyから市販されている、内部電子供与体としてジイソブチルフタレートを含んだマグネシウム含有触媒のSHAC(商標)205から製造された、ランダムプロピレン/エチレンコポリマーである。
A.実施例1 SPADを含んだプロ触媒組成物の合成
周囲温度において、351gの混合されたハロゲン化マグネシウム/ハロゲン化チタンアルコラートを、1.69kgのクロロベンゼンと4.88kgの塩化チタン(IV)との混合物中で撹拌する。10分後、164.5gの5−tert−ブチル−3−メチル−1,2−フェニレンジベンゾエートを含む750mLのクロロベンゼン溶液を加え、続いてさらに0.46kgのクロロベンゼンを加える。混合物を100℃において60分の間撹拌し、沈降するままにしておき、次いで100℃においてろ過する 固体を70℃において15分の間3.16kgのクロロベンゼン中で撹拌し、沈降するままにしておき、次いで70℃においてろ過する 固体を、2.36kgのクロロベンゼンと4.84kgの塩化チタン(IV)との混合物中で撹拌し、10分後、416gのクロロベンゼン中の109.7gの5−tert−ブチル−3−メチル−1,2−フェニレンジベンゾエートの溶液を加え、続いて、さらに0.20kgのクロロベンゼンを加える。混合物を105〜110℃において30分の間撹拌し、沈降するままにしておき、次いで105〜110℃においてろ過する。固体を105〜110℃において30分の間、3.10kgのクロロベンゼンと4.84kgの塩化チタン(IV)との混合物中で撹拌し、沈降するままにしておき、次いで105〜110℃においてろ過する。冷却後、固体を、45℃において3.47kgのヘキサンによって2回洗浄し、続いて周囲温度において3.47kgの2−メチルブタンによって最終洗浄する。固体を真空にさらして残留揮発分を除去し、次いで683gの鉱物と合わせてスラリーを生成する。
CS7に関したプロ触媒組成物は、The Dow Chemical Companyから市販されている、内部電子供与体としてジイソブチルフタレートを含んだマグネシウム含有触媒のSHAC(商標)205である。
重合は、気相流動層重合反応器(14インチの反応器直径)の中で実施される。
図5は、実施例1とCS7のヘイズ値を比較している。ヘイズは、ASTM D1003に従って測定される。透明度は、ASTM D1746に従って測定される。実施例1は、CS7と比較してより低いヘイズ値を有する。
図7〜図8は、本ランダムプロピレン/エチレンコポリマー(実施例1)によって製造されたフィルムが、従来のプロピレン/エチレンコポリマーと比較してより良好なヒートシール特性を有することを実証している。実施例1は、CS7(図7〜図8)と比較してより強いシール強度を、同じドゥエル時間においてもたらす。実施例1は、CS7より低いヒートシール開始温度を有する。実施例1は、比較用試料7より高い最大シール強度を有する。
12 ヒートシール
14 第1のシール部分
16 第2のシール部分
18 層
20 物品
22 ヒートシール
24 第1のシール部分
26 第2のシール部分
28 層
29 層
30 物品
32 ヒートシール
34 第1のシール部分
36 第2のシール部分
37 多層フィルム
38 第1の層
39 第2の層
Claims (15)
- マグネシウム、チタンおよび置換フェニレン芳香族ジエステルからなるプロ触媒を用いる重合によって得られる、置換フェニレン芳香族ジエステルを含むランダムプロピレン/エチレンコポリマーを含むフィルムであって、前記置換フェニレン芳香族ジエステルが、下記の構造(II)
を有する1,2−フェニレン芳香族ジエステルであり、前記ランダムプロピレン/エチレンコポリマーが、(A)0.65より大きいエチレン組込み指数および(B)下記式
- 前記ランダムプロピレン/エチレンコポリマーが2.0よりも大きいエチレン比を有する、請求項1に記載のフィルム。
- 前記置換フェニレン芳香族ジエステルが3−メチル−5−tert−ブチル−1,2−フェニレンジベンゾエートである、請求項1に記載のフィルム。
- 0.90以上のB値を有する、請求項1に記載のフィルム。
- 単一の層または2つの層を部分的にヒートシールすることによってパウチまたは袋に成形された物品であって、前記層が、請求項1に記載の置換フェニレン芳香族ジエステルを含むランダムプロピレン/エチレンコポリマーを含む、物品。
- 前記ランダムプロピレン/エチレンコポリマーが2.0より大きいエチレン比を有する、請求項5に記載の物品。
- 前記パウチまたは袋が単一フィルムの部分的ヒートシールによって成形されたものである、請求項5に記載の物品。
- 前記パウチまたは袋が2つの層の部分的ヒートシールによって成形されたものである、請求項5に記載の物品。
- 前記層が二軸配向フィルムである、請求項5に記載の物品。
- 前記層が多層フィルムのシール層である、請求項5に記載の物品。
- 請求項1に記載の置換フェニレン芳香族ジエステルを含むランダムプロピレン/エチレンコポリマーを含むフィルム、および
第1のフィルム部分を第2のフィルム部分にシールして容器内部を画定しているヒートシール
を備える、容器。 - 前記第1のフィルム部分および前記第2のフィルム部分のそれぞれが単一フィルムの構成要素である、請求項12に記載の容器。
- 前記第1のフィルム部分が第1のフィルムの構成要素であり、前記第2のフィルム部分が第2のフィルムの構成要素である、請求項12に記載の容器。
- 容器内部に入れられた食料品を含む、請求項12に記載の容器。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201161512724P | 2011-07-28 | 2011-07-28 | |
US61/512,724 | 2011-07-28 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014523071A Division JP2014523959A (ja) | 2011-07-28 | 2012-07-27 | ヒートシール用のプロピレン/エチレンコポリマーフィルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017071801A JP2017071801A (ja) | 2017-04-13 |
JP6267814B2 true JP6267814B2 (ja) | 2018-01-24 |
Family
ID=46724611
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014523071A Pending JP2014523959A (ja) | 2011-07-28 | 2012-07-27 | ヒートシール用のプロピレン/エチレンコポリマーフィルム |
JP2017011046A Active JP6267814B2 (ja) | 2011-07-28 | 2017-01-25 | ランダムプロピレン/エチレンコポリマーフィルム |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014523071A Pending JP2014523959A (ja) | 2011-07-28 | 2012-07-27 | ヒートシール用のプロピレン/エチレンコポリマーフィルム |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11254848B2 (ja) |
EP (1) | EP2736930B1 (ja) |
JP (2) | JP2014523959A (ja) |
KR (1) | KR101899625B1 (ja) |
CN (1) | CN103703031B (ja) |
BR (1) | BR112014000744B1 (ja) |
MX (1) | MX371112B (ja) |
RU (1) | RU2655163C2 (ja) |
WO (1) | WO2013016647A1 (ja) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SG189572A1 (en) * | 2011-10-18 | 2013-05-31 | Menicon Singapore Pte Ltd | Systems and methods for multi-stage sealing of contact lens packaging |
US20180134475A1 (en) * | 2012-10-18 | 2018-05-17 | Menicon Singapore Pte Ltd. | Systems and Methods for Multi-Stage Sealing of Contact Lens Packaging |
US10336840B2 (en) | 2013-10-29 | 2019-07-02 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Propylene ethylene random copolymer suitable for pipe |
ES2743475T3 (es) | 2014-05-06 | 2020-02-19 | Basell Poliolefine Italia Srl | Copolímeros aleatorios de propileno-etileno |
CN110520961B (zh) | 2017-03-31 | 2022-01-25 | 联合材料公司 | 钨电极材料 |
JP7222912B2 (ja) * | 2017-04-12 | 2023-02-15 | ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー-コーン | 低voc含有量のプロピレンコポリマーの製造方法 |
KR20210020884A (ko) * | 2018-06-11 | 2021-02-24 | 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. | 식료품의 고온 충전 패키징에 적합한 프로필렌-에틸렌 공중합체 조성물 |
US11525045B2 (en) | 2019-03-29 | 2022-12-13 | DDP Specialty Electronic Materials US, Inc. | Chemically modified polyesters and process for making |
US11535744B2 (en) | 2019-03-29 | 2022-12-27 | Ddp Specialty Electronic Materials Us, Llc. | Amorphous polyester composition and method of making |
JP2022542019A (ja) * | 2019-07-17 | 2022-09-29 | テトラ ラバル ホールディングス アンド ファイナンス エス エイ | 包装材料及びその製造プロセス |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW482770B (en) * | 1997-08-15 | 2002-04-11 | Chisso Corp | Propylene/ethylene random copolymer, molding material, and molded article |
US20020115795A1 (en) | 2000-03-16 | 2002-08-22 | Sherwin Shang | Autoclavable, non-adherent, heat sealable polymer films for fabricating monolayer and multiple layered films and containers |
EP1270628B1 (en) | 2001-06-27 | 2004-10-06 | Borealis Technology Oy | Propylene random copolymer and process for the production thereof |
CN1169845C (zh) | 2002-02-07 | 2004-10-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的固体催化剂组分和含该催化剂组分的催化剂及其应用 |
DE602004008095T2 (de) | 2003-10-07 | 2008-04-30 | Dow Global Technologies, Inc., Midland | Polypropylenzusammensetzung für luftgekühlte blasfolien |
US7351778B2 (en) | 2004-04-30 | 2008-04-01 | China Petroleum & Chemical Corporation | Catalyst component for olefin polymerization and catalyst comprising the same |
US20060118237A1 (en) * | 2004-12-03 | 2006-06-08 | Fina Technology, Inc. | Polymer films having good print and heat seal properties and laminates prepared therewith |
EP2077286A1 (en) | 2008-01-07 | 2009-07-08 | Total Petrochemicals Research Feluy | Heterophasic propylene copolymer with improved creep behavior |
WO2010078479A1 (en) | 2008-12-31 | 2010-07-08 | Dow Global Technologies Inc. | Random propylene copolymer compositions, articles and process |
-
2012
- 2012-07-27 US US14/122,736 patent/US11254848B2/en active Active
- 2012-07-27 WO PCT/US2012/048573 patent/WO2013016647A1/en active Application Filing
- 2012-07-27 KR KR1020147001885A patent/KR101899625B1/ko active IP Right Grant
- 2012-07-27 JP JP2014523071A patent/JP2014523959A/ja active Pending
- 2012-07-27 CN CN201280036542.3A patent/CN103703031B/zh active Active
- 2012-07-27 RU RU2014106221A patent/RU2655163C2/ru active
- 2012-07-27 BR BR112014000744-6A patent/BR112014000744B1/pt active IP Right Grant
- 2012-07-27 MX MX2014001148A patent/MX371112B/es active IP Right Grant
- 2012-07-27 EP EP12750639.2A patent/EP2736930B1/en active Active
-
2017
- 2017-01-25 JP JP2017011046A patent/JP6267814B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20140124405A1 (en) | 2014-05-08 |
BR112014000744A2 (pt) | 2017-02-14 |
WO2013016647A1 (en) | 2013-01-31 |
KR101899625B1 (ko) | 2018-09-17 |
RU2655163C2 (ru) | 2018-05-24 |
CN103703031A (zh) | 2014-04-02 |
MX2014001148A (es) | 2014-02-27 |
JP2017071801A (ja) | 2017-04-13 |
CN103703031B (zh) | 2017-10-24 |
JP2014523959A (ja) | 2014-09-18 |
EP2736930A1 (en) | 2014-06-04 |
RU2014106221A (ru) | 2015-09-10 |
BR112014000744B1 (pt) | 2020-03-17 |
US11254848B2 (en) | 2022-02-22 |
MX371112B (es) | 2020-01-17 |
EP2736930B1 (en) | 2016-04-06 |
KR20140047675A (ko) | 2014-04-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6267814B2 (ja) | ランダムプロピレン/エチレンコポリマーフィルム | |
US12006426B2 (en) | Propylene random copolymer for use in film applications | |
US8916249B2 (en) | Polymeric composition with sealant layer with same | |
US8921484B2 (en) | Polymeric composition and sealant layer with same | |
EP3064548B1 (en) | Polypropylene composition combining low sealing initiation temperature, low haze, low hexane solubles and improved tear resistance and melting temperature. | |
EP2386603B1 (en) | Propylene/1-hexene copolymer composition with broad sealing window | |
EP3064514B1 (en) | C2C3 random copolymer composition with improved balance between sealing initiation temperature and melting point | |
EP1873173B1 (en) | High melt flow random polypropylene copolymer | |
US9695307B2 (en) | Unoriented film based on soft polypropylene | |
AU2005318265A1 (en) | Polyolefin compositions and permeable films therefrom | |
JP5915593B2 (ja) | 熱成形体及びその製造方法並びに加熱処理方法 | |
US20230312783A1 (en) | Propylene polymer resins | |
JP5422000B2 (ja) | 多層熱収縮性フィルム | |
JP5690527B2 (ja) | 熱成形容器 | |
JP7355591B2 (ja) | 延伸フィルムおよびその用途 | |
EP2557096B1 (en) | Soft propylene copolymer | |
CN112500541A (zh) | 具有优异的耐白化性和耐热性的聚丙烯树脂组合物、其制备方法及由其模制的成型品 | |
JP6948814B2 (ja) | ポリプロピレン組成物を含む多層フィルムまたはシート | |
JP5915592B2 (ja) | 熱成形体及びその製造方法並びに加熱処理方法 | |
JP6863171B2 (ja) | プロピレン系樹脂組成物およびそれを用いたシート | |
WO2023247227A1 (en) | Multilayer film | |
CN117916087A (zh) | 丙烯三元共聚物和由其制造的热封膜 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170125 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20171213 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6267814 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |