JPH03255137A - 二軸延伸ポリオレフィンフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、安定したねしれ保持性（ｔｗｉｓｔ　ｒｅｔ
ｅｎＬｉｏｎ　ｐｒｏｐｅｒｔｙ）と安定した永久折り
目特性（ｄｅａｄｆｏｒｄ　ｐｒｏｐｅｒｔｙ）をもち
、包装（特に小さな物品の包装）に広く使用できる改良
されたポリオレフィンフィルムに関する。本発明によっ
て得られるフィルムは、改良された水蒸気バリヤー性と
酸素バリヤー性を表わす。本発明のフィルムは、　（１
）アイソタクチックポリプロピレン；　（２）高密度ポ
リエチレン；及び（３）ガラス質で非晶質の低分子量樹
脂；を含んでなる三元混合物の押出・延伸を行うことに
よって得られる。本発明によればさらに多層フィルムも
提供される。

フィルムを手と機械を使ってねしり折ることによって、
商品、特に小さな物品（例えばキャンデイ−２砂糖菓子
、チョコレートバー等）を包装することは従来からよく
知られている作業である。

現在使用されている材料としては１紙、笛、及び種々の
フィルム〔例えば、セロファン、高密度ポリエチレン、
キャストポリプロピレン、バレックス（Ｂａｒｅｘ”　
）ニトリルポリマー、及びポリエステル〕等がある。

高速包装機の出現と共に、ある特有の性質をもった材料
が必要となり、このため１例えばポリ塩化ビニル（ＰＶ
Ｃ）、ポリスチレン、及びアクリル系コポリマー等の、
剛性で非晶質のポリマーのフィルムが使用されている。

しかしながら５上記の材料は、最適の包装状態（例えば
、高い剛性、安定したねしれ保持性、酸素・水分バリヤ
ー性、高い滑り性、及び破砕することなく容易に切断で
きること）を得るのに必要な物理的特性を充分にもって
いるとは言えない。

上記の材料に関してポリプロピレンフィルムとポリエチ
レンフィルムはコスト上の利点を有してはいるが、ねし
れ保持性が充分でないこと及び中程度の透過性をもって
いることから、未変性の形では使用することができない
。

こうしたタイプの包装に対して延伸フィルムを使用する
という試みがいろいろ行われたが、成功したのはごく僅
かである。

特公昭５９−６８２１２号（三井東圧化学）によれば縦
方向の一軸延伸を施すことによって、改良された剛性と
ねじれ保持性を示すポリオレフィンフィルムが得られる
。しかしながら、このようなフィルムは横方向の特性が
充分でなく、裂けたり亀裂を生したりし易く、従ってそ
の用途は長さ方向のねしれ包装に限定される。

ドイツ特許ＤＥ　３５１４３９８Ａ１（ヘキスト）にお
いては、ポリプロピレン、無機充填剤、及びポリアミド
やポリメチルメタクリレート等のポリマーからなる二軸
延伸フィルムが開示されている。しかしながら、このタ
イプのフィルムはねしれ保持性が充分とは言えない。

１９８８年１０月２６日付けのヨーロッパ特許出願第０
２８８２２７号（エクソン・ケミカルズ）においては。

ポリプロピレン化合物〔すなわち、プロピレンと最大２
帽１％までの他のオレフィン（例えばエチレン）とのコ
ポリマー〕と２０〜３０重量％の低分子量のロジンもし
くは樹脂からなる二成分ブレンド物を押し出すことによ
って得られる二輪延伸フィルムが開示されている。押出
延伸フィルムを得るための該プロセスは、溶融物の粘度
が低く、軟化点が低く、そして延伸ロールに付着しやす
いために、押出工程と延伸工程において大きな問題点を
有しており、従って該プロセスは工業的規模では実施し
にくい。低分子量樹脂を選定・混合することによってポ
リプロピレンとポリエチレンの相溶化を達成することに
ついては開示されておらずむしろプロピレンと他のオレ
フィンとのコポリマーをポリプロピレンとブレンドする
ことが行われている。

１９７２年５月１６日付は取得のケイル（Ｋａｉｌ）ら
による米国特許第３．６６３．４８８号は、ある特定の
水素化炭化水素ポリマーをポリオレフィン物質とブレン
ドし、これによってねしり包装用の押出フィルムとして
有用な二成分＆１１底物を得ることについて開示してい
る。

１９８９年６月２７日付は取得のジャツカ（Ｊａｎｏｃ
ｈａ）らによる米国特許第４．８４２，１８７号は、キ
ャンデイ−をねしり包装するのに使用される。不透明の
二軸引抜延伸熱可塑性フィルムについて開示している。

ジャツカらのフィルムは、約４０〜６０重量％のポリプ
ロピレン、約３５〜５５重量％のポリスチレン及び約５
〜１５重量％の無機充填剤もしくは有機充填剤を含んで
なるポリマー混合物から形成される。

１９８８年１１月２２日付は取得のクラス（Ｃｒａｓｓ
）　　らによる米国特許第４．７８６．５３３号は、ポ
リプロピレンの基層とポリジアルキルシロキサンの上層
を組み合わせて得られるねじり包装用フィルムの作製に
ついて開示している。ポリプロピレン基層はさらに、低
分子量の炭化水素樹脂を約１０〜４０重量％含有してい
る。該特許によるポリプロピレンは、好ましくは、アイ
ソタクチノクプロピレンホモボリマー又はエチレン含量
が約１０重量％以下のエチレン−プロピレンコポリマー
である。この層は二成分からなる基層である。

１９６０年１０月１１日付は取得のアンダーウッド（ｌ
ｌｎｄｅｒｗｏｏｄ）　らによる米国特許第２，９５６
．０４２号は。

０．１〜２．０重量部のポリプロピレンを組み込んだポ
リエチレンフィルムの作製について開示している。

１９６２年５月２９日付は取得のラナリー（Ｒａｎａｌ
ｌｉ）による米国特許第３．０３６，９８７号は、アイ
ソタクチックポリプロピレンをプロピレンとエチレンの
直鎖状非晶質コポリマー（エチレン含量は３０〜７０重
量％）とブレンドすることについて開示している。

最近、カータウルズ・フィルム（Ｃｏｕｒｔａｕｌｄｓ
Ｆｉｌｍ）では、ねしり包装用の透明な同時押出ｏｐｐ
フィルム（Ｓ）ＩＸ　８００）を市場に出した。しかし
ながら、該フィルムは変性ホモポリマーの３つの層から
なっている。

ジュールマン・プラスチックス（Ａ、　Ｓｃｈｕｌｍａ
ｎＰｌａｓｔｉｃｓ）は、より高い剛性と改良されたバ
リヤー特性をもったＢＯＰＰフィルムを作製するための
相月旨マスターバンチ〔ポリバッチ（ＰＯＬＹＢＡＴＣ
）Ｉ）　０ＰＲ６４２０）を市場に投入している。

ガラス質で非晶質の低分子量樹脂を導入することにより
ポリプロピレン材料と高密度ポリエチレン材料の相溶化
をはかることは、これまで知られていない。

従って、（１）ポリプロピレンとポリエチレンのコスト
面での利点を有し；　（２）透明であっても顔料入りで
もよ＜；（３）加工と押出が容易であり；　　（４）優
れたねしれ保持性を示し；　（５）優れた永久折り目特
性を保持し；　（６）優れた酸素バリヤー性を有し；　
（７）優れた水蒸気バリヤー性を有し；　（８）優れた
衝撃強さと引裂抵抗を示し；そして（９）コポリマーで
あるよりもむしろブレンド物である；ような変性ポリオ
レフィンフィルムを得るのが望ましい。

ポリプロピレンとポリエチレンの相溶化されたブレンド
物を使用することによって、良好な透明性、良好なねし
れ保持性と永久折り両特性、低い水蒸気透過度、及び低
い酸素透過度を有することを特徴とする所望のフィルム
が得られることを。

発明者らは見出した。従ってこのフィルムは、広く包装
用として適しており、特にねじり包装によって小さな物
品を包み込むのに好適である。本発明のフィルムは、　
（１）アイソタクチックポリプロピレン；　（２）高密
度ポリエチレン；及び（３）ガラス質で非晶質の低分子
量樹脂：の三元混合物を含んでなる。

本発明によれば、前記フィルムを製造するための方法は
、ある１つの実施態様においては。

（１）　３つの成分を混合して均質なブレンド物を得る
工程； （２）　前記ブレンド物を押し出してシートを得る工程
；及び （３）　前記シートを縦・横両方向に延伸してこ軸延伸
フィルムを形成させる工程；の各工程を含んでなる。

本発明のフィルムは、少なくとも、　（１）アイソタク
チックポリプロピレン；　（２）高密度ポリエチレン；
及び（３）ガラス質で非晶質の低分子量樹脂；からなる
三元混合物を含む。本発明においては、さらなる成分又
は添加物も有用であり。

本混合物は２種以上のガラス質樹脂を含んでもよい。従
って本発明においては、四元以上の系であってもよい。

他の実施態様においては５本発明による製造法は。

（ａ）　３種以上の成分を混合（好ましくはトライブレ
ンド）する工程； （ｂ）　　前記混合物を押出ブレンド又はメルトブレン
ドして均質な組成物を得る工程；（ｃ）　　前記均質組
成物を冷却してペレット化する工程； （ｄ）　　前記のペレット化した均質組成物を押し出す
ことによってシートを形成させる工程及び （ｅ）　　押し出して形成された前記シートを縦・横両
方向に延伸して、フィルムを形成させる工程； の各工程を含んでなる。

押し出された！ＪＩ戒物酸物却してペレット化し５次い
でペレット化された組成物を再び押し出すのが好ましい
、こうした操作を行うと１三成分混合物を単に高温押出
することによって得られるものより、均質性と混合状態
が改良される。しかしながら１本発明のフィルムの用途
によっては、こうした追加の冷却・ベレット化操作は不
必要である。

ポリプロピレンとガラス質樹脂の混合物を予備ブレンド
及び／又は予備ペレット化することも可能である。

本発明の混合物を構成する３つの成分は、以下のような
特性を有するのが好ましい。

成分１：２３０℃／２．１６Ｋｇでの測定にて０．５〜
１０（さらに好ましくは０．５〜５）の溶融流量及び１
５５〜１７０℃の融点（肝）を有するアイソタクチンク
ボリプロピレン。これとは別に エチレンを０．１〜１０重量％含有したプロピレン−エ
チレンコポリマーであって、エチレンがコポリマー中に
ランダム状もしくはブロック状に分配され、そして好ま
しくは約１４０〜１６５℃の融点を有するようなプロピ
レン−エチレンコポリマーを、ポリプロピレンの代わり
に使用することもできる。本発明においては、融点が約
１４０　℃以上のポリプロピレンやコポリマーを使用す
るのが好ましい。

成分２　：　　　１９０℃１５，０Ｋｇでの測定にて０
．１〜約４０のメルトフローインデックス（？ＩＦＩ）
、及び０．９４０〜０．９６５ｇ／ｃｍ３の密度を有す
る高密度ポリエチレン０ＩＤＰＥ）。本明細書における
“ＨＤＰＥ”とは、直鎖状の高密度ポリエチレン及び鎖
中にある程度の枝分かれを含んだ従来の高密度ポリエチ
レンを意味する。

成分３：　一部もしくは完全に水素化され、約５００〜
約２．０００の分子量と約７０〜約１７０℃の軟化点（
環球法）を有する。ガラス質で非晶質の低分子量樹脂。

ガラス質樹脂の不飽和度は最大約５０のヨウ素価まで許
容しうるが、不飽和度が増大すると、望ましくない色と
臭気が目立つようになる。

ガラス質で非晶質の低分子量樹脂（上記成分３）は　ロ
ジン誘導体のような松脂：テルペンモノマテルベンダイ
マー、テルペンポリマー、テルペン樹脂、脂環式モノマ
ー、単環式モノマー、及び二環式モノマーの重合によっ
て得られるポリマー；並びにこれらの混合物；からなる
群から選ばれる。好ましいガラス質樹脂は、ポリプロピ
レンに対して真の混和性を示す飽和テルペンである。

さらに５本発明におけるこの第３威分として有用ものに
は、脂肪族炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族
炭化水素−芳香族炭化水素コポリマー樹脂、インデン樹
脂、クマロン樹脂２スチレン樹脂、　Ｃ９水素化樹脂、
アルキル−フェノール樹脂やテルペン−フェノール樹脂
等のフェノール樹脂、及びこれらの混合物がある。

相溶性のある適切な水素化炭化水素ポリマーは５０以下
のヨウ素価（ＡＳＴＭ　Ｄ−１９５９）、約７０℃以上
のドロップ軟化点（ｄｒｏｐ　ｓｏｆｔｅｎｉｎｇ　ｐ
ｏｉｎｔ）　、及び約５００以上の平均分子量を有する
ようなポリマーである。

このような物質としては１石油のディープ・クラ、キン
グ（ｄｅｅｐ　ｃｒａｃｋｉｎｇ）から誘導される混合
不飽和上ツマ−の触媒重合により得られる樹脂状重合生
成物を水素化することによって得られるポリマー、並び
に単環式モノテルペン、二環式モノテルペン、及びこれ
らの混合物等のテルペン炭化水素（アロオンメン、カレ
ン、ピネン異性体、ピネン　ジペンテン、テルピネン、
テルビルンリモネン、ターペンチン、テルペンカットも
しくはフラクション１及び他の種々のテルペンを含む）
の重合及び／又は共重合を行い１次いで加圧下にて水素
化を行うことによって得られるポリマー等があるが、こ
れらに限定されない。重合し２次いで水素化して１本発
明において使用される第３戒分であるガラス質樹脂を形
成させることのできる特に有用な出発原料は４石油のデ
ィープ・タラノキングにより得られるジエンと反応性オ
レフィン；クラ・２キングした石油をｙｌすることによ
って分離されるビニル−芳香族炭化水素カットもしくは
フラクション：及びテルペン混合物：を本質的に含んで
なる不飽和上ツマー混合物である。

好ましい実施態様においては１本発明のフィルムにおけ
る三元混合物の重量バーセン）＆［ｌ或は。

ポリプロピレン（又はプロピレン−エチレンコポリマー
）が４０〜９０％：ポリエチレンが５〜２５％；及びガ
ラス質樹脂が５〜３５％である。

所望のねしり包装保持性と永久折り目特性を得るために
は１三元混合物の少なくとも１５重量％がガラス質樹脂
であるのが好ましい。本発明のフィルムの場合、低分子
量のガラス質樹脂がフィルム配合物中に約１５重量％以
上の量にて存在すると。

押し出して得られるフィルムは通常粘着性を有する。あ
る用途に対しては、こうした粘着性が許容できることが
あり、さらには望ましいことさえある。こうした粘着性
が好ましくない用途に対しては、　１５重量％未満のガ
ラス質樹脂を使用するかあるいはこれとは別に、同時押
出するか、積層するか、又は粘着性のフィルムを少なく
とも１種の粘着性の低い層もしくは粘着性のない層と接
触もしくは結合させることによって、二層又は多層フィ
ルム構造物が作製される。このような層（しばしばスキ
ン層と呼ばれる）は、印刷用インキを受理するよう選定
するのが好ましい。本発明のフィルムのコアー層上のス
キン層としては、ポリプロピレンのホモポリマーが有効
である。

３つの成分は、好ましくは乾燥状態にて予備ｌ捏合し、
そして従来法によって押し出して溶融状態の均質組成物
を得る。本Ｍｉ酸物はベレット化することができ（必須
要件ではない）、これによって均質性が改良される。

次いで、冷却した組成物（又はベレット）を押し出して
シートを形成させ、引き続きこのシートを縦・横両方向
に延伸する（通常、１００〜１８０　℃の温度にて５及
び各方向とも３．５／１〜１０／１の延伸比にて行われ
る）。縦方向の延伸は１００〜１４０℃の温度にて３．
５／１〜８／１の延伸比で、そして横方向の延伸は１３
０〜１８０℃の温度にて５／１〜１０／１の延伸比で延
伸するのが好ましい。

延伸操作は１例えばテンターフレーム（ｔｅｎｔｅｒｆ
ｒａｍｅ）タイプやダブルバブル（ｄｏｕｂｌｅ　ｂｕ
ｂｂｌｅ）タイプ等の従来機を使用して行うことができ
る。フィルムの二軸延伸操作は、同時プロセスであって
も、逐次プロセスであってもよい。

このようにして、１５〜３５ミクロンの好ましい厚さを
有し、透明であって、高い剛性、高い引裂抵抗、高い亀
裂抵抗、良好な滑り性、良好なねじれ保持性、良好な永
久折り目特性、及び破砕することなく容易に切断できる
こと等の性能をもった押出フィルムが得られる。本発明
のフィルムは、箔紙、セロファン、ポリエステル、　Ｐ
νＣ，ハレックス（Ｂａｒｅｘ”　）ニトリルポリマー
、及びポリスチレン等を使用するよりコスト的に有利で
あり、また従来のキャストポリプロピレンと高密度ポリ
エチレンを使用する場合より優れた性能が得られる。

従来のＰＶＣフィルムに比較した場合の１本発明の相溶
化させ且つ変性したポリエチレン／ポリプロピレンフィ
ルムの１つの利点は１本発明のフィルムの密度がＰｖＣ
フィルムの密度の約１７３であるということである。従
って１本発明のフィルムを使用すれば、　ｐｖｃフィル
ムを使用、した場合に比ベフィルムの重量１ポンド当た
りより多くの物品を包装できることにより、かなりのコ
スト節減が達成される。

ポリプロピレンとポリエチレンのブレンド物に及ぼす第
３威分（ガラス質で非晶質の低分子量樹脂）の相溶化効
果によって、フィルムの所望の透明性が得られる。ポリ
プロピレンとポリエチレンは非常に相溶性が悪いので、
この第３成分が存在しない場合には、不透明のフィルム
が形成される。

従って１本発明にとってこの低分子量樹脂の相溶化効果
は極めて重要なポイントである。本発明のある特定の配
合処方においては、あるいはある特定の押出条件下にお
いては７表面粗さにより、フィルムに若干の曇りや不透
明が認められることがある。この点は、ポリプロピレン
ボモボリマーのスキン層を設けることによって容易に解
消される。

スキン層を設けることによって本発明のコアー層の曇り
を除去できるということは、曇りが主として表面粗さの
作用によるものであって、成分量の不相溶性にまって引
き起こされているものではないことを示している。

本発明のフィルムを作製するのに使用される組成物中の
３つの成分を混合する順序と方法は２重要なポイントで
はない、ポリプロピレン又はプロピレンーエチレンコボ
リマーヲＨＤＰＥと熔融フレンドし　そして低分子量の
ガラス質樹脂をこの後に加えることができる。またこれ
とは別に、ポリプロピレン又はプロピレン−エチレンコ
ポリマーを低分子量のガラス質樹脂と熔融ブレンドし、
そしてＨＤＰＥをこの後に加えることもできる。さらに
他の実施Ｌ！様においては５３つの成分を同時にブレン
ドすることもできる。３つの成分を含んだ所望の均質組
成物を得るには、溶融ブレンド〔二輪スクリュー、バン
バリー（Ｂａｎｂｕｒｙ）等〕を行うのが有効である。

本発明のフィルムを作製するのに使用される本発明の三
元＆ｉＩ或物酸物ポリプロピレンと低分子量樹脂だけを
含んだ従来のフィルム用二元組成物より溶融ブレンドを
しやすい。というのは、これらの成分間の粘度差が大き
いからである。本発明の三元ｍ放物中にはポリエチレン
が存在しているため、従来技術の二元Ｍｉｔ物に比べて
１本発明の組成物の混合・均質化が極めて容易になる。

さらに、＆１１戒物中にＨＤＰＥを加えると、必要なね
しれ保持性を得るのに要する低分子量ガラス質樹脂の量
が少なくて済む、ということも見出された。

しかしながら、三元ＩＪ１威物生物中けるガラス質樹脂
の量を約５重量％以下に下げると、ポリプロピレン又は
プロピレンーエチレンコボリマート）ＩＤＰＥとの相溶
性が低下してしまう。三元＆ｌｌｌｌ生物中けるガラス
質樹脂の重量％を上げると、均質三元組成物の融点が下
がり。そのガラス転移温度が」二昇する。

本発明による押出フィルムは３従来技術のポリプロピレ
ンフィルム又はポリエチレンフィルムを凌ぐねじれ保持
性を有する。ねしれ保持性に相関している特定のパラメ
ーターは１本発明によるフィルムの荷重−伸び曲１９　
（ＢＯＰＰフィルムに関する第２図の曲線と比較した形
で第１図に示しである）における回復不能降伏点である
。図面における横座標はパーセント表示の伸びを、縦座
標はポンド表示の荷重を表わす。第３図かられかるよう
に。

本発明のフィルムは曲線５と曲線７において永久変形を
示し１曲線上のショルダーは回復不能降伏点を示してい
る。対照標準としての未変性の延伸ポリプロピレン（Ｏ
ＰＰ）フィルムに関し、　第２図において同様のソヨル
ダーが認められないことはその変形が弾性変形である（
従って回復可能性がある）ことを示している。第３図は
、いくつかのフィルムに関して１回復不能降伏点の程度
を示している。第３図の番号付けされた曲線は次のもの
を表わす＝　１＝セロファン：　２＝バーキュレスＢχ
３１３；　３−モノ延伸された（ｍｏｎｏ　ｏｒｉｅｎ
ｔｅｄ）高密度ポリエチレン、４＝プロポナイト（Ｐｒ
ｏｐｏｎ　ｉ　ｔｅ　）Ａ／ＮＳ；　５＝７０％のポリ
プロピレン、２０％のエスコレノツ（Ｅｓｃｏｒｅｚ）
樹脂、及び１０％のＨＤＰＥを含んでなる。三元組成物
から得られる本発明の白色顔料入りフィルムであるツイ
スト（Ｔｗｉｓｔ）　　５：　６＝１８％のポリプロピ
レンと２２％のニスコレフッ５３２０ｍ脂を含んでなる
三元組成物から得られるフィルムであるツイスト１：１
＝１０％のポリプロピレン１２χのエスコレノツ５３２
（ｌ１４１１ｏ、　　５％のアルコン（Ａｒｋｏｎ）Ｐ
１４０樹脂、及び１３％のＨＤ　Ｐ　Ｅを含んでなる四
元組成物から得られる本発明のフィルムであるツイスト
８：　８−ポリスチレン；　９−キャストポリプロピレ
ン；及び１〇−従来のＰｖＣフィルム。

本発明のフィルムは２改良されたねしれ保持性を有する
だけでなく、従来の延伸ポリオレフィン（例えばＢＯＰ
Ｐ等）より改良された永久折り目特性も示す。本明細書
における“永久折り目”′とはフィルムが折り目もしく
は畳み目を保持する能力の尺度を意味する。優れた永久
折り目特性をもった材料としては１例えば、金属箔１紙
、ポリスチレン、及びＰνＣ等がある。永久折り目特性
を調べるための簡単な試験は１周囲点度にてフィルムに
対して１８０°の折り目をつけ９次いでその折り目が開
く角度を測定することによって行われる。角度は小さい
ほど好ましい。なぜなら、角度が小さいということは、
永久折り目の保持がより大きいということを示している
からである。第５表からわかるように２本発明の押出フ
ィルム（ツイスト５とツイスト８〕は、従来技術の延伸
ポリプロピレンフィルム（９０Ａ／Ｉｔｓ）及びハーキ
ュレスニ元フィルムより優れた永久折り目特性を示して
いる。

特定の理論付けを行うつもりはないが１本発明の改良さ
れたねしれ保持性と永久折り目特性は。

応力／歪みの関係にて回復不能降伏点を佳しでいること
に関連していると、考えられる。本発明のフィルムの１
つの特徴は、かなり小さい歪み（伸び）において回復不
能降伏点を示すという点である。この降伏点は、二元組
成物中に存在する各成分のパーセントの関数である。従
って、三元組成物が ポリプロピレン（又はプロピレン 一エチレンコポリマー　　　　４０〜９ｏ１１％ポリエ
チレン　　　　　　　　　５〜２５重量％重量％量のガ
ラス質樹脂　　　　５〜３５重量％を含むときに５本発
明のフィルムに対し、応力／歪みの関係において所望の
回復不能降伏点が得られる。ということが見出された。

６０〜７０％の高密度ポリエチレン、　１０〜２０％の
プロピレン−エチレンコポリマー、及び１０〜３０％の
低分子量ガラス質樹脂を含んでなる三元組成物は、延伸
することができないため、許容しうるフィルムが得られ
なかった。本発明においては５　このことは、　４０〜
９０重量％のポリプロピレン又はプロピレン−エチレン
コポリマーをＨＯＰＥ及びガラス質樹脂と組み合わせて
使用して、所望の剛性とフィルムの延伸可能性を付与す
ることによって解消される。

フィルム組成物中の低分子量ガラス質樹脂の量を増大さ
せると、縦方向の降伏強さ１回復不能降伏点１及び永久
折り目特性に対して好ましい影響を及ぼす。従って、永
久折り目特性を最高度に高めるためには、フィルム＆［
ｌ酸物中における低分子量ガラス質樹脂の量を増やすの
が好ましい。高密度ポリエチレンの量を増大させた場合
も、熔融状態の均質＆ｌｌｌｌ底流動性を上げることに
よって加工性に対して好ましい影響を与え、そしてまた
永久折り目特性に対しても好ましい影響を及ぼす。

従って、永久折り目特性がねしれ保持性より重要である
場合には１本発明の好ましい実施態様は３０〜３５重量
％の低分子量ガラス質樹脂及び２０〜２５重量％の高密
度ポリエチレンを含み、残部は木質的にポリプロピレン
又はプロピレン−エチレンコポリマーである。

本発明のフィルムの他の重要な利点は２酸素バリヤー性
と水分バリヤー性を有しているという点である。包装は
、理想的には、塵や汚れ又は他の汚染物から保護するだ
けでなく、シばしば酸化及び／又は水分によって引き起
こされる腐敗から保護しなければならない。しかしなが
ら、酸素と水分の透過に対する改良されたバリヤー性は
、一般にはねしり包装のフィルム用途に対しては必須要
件ではない、なぜなら、ねしり包装においては通常シー
ルすることは行われないからである。本発明のフィルム
を使用すると、従来技（ネｉの未変性延伸ポリプロピレ
ンに比べて、酸素バリヤー性で約５０％、そして水分バ
リヤー性で最大約４０％改良される。第３表は１本発明
による三元フィルムの４種サンプルの水草気遣過度と酸
素透過度を、プロピレン／樹脂フィルム（フィルムＥと
Ｆ）及び未変性の延伸ポリプロピレンフィルム（フィル
ムＧ）の対照標準サンプルと比較して示している。

本発明による顔′！４無しフィルムは、水グ気の透過度
が、厚さ１ミルについて２４時間当たり０．２２及び０
．１８ｇ／１００ｉｎ２を示しており、この値は、対照
標準サンプルが示している０、３１ｇ／１００ｉｎ２と
いう値に比べて驚くほど小さい。本発明のフィルムの酸
素透過度も、従来技術による対照標準サンプルの酸素透
過度より小さい。すなわち、　ＢＯＰＰ対照標準サンプ
ル（フィルムＧ）が厚さ１ミルについて２４時間当たり
９４．８ｃｃ／１００ｉｎ”であるのに対し１本発明の
フィルムでは４７．１．５３．５．４２．１．及び４２
．６ｃｃ／１００Ｉ０２である。第３表かられかるよう
に２本発明による顔料入りフィルム（フィルムＣとＤ）
は、顔料を使用していないフィルム（フィルムＡとＢ）
より優れた酸素バリヤー性と水萬気バリヤー性を示して
いる。第３表には示されていないが１本発明の四元フィ
ルムであるライス１−８（前述、第３図の曲線７）は、
１００ゲージのフィルムに対し５９．８の酸素透過度と
０．２１の水蒸気透過度を有している。

第３表はさらに１本発明のフィルムが従来技術のＢＯＰ
Ｐフィルムより改良された弾性率（ＡＳＴＭ　Ｄ８８２
）を有していることを示している。

第４表は、エクソ７−フィルム（Ｅｘｘｏｎ　Ｆｉｌｍ
）：カータウルズショルコ（Ｃｏｕｒｔａｕｌｄｓ　５
ｈｏｒｋｏ）ＳＨＸ８００フィルム：並びに７０％のポ
リプロピレン、２０％のエスコレノツ樹脂、及び１０％
のＨＤＰＲを含んでなる本発明の白色顔料入り四元フィ
ルム（ツイスト５）に対するねしれ保持性の試験結果を
示している。

本発明のフィルムは、二元フィルムのねじれ保持性（２
７０″′）より高いねしれ保持性（３００°）を示して
いる。本試験は、フィルムサンプルの中央部を横方向に
沿って一回折り曲げ、フィルムの一方の側を固定クラン
プに、そして他方の側を（２ｍｍの距離にて）回転クラ
ンプに締め付けることによって行う。クランプを３６０
＠回転させた後、サンプルをクランプから速やかに取り
外して、保持された角度を測定する。保持された角度が
大きいほどねしれ保持性が良好であることを表わす。

上記のような特性を有していることにより１本発明のフ
ィルムは、広く包装に対して、そして特に、高速マノー
ンを使用して縦・横両方向にねしり包装することによっ
て小さな物品の包装に対して適切に使用することができ
る。本発明のフィルムを１例えば、１同率すなわち５４
０°ねしる。いったんねしり包装すると、ねしられたフ
ィルムはそのねしられた状態を保持又は実質的に保持し
。

従来技術による延伸ポリプロピレンフィルムより包装が
ほどけにくい。本発明の押出フィルムにおいては５回復
不能降伏点の生起には時間依存性があることが見出され
た。すなわち、押出直後のフィルムに関してねしれ保持
性を測定すると、所望のねしれ保持性が認められないが
１　この同しフィルムを数時間〜数日経った後に試験す
ると、許容しうるねしれ保持性が得られる。本発明の押
出フィルムにおいて回復不能降伏点に達することは該フ
ィルムをエージングすること及び／又は結晶化を進める
ことによって促進することができると発明者らは考えて
いる（但し、こうした考え方に限定するつもりはない）
。しかしながら、縦方向の降伏強さと回復不能降伏点の
生起は１周囲条件下でのエージングに大きく依存し、ｌ
ｉ！伏強さは周囲条件エージングの７日以内に約１０％
増大する。

比較のため挙げると、１００％ポリプロピレンフィルム
では降伏強さは２％増大するにすぎない。

本発明のフィルムは、同時押出構造物や多層構造物とし
ても得ることができる（例えば、−面シール可能なフィ
ルム、両面シール可能なフィルム塗被フィルム、色付は
フィルム、気泡封入フィルム、未処理フィルム５−面処
理フィルム１両面処理フィルム、及び金属被覆プラスチ
ックフィルム等）。本発明のフィルムはさらに、こうし
た多層複合構造物にねしれ保持性と永久折り目特性を付
与するために、従来の延伸ポリプロピレンフィルム　ポ
リエステルフィルム、及び他のフィルムに積層すること
もできる。

本発明のフィルムはさらに、公知の白色顔料や有色顔料
もしくは充填剤（炭酸カルシウムや二酸化チタン）を配
合して所望の不透明度を付与することができる。フィル
ム配合物中に１ナイロン１１やポリスチレン等の公知の
有機充填剤を加えることもできる。これとは別に１必要
に応して１本発明のフィルムを１着色プラスチックフィ
ルムや金属被覆プラスチックフィルムと組み合わせて、
又は箔と絹み合わせて使用することもできる。静篭防止
性が必要とされる場合、ス’Ｊ　ノブ剤や粘着防止剤の
他に、公知の静電防止Ｍｉ戒酸物フィルム中に配合する
ことができる。

以下に実施例を挙げて１本発明のフィルムの製造と特性
について説明するが、これによって本発明が限定される
ものではない。

夫旌班土 ７２重量部のアイツククチツクポリプロピレン〔ハイモ
ント（旧ｍｏｎｔ）、　モプレン（Ｍｏｐｌｅｎ）　５
３８Ｆ；ＭＦＲ・１．８．肝・１６６℃）、１２重量部
の直鎖ポリエチレン（ＤＳＭ、スタミレソクス（Ｓｔａ
ｍｙｌｅｘ）７０５８；　ＭＦｌ＝１２、密度０．９５
２．門Ｐ・１３１℃〕、及び１６重量部の水素化ポリシ
クロペンタジェン〔エクソン、エスコレノッ５３２０　
；分子量６５０．軟化点１２０℃〕を乾燥状態にて混合
し、押出機に供給して均質な溶融組成物を形成させ１次
いでこれを冷却してベレット化した。ベレット化された
均質組成物の押出によって得られた多層フィルムを、平
面延伸用のブリュノクナー機（ａ　ｐｌａｎａｒ　ｓｔ
ｒｅｃｈｉｎｇ　Ｂｒ′ｕｃｋｎｅｒｍａｃｈｉｎｅ）
を使用して、　　１２０〜１２４℃の温度にて縦方向に
関して４：１の延伸比で、そして１４５〜１６８℃の温
度にて横方向に関して９：１の延伸比で延伸した。優れ
透明性と優れた剛性を示す厚さ２２ミクロンのフィルム
が得られた。本フィルムの主要な特性を第１表に示す。

高速ねしり包装機を使用してハードキャンデイ−を包装
するのに本フィルムを使用し、厚さ２６ミクロンの従来
の硬質ＰｖＣフィルムと比較した。本発明のフィルムは
、　　ｐｖｃフィルムより小さな厚さ及び密度にて、　
ｐｖｃフィルムと少なくとも同等の安定なねしれ保持性
を示した。

夫益班業 アイソタクチックポリプロピレン〔ネステ（Ｎｅｓｔｅ
）ＶＢ　１９４３Ｂ；　ＭＦＲ＝２．　ＭＰ＝１６６℃
）　、　７５重量部の直鎖状ポリエチレン〔ツルヘイ（
Ｓｏｌｖａｙ）、エルテックス（Ｅｌｔｅｘ）　ＨＤ　
　８４０２０：　ＭＦ！＝６．密度０．９５４゜肝・１
３２℃１，及び１５重量部の炭化水素樹脂〔アラカワ（
Ａｒａｋａｉ＋ａ）　＋アルコン（Ａｒｋｏｎ）　Ｐ１
２５：分子量８２０１　軟化点１２５℃）を含んでなる
混合物を使用し、実施例１と同様の手順に従ってフィル
ムを作製した。

得られたフィルムは、剛性とスリンブ性が極めて高く、
透明性、引裂抵抗、及び亀裂抵抗が良好であった。

フィルムにプリントし５　ソフトキャンデイ−を包装す
るの乙こ使用して良好な結果を得た。

本フィルムの特性を第１表に示す。

裏豊拠１ニエ 実施例２と同様の手順及び実施例２と同量の３種の成分
を使用し、このとき異なるタイプの直鎖状ポリエチレン
を使用して検討した。

実施例３：　直鎖状ポリエチレン（ツルヘイ。

エルテックスＨＤ１０１６） ＭＦＩ＝５．密度０．９６３．　ＭＰ＝１３６℃；実施
例４：　直鎮状ポリエチレン（Ｏ３１１，スタミレノク
ス９０８９Ｆ） ＭＦＩ・２５．密度０．９６３．　ＭＰ＝１３６℃：実
施例５：　直鎖状ポリエチレン（ＢＰケムリジデノクス
（Ｃｈｅｍ、　Ｒｉｇｉｄｅｘ）ＲＤ６０７０Ｆａ　） ＭＦＩ・２０．密度０．９６３、ガＰ＝１３６℃：この
ようにして得られたフィルムの特性（第１表に示しであ
る）は、実施例２のフィルムの特性に類似している。ポ
リエチレンの密度が増大すると、透明度がやや減少した
。

夫益拠１ アイソタクチックポリプロピレンの代わりにプロピレン
−エチレンランダムコポリマー（ツルヘイ、エルテック
スＫＬ４１５）を使用し、実施例１に記載の手順に従っ
てフィルムを作製した。このプロピレン−エチレンコポ
リマーのエチレン含量は約２，５％であった。他の成分
の量は変えなかった。

混合物を溶融し、二軸スクリュー押出機にて均質化させ
５粒状化させ、そして押し出してフィルムとし、これを
二方向に延伸した。縦方向は４．８：　１及び横方向は
９．５：　１の延伸比にて延伸した。

得られたフィルムは２良好な機械的・光学的特性及び優
れたねしれ保持性を示した。

これらの特性については第１表に示しである。

夫茄和ユ 実施例１のポリマー混合物に対し７ボリブロピレンホモ
ポリマーの２つのスキン層のそれぞれに５重量％の白色
顔料（Ｔ１０□）を加えた。

こうして得られた厚さ２５ミクロンの半透明のフィルム
は、所望の機械的特性を有し、ソフトキャンデイ−を包
装する際に蝋祇の代わりに使用することができた。

本フィルムの特性を、第１．２．３．４．及び５表に示
す。

第」二及 ＡＳＴＭ　　Ｄ２４５７−７０ ４５℃にて （エクソン） の実施例１ に記載の手順に従って を形成させた。

ィルムを得た。

９５ゲージ。

いて２４時間当たり ｃｃ／１００ｉｎ２の単位で表示。

（ “ツイスト ５”） 第１孟 ×１０３ １０ ９５（４７） ９５（４７） １３０（２８）　　＋８０（０）　　１１０（３９）９
２（４９） ＴＤ　ｌ／Ｉ　　　　　７５（５８）　　　９５（４７
）　　１２０（３３）　　１５０（１７）　７５（５８
）　　７９（５Ｇ）０１０　　　　９０（５０）　　　
９０（５０）　　＋３０（２８）　　１５０（＋７）　
９０（５０）　　＋３０（２８）平均 ８５（５１） ９５　（４７） １３０（３１）　　１５５（１３）　８５（５１）９４
　（４８） （外４名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）アイソタクチックポリプロピレン及びプロピ
   レン−エチレンコポリマーからなる群から選ばれるプロ
   ピレンポリマー； （２）高密度ポリエチレン；及び （３）少なくとも１種の、ガラス質で非晶質の低分子量
   樹脂； の混合物を含んでおり、このとき前記低分子量樹脂が前
   記混合物中に５重量％より多い量にて存在する、ねじれ
   保持性と永久折り目特性が改良されていて且つ水蒸気透
   過度と酸素透過度の小さい二軸延伸ポリオレフィンフィ
   ルム。 ２、前記ポリプロピレンが、１５５〜１７０℃の融点、
   及び２３０℃／２．１６Ｋｇでの測定にて０．５〜１０
   の溶融流量を有することを特徴とする、請求項１記載の
   フィルム。３、前記プロピレンポリマーが、０．１〜１
   ０重量％のエチレン含量を有するプロピレン−エチレン
   コポリマーであって、エチレン単位が前記コポリマー中
   にランダム状又はブロック状に分布されている、請求項
   １記載のフィルム。 ４、前記ポリエチレンが、０．９４０〜０．９６５の密
   度、及び１９０℃／５．０Ｋｇでの測定にて０．１〜４
   ０のメルトフローインデックスを有することを特徴とす
   る、請求項１記載のフィルム。 ５、前記ガラス質樹脂が、少なくとも一部水素化され、
   ５００〜２，０００の分子量を有し、そして７０〜１７
   ０℃の軟化点を有することを特徴とする、請求項１記載
   のフィルム。 ６、前記ガラス質樹脂が、ロジン誘導体を成分とする松
   脂、ポリテルペン樹脂、及びこれらの混合物からなる群
   から選ばれることを特徴とする、請求項１記載のフィル
   ム。 ７、前記ガラス質樹脂が、脂肪族炭化水素樹脂、脂環式
   炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族炭化水素−
   芳香族炭化水素コポリマー樹脂、及びこれらの混合物か
   らなる群から選ばれることを特徴とする、請求項１記載
   のフィルム。 ８、前記ガラス質樹脂が、アルキル−フェノール樹脂、
   アルキル−テルペン樹脂、及びこれらの混合物からなる
   群から選ばれることを特徴とする、請求項１記載のフィ
   ルム。 ９、前記ガラス質樹脂が、テルペンモノマー、テルペン
   ダイマー、脂環式モノマー、単環式モノマー、二環式モ
   ノマー、及びこれらの混合物の重合により得られるポリ
   マー類からなる群から選ばれることを特徴とする、請求
   項１記載のフィルム。 １０、前記混合物が、４０〜９０重量％のプロピレンポ
   リマー、５〜２５重量％のポリエチレン、及び５〜３５
   重量％のガラス質樹脂からなることを特徴とする、請求
   項１記載のフィルム。 １１、前記フィルムが同時押出構造物又は多層構造物で
   ある、請求項１記載のフィルム。１２、白色顔料又は有
   色顔料をさらに含む、請求項１記載のフィルム。 １３、（１）アイソタクチックポリプロピレン及びプロ
   ピレン−エチレンコポリマーからなる群から選ばれるプ
   ロピレンポリマー； （２）高密度ポリエチレン；及び （３）ガラス質で非晶質の樹脂； の混合物を含む、ねじれ保持性の改良された二軸延伸ポ
   リオレフィンフィルムの製造法であって、 （ａ）前記３種の成分を混合する工程； （ｂ）前記混合物を押し出して均質なシートを得る工程
   ；及び （ｃ）前記シートを縦・横両方向に延伸してフィルムを
   形成させる工程； の各工程を含む前記製造法。 １４、前記混合物の重量基準による組成が、４０〜９０
   重量％のプロピレンポリマー； ５〜２５重量％のポリエチレン； ５〜３５重量％のガラス質樹脂； で構成されている、請求項１３記載の製造法。 １５、前記延伸が縦・横両方向に対して行われ、縦方向
   については３．５／１〜８／１の延伸比で１００〜１４
   ０℃にて延伸することによって、また横方向については
   ５／１〜１０／１の延伸比で１３０〜１８０℃にて延伸
   することによって行われることを特徴とする、請求項１
   ３記載の製造法。 １６、前記工程（ａ）において成分を混合した後、さら
   に （ｂ）前記混合物を押し出して均質な溶融組成物を得る
   工程； （ｃ）前記組成物を冷却してペレット化する工程； （ｄ）前記のペレット化された組成物を押し出してシー
   トを得る工程；及び （ｅ）前記シートを縦・横両方向に延伸してフィルムを
   得る工程； の各工程を含む、請求項１３記載の製造法。 １７、請求項１記載のフィルムで包装された物品。 １８、温度１００°Ｆ及び相対湿度９０％にて測定した
   ときに、前記フィルムに対する水蒸気の透過度が、厚さ
   １ミルについて２４時間当たり水０．２２ｇ／１００ｉ
   ｎ＾２未満である、請求項１記載のフィルム。 １９、温度２３℃及び相対湿度５０〜７５％にて測定し
   たときに、前記フィルムに対する酸素の透過度が、厚さ
   １ミルについて２４時間当たり酸素５４ｃｍ＾３／１０
   ０ｉｎ＾２未満である、請求項１記載のフィルム。 ２０、請求項１記載のフィルムを含む多層複合フィルム
   構造物。 ２１、前記混合物中に２種のガラス質樹脂が存在する、
   請求項１記載のフィルム。