KR960003275B1 - 폴리올레핀 필름 - Google Patents

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루이스 루크 보서트 버나드
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1996년03월08일
피터 챨스 보우덴
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Abstract

내용 없음.

Description

폴리올레핀 필름
본 발명은 폴리올레핀, 특히 폴리프로필렌을 기재로 하는 필름, 특히 비틀어 싸는 포장(twist wrapping) 용도에 적합하며 강도, 정화도, 열접착도 및/또는 차단 특성이 향상된 폴리올레핀 필름을 제조하기 위한 조성물에 관한 것이다.
강도, 정화도 및 열접착도를 향상시키기 위해 폴리올레핀 필름에 로진 및 수지를 첨가하는 방안이 많이 제안되었다. 예를들면, 미합중국 특허 제3,361,849호는 로진 및 이들의 수소화유도체의 혼입에 대해 기술하고 있다. 미합중국 특허 제3666,836호 및 영국 특허 제1,318,137호는 수소화 석유수지 유도체의 혼입에 대해 기술하고 있으며, 영국 특허 제1,231,861호에는 이들 물질이 비틀어 싸는 포장에 사용될 수 있음이 제시되어 있다.
몇몇 출원에서는 상기 언급한 생성물들이 허용될 수 있는 것으로 기술하고 있지만 비틀어 싸는 포장에서는 성공을 거두지 못한 것으로 판명되었으며, 이러한 사실은 폴리올레핀에 비교적 다량의 수지 또는 로진유도체를 혼입시키기가 어렵기 때문인 것으로 여겨진다. 영국 특허 제1,245,259호에서 알 수 있는 바와 같이, 주로 폴리올레핀과 수지 또는 로진의 연화점/융점에 차이가 있고, 용융물에서 이들의 레올로지 특성(rheological property)이 다르기 때문에 용융혼합은 곤란하다. 영국 특허 제1,245,250호의 공정은 복잡할뿐 아니라 연신 필름의 제조에는 적합치 못하다.
본 발명에 이르러, 고 전단조건하에서 용융 폴리올레핀 및 연화된 수지를 혼합함으로써 비교적 다량의 수지를 함유하는 만족스러운 혼합물을 수득할 수 있음을 알게 되었다. 그러나, 필수적인 이들 조건은 필름의 제조시 폴리올레핀을 압출하는데 적절한 조건은 아니다.
그러므로, 본 발명은 고 전단조건하에 폴리올레핀과 로진 또는 수지, 바람직하게는 수소화 로진 또는 수지를 혼합하여, 수지 또는 로진 10 내지 90중량%를 함유하는 농축물을 만들고 이어서 수득된 농축물을 폴리올레핀과 혼합한 다음 생성된 혼합물을 필름으로 압출시켜 연신 폴리올레핀 필름을 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
연신 폴리올레핀 필름은 포장 산업분야에서 사용될 수 있으며, 이러한 필름에 요구되는 엄격한 규정, 예를들면, 충분히 높은 모듈러스(modulus), 탁월한 정화도 및 우수한 접착 강도 특성을 만족시킬 수 있다. 다량의 수지를 함유하는 필름은 비틀어 포장하는 용도에 특히 유용하다. 필름을 제조하기 위한 폴리올레핀은 바람직하게는, 분자당 탄소원자 2 내지 8개, 특히 2 내지 4개를 갖는 모노-알파 올레핀의 중합체이다. 따라서, 이 중합체는 상기 모노올레핀의 단독 중합체이거나, 에틸렌, 프로필렌, 부텐-1, 헥센 및 4-메틸, 펜텐-1과 같은 올레핀 2이상과의 공중합체일 수 있다. 필름의 기본층에 특히 적절한 물질은 폴리프로필렌, 특히 결정성이 높은 고분자량 입체규칙성 프로필렌 중합체이다. 또한, 프로필렌과 20중량% 이하의 다른 올레핀(예. 에틸렌)과의 공중합체를 사용할 수 있다. 특히 바람직한 폴리올레핀은 0.86 내지 0.92g/cc의 밀도와, ASTM D1238(230℃ 및 2.16kg의 조건)에 따라 측정된 바에 의하면 1 내지 15g/10분의 용융 유동지수(melt flow index)를 갖는 아이소택틱(isotactic) 폴리프로필렌이다. 이러한 폴리올레핀을 예를들어 AlCl3및 TiCl4를 촉매로 사용하는 찌글러 중합방법에 의해 제조할 수 있다.
농축물을 제조하는데 사용된 폴리올레핀은 필름 제조에 적절한 것으로 상기 언급한 폴리올레핀의 일종일 수 있으나, 필름 제조에 사용되는 폴리올레핀과 반드시 동일할 필요는 없다. 농축물을 제조하는데는 폴리프로필렌 단독 중합체를 사용하는 것이 더 바람직하다.
농축물의 다른 성분은 저 분자량 수지 또는 로진, 바람직하게는 수소화 수지이다. 이 수지의 수평균 분자량은 증기상 삼투압 측정법에 의해 측정된 바에 의하면 폴리올레핀의 수평균 분자량보다 낮으며, 일반적으로 5000 미만, 바람직하게는 1000 미만, 예를들면 500 내지 1000이다. 이 수지는 천연수지이거나 합성수지일 수 있으며, 60℃ 내지 180℃, 예를들면 80 내지 160℃, 바람직하게는 130 내지 150℃의 환구식 연화점(環球式軟化點, Ring and Ball softening point)을 가질 수 있다.
다른 적절한 수지 및 로진의 예로는 액체 및 무정형 반고체 석유탄화수소, 아스팔트, 탄화수소수지(예, 폴리터펜수지, 석탄 및 석유수지), 로진, 로진유도체 및 스티렌수지가 있다.
상기 언급한 수지 및 로진은 모두 실질적으로 무정형 물질로서, 이들 폴리올레핀에 첨가하여 유동특성의 변화 뿐 아니라 폴리올레핀으로 제조된 필름의 강도증가, 모듈러스증가, 보강작용등과 같은 잇점을 얻을 수 있다.
폴리터펜수지는 카렌, 이성화피넨, 디펜텐, 터피넨, 터피놀렌, 터펜틴, 터펜 단편 또는 분획물, 및 각종 기타 터펜류를 포함하여, 터펜탄화수소(예, 알리사이클릭, 모노-사이클릭 및 비-사이클릭터펜) 및 이들의 혼합물의 중합 또는 공중합에 의해 수득된 공지의 수지상 물질이다. 이러한 터펜수지중 대표적인 예는 상품명 “피콜라이트(Piccolyte)”로 판매되고 있는 것이며, 이는 베타-피넨 중합체로서 10° 내지 135℃의 광범위한 연화점을 갖는다. 이들은 일반적으로 0.97 내지 1.0의 밀도와 약 1200 이하에 달하는 분자량을 갖는다.
수소화 폴리터펜 또한, 필름 특성의 향상에 효과적이다. 이들 수소화 폴리터펜은 폴리터펜을 통상의 수소화공정에 의해 수소화시킴으로써 수득된다. 일반적으로 수소화공정은 닉켈, 키젤거상 닉켈, 아크롬산 구리, 알루미나상 팔라듐, 또는 코발트와 지르코니아 또는 키젤거와 같은 촉매를 사용하여 수행한다. 이러한 수소화방법은 메틸 사이클로헥산, 톨루엔, p-메탄 등과 같은 용매의 존재하에 500 내지 10,000p.s.i. 및 150° 내지 300℃의 온도를 사용하여 수행하는 것이 바람직하다.
석유수지는 단량체가 주로 모노- 및 디-올레핀이 되도록 석유를 심층분해하여 얻은 단량체 혼합물의 촉매 또는 가열 중합에 의해 수득된 것이다. 이러한 단량체 혼합물의 촉매 중합은 일반적으로 프리델-크라프츠(Friedel-Crafts) 촉매를 사용하여 저온에서 수행한다. 이들 수지는 50° 내지 150℃ 범위의 연화온도(환구식), 0.96 내지 0.980의 비중(25/25℃), 80 내지 150의 요오드가(wijs), 및 500 내지 2000의 분자량을 갖는다. 터펜수지와 마찬가지로 석유수지를 수소화하여, 불포화도를 감소시키고, 색상을 엷게 하며 이들의 특성을 개선시킬 수 있다.
본 발명에 유용한 다른 형태의 탄화수소는 폴리인덴 및 쿠마론-인덴수지와 같은 불포화 코울타르 부산물의 중합체이다. 예를들어 폴리스티렌, 스티렌-올레핀 및 스티렌-디올레핀 공중합체, 폴리 α-메틸스티렌, α-메틸스티렌-비닐톨루엔 공중합체 등과 같이, 스티렌수지로 알려진 탄화수소수지도 또한 유용하다. 이들 수지는 일반적으로 약 50℃ 내지 약 150℃의 연화점(환구식)을 갖는다.
목재 로진, 검 로진, 토올유 로진, 및 개질 로진(예, 부분적으로 또는 거의 완전히 수소화된 로진, 탈수소화된 로진, 불균등화 로진, 중합 로진, 로진 알콜 및 열처리된 로진 등)과 같이, 어떠한 통상의 형태의 로진이라도 본 발명에 따라 사용할 수 있다. 바람직한 로진은 적어도 60℃의 환구식 연화점을 갖는 로진이다.
적절한 로진 에스테르로는 천연로진, 수소화 로진, 중합로진등의 다가 알콜에스테르, 예를들면 목재 로진의 글리세롤 및 펜타에리스리톨 에스테르, 중합 로진의 에틸렌글리콜, 글리세롤 및 펜타에리스리톨 에스테르, 및 수소화 로진의 글리세롤 및 펜타에리스리톨 에스테르가 있다.
후속단계에서 수소화 할 수 있는 특히 적절한 수지는 탄화수소수지, 케톤수지, 폴리아미드수지, 콜로포늄, 쿠마론수지, 터펜수지, 또는 염소화 지방족 또는 방향족 탄화수소 수지이다. 탄화수소 수지의 예로는 코우크스로 가스, 분해 나프타, 가스 오일 및 터펜유의 중합체가 있다.
특히, 바람직한 수소화 수지는 수소화 석유수지이다. 이들 수소화 석유수지는 통상적으로 열 중합증기 분해 석유 증류분획물, 특히 비점이 20 내지 280℃인 분획물을 촉매적으로 수소화하여 제조한다. 이들 분획물은 통상 분자구조중에 1개 이상의 불포화 사이클릭 환을 갖는 화합물, 예를들면 사이클로디엔, 사이클로알켄 및 인덴으로 이루어진다. 또한, 불포화 탄화수소의 촉매중합에 의해 생성된 수지를 수소화 할 수 있다.
수소화 반응이 이루어지기 전에 중합수지를 통상적으로 헵탄과 같은 포화 탄화수소 용매중에 용해시킨다. 수소화 촉매로는 닉켈, 환원 닉켈, 또는 아황산 몰리브덴을 사용할 수 있다. 수소화는 200℃ 내지 330℃, 바람직하게는 210℃ 내지 230℃ 및, 20 내지 120기압, 더욱 바람직하게는 30 내지 90기압에서 5 내지 7시간 동안 1단계 반응으로 수행할 수 있다. 촉매를 여과하여 제거한 후, 용매를 증류하여 제거해내고 이를 회수하여 재 순환시킨다. 품질이 높은 수소화 탄화수소 수지의 수율을 높이는 개선된 수소화공정이 유럽 특허 제082726호(출원번호 제82306853.1호)에 기술되어 있다.
농축물은 10 내지 90중량%의 수지 또는 로진을 함유할 수 있으나, 수지 또는 로진 함량이 80중량% 이상이면 필름 압출과정중에 수지와 벌크 폴리올레핀이 적절히 혼합되기 어렵기 때문에 농축물이 10 내지 80중량%의 수지 또는 로진을 함유하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 10 내지 70중량%, 가장 바람직하게는 20 내지 60중량% 함유하는 것이 좋다. 수지 또는 로진유도체 및 폴리올레핀은 다량의 수지 또는 로진유도체와 폴리올레핀이 골고루 혼합되도록 두 성분이 용융되는 조건하에 및 충분히 높은 전단 조건하에서 혼합해야 한다. 경우에 따라, 성분들을 용융 혼합하기전에 물리적으로 혼합할 수 있다. 본 발명자들은 수지 또는 로진유도체 10중량% 이상, 특히 20중량% 이상을 함유하는 만족스러운 혼합물을 얻기 위해서는, 성분들을 이축압출기(twin screw extruder) 또는 혼련기(混練機, kneader)에서 용융 혼합하는 것이 편리하다는 것을 알게 되었다. 또한 밴버리(Banbury) 혼합기를 사용할 수 있으나 이 혼합기는 바람직하지 못하다. 이축압출기 또는 혼련기를 사용하는 경우에는, 특히 수지 또는 로진을 다량 함유하는 농축물을 생성할 때 수지가 나사에 달라붙지 않도록 나사를 냉각시키는 것이 바람직하다.
필름 제조에 사용된 조성물중 폴리올레핀에 대한 폴리올레핀과 저분자량 수지 또는 로진의 혼합물의 비는 필름에 요구되는 수지 또는 로진의 양에 좌우되며, 수지 또는 로진의 양은 필름이 사용되는 용도에 따라 결정된다. 예를들면, 열 접착이 필요한 경우에, 필름은 폴리올레핀 70 내지 90중량%와 저분자량 수지 또는 로진 10 내지 30중량%를 함유하는 것이 바람직하다. 바람직하게는, 상대량은 각각 75 내지 85중량%와 15 내지 25중량%, 예를들면 약 80중량%와 20중량%이다. 그러나, 필름을 비틀어 싸는 포장에 사용할 경우에는 20 내지 30중량%의 수지 또는 로진이 바람직하다. 그러나, 약 5중량% 정도의 소량의 수지 또는 로진으로 필름의 강도를 향상시킬 수 있다.
필름은 통상의 주형 압출 또는 플랫필름법이나 관상 공정에 의해 수득하고, 계속해서 필름 평면의 수직 2방향으로 연산시켜 단축배향, 또는 바람직하게는 이축 배향되도록 하여 필름에 힘을 부여할 수 있다.
플랫필름의 배향은 텐터법에 의해 수행할 수 있으며 배향 관상필름은 튜브형태의 중합성 물질을 환상다이에서 압출하고 압출된 튜브(주형튜브)를 냉각시킨 다음 재가열하여 소위 “거품(bubble)”공정에 의해 튜브를 팽창시켜 횡방향으로 배열되게 함과 동시에 튜브를 세로로 연신하여 필름을 종방향으로 배향되도록 하여 적절히 제조한다. 다음에는, 필름을 “열-경화”시키는 것이 바람직하며, 즉 가열에 의한 수축을 방지하면서 필름을 필름이 제조되는 중합체의 유리 전이온도 이상이나 융점 보다는 낮은 온도로 가열하여 필름의 치수 안정성을 개선시킨다.
배향도는 필름평면의 두 방향이나 같거나 다를 수 있으며, 비틀어싸는 포장용의 경우에는 한 방향, 바람직하게는 종방향으로 배향도가 높은 것이 바람직하다.
필름은 의도한 용도에 따라 두께가 달라질 수 있으나, 두께가 2 내지 150마이크론인 필름이 통상 적절하다. 포장에 사용되는 필름은 일반적으로 10 내지 60마이크론의 두께를 갖는다. 외층 또는 외층 각각의 두께는 통상 0.05 내지 2.5마이크론이다. 필름은 비틀어싸는 포장에 특히 유용하다.
필름은 또한 특히 열 접착성을 개선시키기 위해 피복할 수 있다. 열 접착성을 위한 피복필름의 예, 피복기술 및 사용된 피복재료는 영국 특허 제1440317호, 제1452424호, 제1495776호, 제2028168호, 제1569112호, 제1566077호, 제1550570호, 제2098542호, 유럽 특허 및 특허원 제0128077A호, 제0126640A호, 제0002606B호, 제0015472B호, 제0012405B호, 제0060037A호, 제0061238B호, 제0008904B호 및 제0027586B호에서 찾아볼 수 있다.
열 접착성을 향상시킬 필요가 있는 경우에는, 필름의 양면에 프로필렌 80 내지 99중량% 및 에틸렌 1 내지 20중량%의 랜덤(random) 공중합체를, 기준층의 중량을 기준으로 하여 표면 또는 각 표면에 대해 1 내지 20중량%, 바람직하게는 1 내지 10중량% 및 특히 약 5중량%로 피복시키는 것이 바람직하다. 필름층을 이루고 있는 공중합체는 바람직하게는 90 내지 99중량%, 특히 94 내지 98중량%, 예를들면 약 95.5중량%의 프로필렌과 나머지는 에틸렌으로 구성된다.
프로필렌과 에틸렌의 랜덤 공중합체는 통상적으로 ASTM D1505에 따라 23℃에서 측정된 바에 의하면 0.86 내지 0.92g/cc의 밀도와 ASTM D1238(230℃ 및 2.16kg의 조건)에 따라 측정된 바에 따르면 2 내지 15g/10분의 용융 유동지수를 갖는 아이소택틱 프로필렌-에틸렌 공중합체이다. 이 공중합체는 예를들어 Alcl3및 TiCl4와 같은 찌글러 촉매를 사용하는 공지의 중합방법에 의해 제조할 수 있다.
비틀어싸는 포장에 적용할 경우, 바람직하게는 20 내지 30중량%의 수지를 함유하는 필름의 기준층이 필름의 유일한 층일 수 있다. 또한, 이 기준층은 다른 중합체로 한면만 피복시키거나 양면 다 피복시켜, 기계가공성을 향상시키기 위해 프로필렌을 사용하는 것과 같이 어떤 바람직한 특성을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 피복필름, 즉 다층필름은 기본층 및 표면층들의 성분들(경우에 따라, 대전방지 매질, 차단제 및 슬립보조제와 같은 다른 성분들을 포함할 수 있음)을 통상의 방법으로 혼합하여, 바람직하게는 동시공-압출법으로 적절히 성형된다.
[실시예 1]
본 실시예에서는, 50중량%의 폴리프로필렌과 50중량%의 저분자량 수지의 혼합물을 제조한다.
제1성분은 약 0.90g/cc의 밀도와, ASTM D1238(230℃ 및 2.16kg의 조건)에 따라 측정된 바에 의하면 2.8g/10분의 용융 유동지수를 갖는 아이소택틱 폴리프로필렌이다.
저 분자량 수지는 비점 20 내지 280℃의 열중합 증기 분해 석유증류 분획물을 촉매적으로 수소화시켜 제조하였다. 수소화공정은 유럽 특허 제0082726호(출원번호 제82306852.1호)에 기술된 대로 실시한다. 생성된 수지는 140℃의 환구식 연화점으로 특징지워진다.
이 혼합물은 워너 앤드 프레이더러(Werner ＆ Pfleiderer)에서 제작한 이축압출기(모델 ZSK 58)에서 고전단 조건하에 용융 폴리프로필렌과 연화된 수지를 혼합하여 제조한다. 이 압출기에는 직경 58mm에 대해 길이 대 직경비가 40인 2개의 공동회전 물림나사가 장치되어 있다. 혼합조성물은 각 성분을 별도의 호퍼를 통해 압출기에 50/50 비율로 계속 공급하므로써 조절된다. 압출기축을 따라 장치한 가열소자들은 160℃의 공급지역등을 위해 150℃가 되게 하고 다만 다이에 가까운 마지막 소자는 170℃가 되게 한다. 제1혼합지역, 제2혼합지역 및 다이에서 기록된 용융온도는 각각, 170℃, 194℃ 및 170℃이었다. 나사의 속도는 250rpm이었고 다이의 압력은 14바아(bar)를 기록하였다. 압출된 가닥은 물속에서 절단하므로써 펠렛화 한다. 이 제품은 ASTM D1238(230℃ 및 2.16kg의 조건)에 따라 측정된 바에 의하면 30g/10분의 용융 유동지수로 특징지워진다.
이 농축물은 이축연신 폴리프로필렌 필름을 제조하는데 사용한다.
첫번째 실험(실시예 1-a)에서는, 40중량%의 농축물과 약 0.9g/cc의 밀도 및 2.8g/10분의 용융 유동지수를 갖는 60중량%의 아이소택틱 폴리프로필렌과의 혼합물을 필름으로 압출시킨다. 필름을, 기계방향으로 500%, 횡방향으로 900%의 연신비를 나타내도록 텐더(tenter) 프레임에서 필름의 평면에 수직 2방향으로 연신하여 이축으로 배향시킨다. 배향후 필름두께는 약 22마이크론이었다.
두번째 실험(실시예 1-b)에서, 60중량%의 농축물과 40중량%의 폴리프로필렌의 혼합물을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1-a에서와 같은 방법으로 이축 연신필름을 제조한다. 3번째 필름(실시예 1-c)은 비교할 목적으로 실시예 1-a에서 사용된 폴리프로필렌 100%만으로 제조한다. 이들 3개 필름에 대해 수득한 결과는 표1에 나타내었다.
[표 1]
Figure kpo00001
(*) : ATSM D882에 따라 기계방향에서 측정한 것임.
(**) : 사탕포장작업의 모의실험에 의한 비틀린상태 유지의 시각적 평가.
3개의 실시예를 통해 일정하게 유지된 조건하에서 사탕을 손으로 포장하고 필름의 양단을 360도의 각도로 비튼다. 그런다음 비틀린상태가 풀리는(untwisting) 각도를 관찰하여 비틀린상태의 유지도를 평가한다.
[실시예 2]
이 실시예에서는, 공압축필름을, 약 95.5% 프로필렌과 에틸렌 4.5중량%로 이루어진 밀도 0.90g/cc 및 ASTM D1238(230℃ 및 2.16kg 조건)에 따라 측정한 바에 의하면 용융 유동지수 6.5g/10분의 랜덤 공중합체의 필름으로 양표면을 피복한 코어로 구성되게 제조한다.
공압출필름을 실시예 1에서와 같은 식으로 배향시켜 코어 두께가 약 20마이크론이고 총 두께가 약 22마이크론인 필름을 만든다. 첫번째 실험(실시예 2-a)에서, 코어는 실시예 1의 농축물 60중량%와 폴리프로필렌 40중량%의 혼합물로부터 제조한다. 비교의 목적으로 실시한 두번째 실험에서, 코어는 100% 폴리프로필렌이다. 이들 2가지 공압출 필름에 대한 결과가 표 2에 나와 있다.
[표 2]
Figure kpo00002
(*) : ASTM D882에 따라 기계방향에서 측정한 것임.
(**) : Design a Text Consult AB(봄마-스웨덴)의 Packforst 기계(모델 52-B)로 만들어진 봉인.
봉인을 주변온도로 냉각시킨 다음 이 봉인말단을 인장시험기의 조오(jaw)에 붙인다. 580mm/분의 속도로 봉인을 파괴하는데 필요한 힘을 기록하고 kg/15mm로 밀봉강도를 표시한다.
[실시예 3]
이 실시예에서는 폴리프로필렌과 실시예 1의 저분자량 수지의 혼합물을 혼련기(混練機)에서 만든다. 일련의 실험에서, 실시예 1에서 사용된 폴리프로필렌과 각각 50, 60, 70, 80 및 90중량%의 저분자량 수지(실시예 1에서 사용된 것)를 함유하는 5개의 상이한 혼합물을 제조한다. 용융온도는 180 내지 200℃를 기록했고 혼련기의 나사는 120 내지 140℃의 온도로 냉각시킨다. 생성물을 실시예 1에서 처럼 펠렛화시킨다. ASTM D1238에 따라 190℃에서 2.16kg의 하중하에 측정된 각 농축물의 용융지수는 표3에 나타내었다.
[표 3]
Figure kpo00003
일련의 후속실험에서, 각 농축물들을 실시예 1에서 사용된 폴리프로필렌과 적당한 비율로 물리적으로 혼합하여 30중량%의 수지를 함유하는 혼합물을 얻는다. 이들 혼합물은 50, 60 및 70중량%의 수지를 함유하는 농축물로부터 유도된 혼합물을 사용했을 때 발생한 문제점이 하나도 없이 통상의 필름압출기에서 필름을 제조하는데 사용되었다. 80중량%의 수지를 함유하는 농축물의 경우에는 압출이 약간 불규칙적이었고, 90중량%의 수지를 함유하는 농축물의 경우에는 안정한 조작조건을 얻을 수가 없었다. 비교의 목적으로 70중량%의 폴리프로필렌과 30중량%의 수지의 물리적 혼합물을 압출시키려는 시도를 했으나 폴리프로필렌과 수지의 연화점/융점의 차이가 매우 크고 이들의 레올로지 특성이 다르기 때문에 완전히 실패했다.

Claims (13)

  1. 고전단 조건하에 폴리올레핀과 로진 또는 수지를 혼합하여 10 내지 90중량%의 수지 또는 로진을 함유하는 농축물을 만들고 이어서 수득된 농축물을 폴리올레핀과 혼합한 다음 생성된 혼합물을 필름으로 압출시켜 연신 폴리올레핀 필름을 제조하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 농축물이 20 내지 60중량%의 수지 또는 로진을 함유하는 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 수지 또는 로진을 수소화시킨 방법.
  4. 제1항에 있어서, 수지의 수평균 분자량이 폴리올레핀의 수평균 분자량보다 낮은 방법.
  5. 제1항에 따른 방법으로 제조된 필름.
  6. 제5항에 있어서, 70 내지 95중량%의 폴리올레핀과 5 내지 30중량%의 저분자량 수지 또는 로진을 함유하는 필름.
  7. 제6항에 있어서, 단축 또는 이축 연신된 필름.
  8. 제5항 내지 제7항중의 어느 한 항에 있어서, 피복된 필름.
  9. 제8항에 있어서, 필름의 양면에 80 내지 90중량%의 프로필렌과 1 내지 20중량%의 에틸렌으로 구성된 랜덤(random) 공중합체를, 기준층의 중량을 기준으로 하여 표면 또는 각 표면에 대해 1 내지 20중량%로 피복시킨 필름.
  10. 10 내지 90중량%의 수지 또는 로진과 90 내지 10중량%의 폴리올레핀으로 구성된, 제5항에 따른 필름의 제조에 사용하기에 적합한 농축물.
  11. 제1항에 있어서, 상기 로진 또는 수지가 수소화된 로진 또는 수직인 방법.
  12. 제9항에 있어서, 상기 공중합체를 1 내지 10중량%로 피복시킨 필름.
  13. 제12항에 있어서, 상기 공중합체를 5중량%로 피복시킨 필름.
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