DE3856366T2

DE3856366T2 - Polyolefinfolien

Info

Publication number: DE3856366T2
Application number: DE3856366T
Authority: DE
Inventors: Bernard Louis Luc Bossaert
Original assignee: Exxon Chemical Patents Inc
Current assignee: ExxonMobil Chemical Patents Inc
Priority date: 1987-04-21
Filing date: 1988-04-15
Publication date: 2000-04-06
Anticipated expiration: 2008-04-16
Also published as: JPS6426649A; MX167568B; ES2058268T5; EP0288227B2; AU1479788A; KR960003275B1; ATE185365T1; BR8801877A; EP0288227A3; ES2058268T3; ATE108193T1; ES2136635T3; IN172624B; KR880012682A; EP0544652B1; DE3850518T3; CA1338115C; EP0288227A2; GR3031485T3; EP0544652A2

Description

Diese Erfindung betrifft Polyolefinfolien, die auf einer Seite mit einer Polymerschicht beschichtet sind und Harz oder Baumharz enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß das Harz und Baumharz einen Ring-und-Kugel-Erweichungspunkt von 130 bis 180ºC hat, wobei die Polymerschicht solche ausschließt, die aus einem Copolymer aus 80 bis 99 Gew.-% Propylen und 1 bis 20 Gew.-% Ethylen bestehen.
Diese Erfindung betrifft auch Zusammensetzungen zur Herstellung von Folien auf Basis von Polyolefinen, insbesondere Polypropylen, insbesondere solchen Folien, die für Dreheinschlagverpackungsanwendungen geeignet sind, und solchen mit verbesserter Steifheit, Klarheit, Heißsiegelbarkeit und/oder Sperreigenschaften.
Es hat viele Vorschläge der Zugabe von Baumharzen und Harz zu Polyolefinfolien zur Verbesserung von Steifheit, Klarheit und Heißsiegelbarkeit gegeben. Beispielsweise schlägt US-A-3 361 849 das Zufügen von Baumharzen und deren hydrierten Derivaten vor.
US-A-3 666 836 und GB-A-1 318 137 schlägt die Zugabe von hydrierten Erdölharzderivaten vor und GB-A-1 231 861 schlägt vor, daß solche Materialien in Dreheinschlagverpackungen brauchbar sein können.
Während diese Produkte in einigen Anwendungsbereichen akzeptabel waren, haben sie sich bei Dreheinschlagverpackungen nicht als erfolgreich erwiesen und es wird angenommen, daß dies auf die Schwierigkeiten zurückzuführen ist, relativ große Mengen der Harz- oder Baumharzderivate in das Polyolefin einzubringen. Wie in GB-A-1 245 250 erkannt wurde, ist Schmelzmischen hauptsächlich aufgrund des Unterschieds der Erweichungs/Schmelztemperaturen des Polyolefins und des Harzes oder Baumharzes und der Unterschiede ihrer rheologischen Eigenschaften in der Schmelze schwierig. Das Verfahren von GB-A-1 245 520 ist sowohl komplex als auch zur Herstellung von orientierten Folien ungeeignet.
Wir haben nun gefunden, daß zufriedenstellende Gemische, die relativ große Mengen an Harz enthalten, durch Mischen des geschmolzenen Polyolefins und erweichten Harzes unter Bedingun gen hoher Scherung erhalten werden können. Diese Bedingungen, die verwendet werden sollen, sind jedoch nicht solche, die für die Extrusion von Polyolefinen zur Herstellung von Folien geeignet sind.
Die vorliegende Erfindung liefert daher ein Verfahren zur Herstellung von orientierten Polyolefinfolien, beidem unter Bedingungen hoher Scherung Polyolefin und ein Harz oder Baumharz, vorzugsweise hydriert, unter Bildung von Konzentrat gemischt werden, das 10 bis 90 Gew.-% Harz oder Baumharz enthält, und nachfolgend das Konzentrat mit Polyolefin gemischt wird und das resultierende Gemisch unter Bildung von Folie extrudiert wird.
Diese Folien können in der Verpackungsindustrie verwendet werden und können die strengen Kriterien erfüllen, die für solche Folien erforderlich sind, wie ausreichend hoher Modul, hervorragende Klarheit und hervorragende Siegelfestigkeitseigenschaften. Die große Mengen an Harz enthaltenden Folien sind besonders brauchbar für Dreheinschlagverpackungsanwendungen. Das Polyolefin, aus dem die Folie hergestellt ist, ist vorzugsweise ein Polymer aus Mono-α-olefin, das 2 bis 8 Kohlenstoffatome, insbesondere 2 bis 4 Kohlenstoffatome je Molekül enthält. Somit kann das Polymer ein Homopolymer aus einem oder ein Copolymer aus zwei oder mehreren der folgenden Olefine Ethylen, Propylen Buten-1, Hexen und 4-Methylpenten-1 sein. Ein besonders geeignetes Material für die Basisschicht der Folie ist Polypropylen, insbesondere ein stereoreguläres, vorwiegend kristallines Propylenpolymer mit hohem Molekulargewicht. Alternativ kann ein Copolymer von Propylen mit bis zu 20 Gew.-% von einem anderen Olefin, z. B. Ethylen, verwendet werden. Ein besonders bevorzugtes Polyolefin ist isotaktisches Polypropylen mit einer Dichte von 0,86 bis 0,92 g/cm³ und einem Schmelzindex von 1 bis 15 g/10 Min, bestimmt gemäß ASTM D1238 (Bedingungen 230ºC und 2,16 kg). Es kann nach Ziegler-Polymerisationsverfahren unter Verwendung von beispielsweise AlCl&sub3; und TiCl&sub4; als Katalysator hergestellt werden.
Das zur Herstellung des Konzentrats verwendete Polyolefin kann eines der oben als geeignet für die Folienherstellung genannten sein, muß jedoch nicht das gleiche sein wie das zur Her stellung der Folie verwendete Polyolefin. Wir bevorzugen die Verwendung von Polypropylenhomopolymer zur Herstellung des Konzentrats.
Die andere Komponente in dem Konzentrat ist das Harz oder Baumharz mit niedrigem Molekulargewicht, vorzugsweise ein hydriertes Harz. Dieses Harz hat ein mittels Dampfphasenosmometrie gemessenes durchschnittliches Molekulargewicht (Zahlenmittel) unter dem des Polyolefins und ist üblicherweise geringer als 5000, vorzugsweise weniger als 1000, beispielsweise 500 bis 1000. Das Harz kann ein natürliches oder synthetisches Harz sein und kann einen Ring-und-Kugel-Erweichungspunkt von 60 bis 180ºC, z. B. 80 bis 160ºC, vorzugsweise 130 bis 150ºC haben.
Beispiele für andere geeignete Harze und Baumharze sind die amorphen halbfesten Erdölkohlenwasserstoffe, Asphalt, Kohlenwasserstoffharze wie Polyterpenharze, Kohle- und Erdölharze, Baumharze, Baumharzderivate und Styrolharze.
Alle der obigen sind im wesentlichen amorphe Materialien, die einem Polyolefin zugesetzt werden können, um Vorteile wie Versteifungswirkung, erhöhten Modul, erhöhte Festigkeit von aus dem Polyolefin hergestellten Folien sowie Modifizierung von Fließcharakteristika zu erreichen.
Die Polyterpenharze sind eine wohlbekannte Klasse von harzartigen Materialien, die durch die Polymerisation oder Copolymerisation von Terpenkohlenwasserstoffen wie den alicyclischen, monocyclischen und bicyclischen Terpenen und deren Mischungen erhalten werden, einschließlich Caren, isomerisiertem Pinen, Dipenten, Terpinen, Terpinolen, Terpentin, einem Terpenschnitt oder einer Terpenfraktion und verschiedenen anderen Terpenen. Typisch für solche Terpenharze sind solche, die unter dem Handelsnamen "Piccolyte" angeboten werden, die β-Pinenpolymere sind und die es in einem weiten Bereich von Erweichungspunkten von 10ºC bis 135ºC gibt. Sie haben allgemein Dichten von 0,97 bis 1,0 und das Molekulargewicht liegt im Bereich bis zu etwa 1200.
Die hydrierten Polyterpene sind auch effektiv zur Verbesserung der Eigenschaften von Folien. Diese werden durch Hydrieren der Polyterpene nach einem beliebigen der üblichen Hydrier verfahren hergestellt. Allgemein wird die Hydrierung unter Verwendung eines Katalysators wie Nickel, Nickel auf Kieselgur, Kupferchromit, Palladium auf Aluminiumoxid oder Kobalt plus Zirconiumdioxid oder Kieselgur durchgeführt. Die Hydrierung wird vorzugsweise in Gegenwart von Lösungsmittel wie Methylcyclohexan, Toluol, p-Menthan, etc. unter Verwendung von Drücken im Bereich von 500 bis 10 000 psi und einer Temperatur von 150ºC bis 300ºC durchgeführt.
Die Erdölharze sind solche, die durch die katalytische oder thermische Polymerisation einer Mischung von Monomeren erhalten werden, die aus Tiefcracken von Erdöl stammen, wobei die Monomere vorwiegend Mono- und Diolefine sind. Die katalytische Polymerisation solcher Mischungen wird allgemein bei niedrigeren Temperaturen unter Verwendung von Friedel-Krafts-Katalysatoren durchgeführt. Diese Harze haben Erweichungstemperaturen (Kugel- und-Ring) im Bereich von 50ºC bis 150ºC, ein spezifisches Gewicht bei 25/25ºC von 0,96 bis 0,980, eine Iodzahl (Wijs) von 80 bis 150 und ein Molekulargewicht von 500 bis 2000. Die Erdölharze können wie die Terpenharze hydriert werden, um ihre Ungesättigtheit zu reduzieren, ihre Farbe aufzuhellen und ihre Eigenschaften anderweitig zu verbessern.
Ein anderer Typ von erfindungsgemäß brauchbarem Kohlenwasserstoffharz sind die Polymere von ungesättigten Kohleteernebenprodukte wie die Polyinden- und Cumaron-Inden-Harze. Ebenfalls brauchbar sind die als Styrolharze bekannten Kohlenwasserstoffharze, wie beispielsweise Polystyrol, Styrol-Olefin- und Styrol- Diolefin-Copolymere,Poly-α-methylstyrol), α-Methylstyrol/Vinyltoluol-Copolymer, etc. Diese Harze haben allgemein einen Erweichungspunkt (Kugel-und-Ring) von etwa 50ºC bis etwa 150ºC.
Jeder der üblichen Typen von Baumharzen kann erfindungsgemäß verwendet werden, wie Baumharz, Gummiharz, Tallölharz und die modifizierten Baumharze, wie teilweise oder im wesentlichen vollständig hydrierte Baumharze, dehydrierte Baumharze, disproportionierte Baumharze, polymerisierte Baumharze sowie Baumharzalkohole und wärmebehandelte Baumharze, etc. Diese Baumharze haben vorzugsweise Ring-und-Kugel-Erweichungspunkte von mindestens 60ºC.
Geeignete zugesetzte Baumharzester sind die Ester der natürlichen Baumharze mit mehrwertigen Alkoholen. Hydrierte Baumharze, polymerisierte Baumharze, etc. wie die Glycerin- und Pentaerythritester von Holzharz, die Ethylenglykol-, Glycerin- und Pentaerythritester von polymerisiertem Baumharz, die Glycerin- und Pentaerythritester der hydrierten Baumharze, etc. Besonders geeignete Harze, die nachfolgend hydriert werden können, sind Kohlenwasserstoffharze, Ketonharze, Polyamidharze, Kolophonium, Cumaronharze, Terpenharze, chlorierte aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffharze. Beispiele für Kohlenwasserstoffharze sind Polymere aus Kokereigas, gecracktem Naphtha, Gasöl und Terpenöl. Besonders bevorzugte hydrierte Harze sind hydrierte Erdölharze. Diese werden üblicherweise durch katalytisches Hydrieren einer thermisch polymerisierten, dampfgecrackten Erdöldestillatfraktion hergestellt, insbesondere einer Fraktion mit einem Siedepunkt zwischen 20ºC und 280ºC. Diese Fraktionen sind üblicherweise Verbindungen mit einem oder mehreren ungesättigten cyclischen Ringen in dem Molekül, wie Cyclodiene, Cycloalkene und Indene. Es ist auch möglich, Harze zu hydrieren, die durch katalytische Polymerisation von ungesättigten Kohlenwasserstoffen hergestellt werden.
Bevor die Hydrierung stattfindet, wird das polymerisierte Harz üblicherweise in einem gesättigten Kohlenwasserstofflösungsmittel wie Heptan aufgelöst. Die verwendeten Hydrierkatalysatoren können Nickel, reduzierter Nickel oder Molybdänsulfid sein. Die Hydrierung kann in einer Einzelstufe bei einer Temperatur von 200ºC bis 330ºC, vorzugsweise 210ºC bis 230ºC bei einem Druck von 20 bis 120 atm, insbesondere 30 bis 90 atm, für einen Zeitraum von 5 bis 7 h stattfinden. Nach Abfiltrieren des Katalysators wird das Lösungsmittel destillativ entfernt und zur Rückführung zurückgewonnen. Ein verbessertes Hydrierverfahren, das zu erhöhten Ausbeuten an hochwertigen hydrierten Kohlenwasserstoffen führt, ist in EP-A-0 082 726 (Anmeldenummer 82306853.1) beschrieben.
Obwohl das Konzentrat 10 bis 90 Gew.-% des Harzes oder Baumharzes enthalten kann, bevorzugen wir, daß die Konzentrate 10 bis 80%, insbesondere 10 bis 70%, am meisten bevorzugt 20 bis 60 Gew.-% enthalten, da es über etwa 80 Gew.-% schwierig sein kann, adäquates Mischen des Harzes und der Masse des Polyolefins während der Folienextrusion zu erhalten. Das Harz- oder Baumharzderivat und das Polyolefin müssen unter Bedingungen gemischt werden, unter denen beide Komponenten geschmolzen und unter ausreichend hohen Scherungsbedingungen sind, um inniges Mischen der großen Menge des Harz- oder Baumharzderivats und des Polyolefins sicherzustellen. Falls erforderlich oder zweckmäßig können die Komponenten vor dem Schmelzmischen physikalisch vermischt werden. Wir haben gefunden, daß zum Erhalten von befriedigenden Gemischen, die mehr als 10 Gew.-%, insbesondere mehr als 20 Gew.-% des Harz- oder Baumharzderivats enthalten, die Komponenten zweckmäßig in einem Doppelschneckenextruder oder einem Kneter schmelzgemischt werden. Alternativ kann ein Banburymischer verwendet werden, aber dies ist nicht bevorzugt. Wenn ein Doppelschneckenextruder oder ein Kneter verwendet wird, ist es bevorzugt, die Schnecke zu kühlen, insbesondere wenn Konzentrate mit einem hohen Harz- oder Baumharzgehalt hergestellt werden, wodurch verhindert wird, daß das Harz an der Schnecke klebt.
Das Verhältnis der Mischung aus dem Polyolefin und der Harz- oder Baumharzmischung mit niedrigerem Molekulargewicht zu Polyolefin in der zur Folienherstellung verwendeten Zusammensetzung hängt von der Menge an Harz oder Baumharz ab, die in der Folie erwünscht ist, was wiederum von der Verwendung abhängt, für die die Folie vorgesehen ist. Wenn beispielsweise Heißsiegelbarkeit erforderlich ist, ist bevorzugt, daß die Folie 70 bis 90 Gew.-% Polyolefin und 10 bis 30 Gew.-% Harz oder Baumharz mit niedrigerem Molekulargewicht enthält. Vorzugsweise sind die relativen Mengen 75 bis 85 Gew.-% und 15 bis 25 Gew.-%, beispielsweise etwa 80 Gew.-% und 20 Gew.-%. Wenn die Folie jedoch für Dreheinschlagverpackungen verwendet werden soll, sind 20 bis 30 Gew.-% Harz oder Baumharz bevorzugt. Mengen an Harz oder Baumharz so niedrig wie etwa 5 Gew.-% können jedoch zu wertvollen Verbesserungen in der Foliensteifheit führen.
Die Folie kann nach jeder der konventionellen Techniken, Gießextrusions- oder Flachfolien- oder Schlauchverfahren erhalten werden, nach der Orientierung erfolgen kann, um uniaxial orientierte oder vorzugsweise biaxial orientierte Folien zu ergeben, was durch Ziehen in zueinander senkrechte Richtungen in Folienebene erreicht wird, um ihr Schlagfestigkeit zu verleihen.
Orientierung der Flachfolie kann nach einer Spanntechnik bewirkt werden, während orientierte Schlauchfolie geeigneterweise hergestellt wird, indem die polymeren Materialien in Form eines Schlauches aus einer Ringdüse extrudiert werden, der extrudierte Schlauch (der Gießschlauch) abgekühlt wird, der Schlauch erneut erwärmt und nach dem sogenannten "Blasen"-Verfahren aufgeblasen wird, um Orientierung in Querrichtung zu induzieren, und gleichzeitig der Schlauch in Längsrichtung gedehnt wird, um die Folie in Längsrichtung zu orientieren. Die Folie wird dann vorzugsweise "thermofixiert", d. h. die Dimensionsstabilität der Folie wird durch Erwärmen der Folie auf eine Temperatur über der Glasübergangstemperatur des Polymers, aus der die Folie gebildet ist, aber unter deren Schmelzpunkt verbessert, während sie an wärmebedingtem Schrumpf gehindert wird.
Der Orientierungsgrad kann in den beiden Richtungen der Folienebene gleich oder unterschiedlich sein, bei Dreheinschlagverpackungsanwendungen ist es jedoch bevorzugt, daß die Orientierung in einer Richtung größer ist, vorzugsweise in Längsrichtung.
Die Folien können in Abhängigkeit von dem vorgesehenen Anwendungsbereich in der Dicke variieren, aber Folien mit einer Dicke von 2 bis 150 um sind üblicherweise geeignet. Zum Verpacken vorgesehene Folien sind üblicherweise 10 bis 60 um dick. Die Dicke von der oder jeder Außenschicht ist üblicherweise 0,05 bis 2,5 um. Die Folien sind besonders brauchbar für Dreheinschlagverpackung.
Die Folie kann auch beschichtet werden, um insbesondere die Heißsiegelbarkeit zu verbessern. Beispiele zum Beschichten von Folien zur Heißsiegelbarkeit, die Beschichtungstechniken und verwendeten Beschichtungsmaterialien finden sich in GB-A- 1 440 317, GB-A-1 452 424, GB-A-1 495 776, GB-A-2 028 168, GB-A- 1 569 112, GB-A-1 566 077, GB-A-1 550 570, GB-A-2 098 542 und EP-A-0 128 077, EP-A-0 126 640, EP-B-0 002 606, EP-B-0 015 472, EP-B-0 012 405, EP-A-0 060 037, EP-B-0 061 238, EP-B-0 008 904 und EP-B-0 027 586.
Für Dreheinschlagverpackungsanwendungen kann die Basisschicht der Folie, die vorzugsweise 20 bis 30 Gew.-% Harz enthält, die einzige Schicht der Folie sein. Alternativ kann diese Basisschicht auf einer oder beiden Oberflächen mit anderen Polymeren beschichtet sein, um einige erwünschte Eigenschaften zu verstärken, wie die Verwendung von Polypropylen zur Verbesserung der Maschinenverarbeitbarkeit.
Beschichtete erfindungsgemäße Folien, d. h. Mehrschichtenfolien, werden geeigneterweise durch Kombinieren der Komponenten der Basisschicht (die gewünschtenfalls andere Komponenten einschließen kann, wie ein Antistatikmittel, Blockingmittel und Gleitmittel) und der Oberflächenschichten in konventioneller Weise, vorzugsweise durch gleichzeitige Coextrusionstechnik, gebildet.

Beispiel 1

In diesem Beispiel wurde ein Gemisch aus 50 Gew.-% Polypropylen und 50 Gew.-% Harz mit niedrigeren Molekulargewicht hergestellt.
Die erste Komponente war isotaktisches Polypropylen mit einer Dichte von etwa 0,90 g/cm³ und einem Schmelzfluß von 2,8 g/Min, bestimmt gemäß ASTM D1238 (Bedingungen 230ºC und 2,16 kg).
Das Harz mit niedrigerem Molekulargewicht ist durch katalytisches Hydrieren von thermisch polymerisierter, dampfgecrackter Erdöldestillatfraktion mit einem Siedepunkt zwischen 20 und 280ºC hergestellt worden. Das Hydrierverfahren wurde wie in EP- A-0 082 726 (Anmeldenummer 82306853.1) beschrieben durchgeführt.
Das resultierende Harz war durch einen Ring-und-Kugel-Erweichungspunkt von 140ºC gekennzeichnet.
Das Gemisch wurde durch Mischen des geschmolzenen Polypropylens und des erweichten Harzes unter Bedingungen hoher Scherung in einem Doppelschneckenextruder, Modell ZSK 58, hergestellt von Werner und Pfleiderer, hergestellt. Der Extruder war mit zwei gleichsinnigen, ineinandergreifenden Schnecken mit einem Länge-zu-Durchmesser-Verhältnis von 40 bei einem Durchmesser von -58 mm ausgestattet. Die Gemischzusammensetzung wurde durch kontinuierliches Einspeisen von jeder Komponente über separate Fülltrichter im Verhältnis 50/50 in den Extruder gesteuert. Die entlang der Extruderachse angeordneten Heizelemente wurden für die Einspeisezone auf 150ºC und für den restlichen Bereich auf 160ºC eingestellt, außer bei dem letzten Element nahe an der Düse, das auf 170ºC eingestellt war. In einer ersten Mischzone, einer zweiten Mischzone und an der Düse aufgezeichnete Schmelzetemperaturen waren 170ºC, 194ºC und 178ºC. Die Geschwindigkeit der Schnecken betrug 250 UpM, während ein Druck von 14 bar an der Düse aufgezeichnet wurde. Der extrudierte Strang wurde durch Schneiden unter Wasser pelletiert. Das Produkt war durch einen Schmelzfluß von 30 g/10 Min charakterisiert, bestimmt gemäß ASTM D1238 (Bedingungen 230ºC und 2,16 kg).
Dieses Konzentrat wurde verwendet, um biaxial orientierte Polypropylenfolie herzustellen.
In einem ersten Experiment (Beispiel 1-a) wurde ein Gemisch aus 40 Gew.-% des Konzentrats und 60 Gew.-% isotaktischem Polypropylen mit einer Dichte von etwa 0,90 g/cm³ und einem Schmelzindex von 2,8 g/10 Min zu einer Folie extrudiert. Die Folie wurde durch Ziehen in zwei im wesentlichen senkrechten Richtungen in Folienebene in einem Spannrahmen biaxial orientiert, um ein Reckverhältnis von 500% in Maschinenrichtung und 900% in Querrichtung einzuführen. Die Foliendicke nach der Orientierung betrug etwa 22 um.
In einem zweiten Experiment (Beispiel I-b) wurde biaxial orientierte Folie in der gleichen Weise wie in Beispiel 1-a her gestellt, außer daß eine Mischung aus 60 Gew.-% des Konzentrats und 40 Gew.-% des Polypropylens verwendet wurde. Eine dritte Folie (Beispiel 1-c) wurde nur zu Vergleichszwecken aus 100% des Polypropylens hergestellt, das in Beispiel 1-a verwendet worden war. Die Resultate dieser drei Folien sind in Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1
* gemessen in Maschinenrichtung gemäß ASTM D882
** visuelle Bewertung des Grades der Verdrillungsretention durch Laborsimulation von Süßigkeitseinwickelverfahren. Unter Bedingungen, die während der drei Beispiele konstant gehalten wurden, wurden Süßigkeiten manuell eingewickelt und die Enden der Folie über einen Winkel von 360º verdrillt. Der Winkel des Entdrillens wurde dann aufgezeichnet, um den Grad der Verdrillungsretention zu bewerten.

Beispiel 2

In diesem Beispiel wurden coextrudierte Folien hergestellt, die aus einem Kern bestanden, der auf beiden Oberflächen mit einer Folie aus statistischem Copolymer mit etwa 95,5 Gew.-% Propylen und 4,5 Gew.-% Ethylen mit einer Dichte von 0,90 g/cm³ und einem Schmelzindex von 6,5 g/10 Min (bestimmt gemäß ASTM D1238, Bedingungen 230ºC und 2,16 kg) beschichtet wurde. Die coextrudierten Folien wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 orientiert, was Folien mit einer Kerndicke von etwa 20 um und einer Gesamtdicke von etwa 22 um ergab. In dem ersten Experiment (Beispiel 2-a) wurde der Kern aus einem Gemisch aus 60 Gew.-% des Konzentrats aus Beispiel 1 und 40 Gew.-% Polypropylen hergestellt. In einem zweiten Experiment, das zu Vergleichszwecken durchgeführt wurde, war der Kern 100% Polypropylen. Die Resultate dieser beiden coextrudierten Folien sind in Tabelle 2 gezeigt. Tabelle 2
* gemessen in Maschinenrichtung gemäß ASTM D882
** Versiegelungen wurden mit einem Packforsk-Instrument (Modell 52-B) von Design a Text consult AB (Bomma, Schweden) hergestellt. Nachdem die Versiegelung auf Umgebungstemperatur abgekühlt worden war, wurden die nicht versiegelten Enden an den Backen einer Zugtestmaschine befestigt. Die zum Brechen der Versiegelung mit einer Geschwindigkeit von 580 mm/Minute erforderliche Kraft wurde aufgezeichnet und als Versiegelungsfestigkeit in Kg/15 mm ausgedrückt.

Beispiel 3

In diesem Beispiel wurden Gemische aus Polypropylen und dem Harzgemisch mit niedrigerem Molekulargewicht aus Beispiel 1 in einem Kneter hergestellt. In einer Reihe von Versuchen wurden fünf unterschiedliche Gemische hergestellt, die das in Beispiel 1 verwendete Polypropylen und 50, 60, 70, 80 beziehungsweise 90 Gew.-% des in Beispiel 1 verwendeten Harzes mit niedrigerem Molekulargewicht enthielten. Schmelztemperaturen im Bereich von 180 bis 200ºC wurden aufgezeichnet, während die Schnecke des Kneters auf eine Temperatur im Bereich von 120 bis 140ºC abgekühlt wurde. Produkte wurden wie in Beispiel 1 pelletiert. Der Schmelzindex der verschiedenen Konzentrate, der bei 190ºC unter einer Last von 2,16 kg gemäß ASTM D1238 bestimmt wurde, ist in Tabelle 3 gezeigt. Tabelle 3
In einer nachfolgenden Reihe von Experimenten wurde jedes dieser Konzentrate physikalisch mit dem in Beispiel 1 verwende ten Polypropylen in dem geeigneten Verhältnis gemischt, um 30 Gew.-% Harz in dem Gemisch zu enthalten. Diese Mischungen wurden zur Herstellung von Folie in einem normalen Folienextruder ohne Problem unter Verwendung der Gemische hergestellt, die aus den Konzentraten stammten, die 50, 60 und 70 Gew.-% Harz enthielten. Bei dem Konzentrat, das 80 Gew.-% Harz enthielt, war die Extrusion etwas unregelmäßig, während mit dem Konzentrat, das 90 Gew.-% Harz enthielt, keine stabilen Betriebsbedingungen erhalten werden könnten. Zu Vergleichszwecken wurden Versuche unternommen, ein physikalisches Gemisch aus 70 Gew.-% Polypropylen und 30 Gew.-% Harz zu extrudieren, dies schlug aufgrund des sehr großen Unterschieds der Erweichungs/Schmelztemperaturen des Polypropylens und des Harzes und des Unterschieds in ihren rheologischen Eigenschaften jedoch völlig fehl.

Claims

1. Polypropylenfolie, die auf mindestens einer Seite mit einer heißsiegelbaren Polymerschicht beschichtet ist und Harz oder Baumharz ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus amorphen halbfesten Erdölkohlenwasserstoffen, Asphalt, Kohlenwasserstoffharzen, Baumharzen, Baumharzderivaten und Styrolharzen enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das Harz oder Baumharz einen Ring-und-Kugel-Erweichungspunkt von 130 bis 180ºC hat, wobei die Polymerschicht solche ausschließt, die aus einem Copolymer aus 80 bis 99 Gew.-% Propylen und 1 bis 20 Gew.-% Ethylen bestehen.

2. Folie gemäß Anspruch 1, bei der dieser Erweichungspunkt 130 bis 150ºC beträgt.

3. Folie nach Anspruch 1 oder 2, die 70 bis 95 Gew.-% Polyolefin und 5 bis 30 Gew.-% Harz oder Baumharz enthält.

4. Folie nach einem der Ansprüche 1, 2 oder 3, bei der das Harz Erdölkohlenwasserstoffharz ist.

5. Folie nach Anspruch 4, bei der das Erdölkohlenwasserstoffharz ein hydriertes Polymer aus hauptsächlich Mono- und Diolefinen ist.

6. Folie nach einem der obigen Ansprüche, bei der das Polypropylen ein isotaktisches Polypropylen mit einer Dichte von 0,86 bis 0,92 g/cm³ und einem Schmelzindex von 1 bis 15 dg/Min ist.

7. Folie nach Anspruch 6, die uniaxial oder biaxial orientiert ist.