DE4319648C2 - Platin auf Aktivkohle enthaltender sulfidierter Katalysator - Google Patents

Platin auf Aktivkohle enthaltender sulfidierter Katalysator

Info

Publication number
DE4319648C2
DE4319648C2 DE19934319648 DE4319648A DE4319648C2 DE 4319648 C2 DE4319648 C2 DE 4319648C2 DE 19934319648 DE19934319648 DE 19934319648 DE 4319648 A DE4319648 A DE 4319648A DE 4319648 C2 DE4319648 C2 DE 4319648C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
platinum
activated carbon
platinum compound
mol
catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE19934319648
Other languages
English (en)
Other versions
DE4319648A1 (de
Inventor
Karin Dr Bartels
Klaus Dr Deller
Bertrand Dr Despeyroux
Jochen Simon
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Degussa GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa GmbH filed Critical Degussa GmbH
Priority to DE19934319648 priority Critical patent/DE4319648C2/de
Priority to TW083104711A priority patent/TW322432B/zh
Priority to DE59401687T priority patent/DE59401687D1/de
Priority to EP94108930A priority patent/EP0629439B1/de
Priority to BR9402390A priority patent/BR9402390A/pt
Priority to US08/259,677 priority patent/US5498585A/en
Priority to KR1019940013221A priority patent/KR950000217A/ko
Priority to CA002125800A priority patent/CA2125800C/en
Priority to JP6132217A priority patent/JPH07148431A/ja
Publication of DE4319648A1 publication Critical patent/DE4319648A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE4319648C2 publication Critical patent/DE4319648C2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/24—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reductive alkylation of ammonia, amines or compounds having groups reducible to amino groups, with carbonyl compounds
    • C07C209/26—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reductive alkylation of ammonia, amines or compounds having groups reducible to amino groups, with carbonyl compounds by reduction with hydrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/42—Platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B01J27/04—Sulfides
    • B01J27/043—Sulfides with iron group metals or platinum group metals
    • B01J27/045—Platinum group metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031—Precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/20—Sulfiding
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
    • C07C51/36—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by hydrogenation of carbon-to-carbon unsaturated bonds

Description

Die Erfindung betrifft einen Platin auf Aktivkohle enthaltenden sulfidierten Katalysator und ein Verfahren zu seiner Herstellung.
Sulfidierte edelmetallhaltige Katalysatoren werden seit Jahrzehnten großtechnisch hergestellt und angewandt. In der DE-PS 21 50 220 wird zum Beispiel ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Katalysators beschrieben.
Durch Sulfidierung des edelmetallhaltigen Katalysators mit einer schwefelhaltigen chemischen Verbindung wird durch partielle Vergiftung des Katalysators eine höhere Selektivität in der gewünschten chemischen Reaktion bei in der Regel verminderter Katalysatoraktivität erzielt. Über den Mechanismus der Sulfidierung selbst, die Natur des gebundenen Schwefels an der Katalysatoroberfläche sowie die Interaktion zwischen Schwefel, Edelmetall und Träger ist wenig bekannt.
Besonders bei der selektiven Hydrierung von Halogen­ nitroaromaten (siehe zum Beispiel die nicht vorveröffentlichte DE 42 18 866 C9) und der reduktiven Alkylierung (DE-OS 27 36 228) werden Platin als Edelmetall und Aktivkohle als Träger enthaltende Katalysatoren vor anderen Katalysatorsystemen bevorzugt.
Die Selektivität dieser Katalysatoren in diesen Reaktionen wird durch teilweise Vergiftung durch Sulfidierung verbessert.
Als Sulfidierungsmittel werden Schwefel selbst oder weitere schwefelhaltige Verbindungen, wie H₂S, Dimethylsulfoxid, (NH₄)₂S, Na₂S oder Na₂SO₄ verwendet, wobei z. B. durch Einwirken einer starken Säure, wie H₂SO₄, der Schwefel der schwefelhaltigen Verbindung freigesetzt wird. Hierbei werden Konzentrationen von 0,1-10 Mol Schwefel pro Mol Platin, vorzugsweise aber 0,1-2 Mol Schwefel pro Mol Platin angewendet.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, einen gattungs­ gemäßen Katalysator sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung anzugeben, der nach partieller Vergiftung durch Sulfidierung mit konventionellen Sulfidierungsmitteln eine deutlich verbesserte Katalysatorleistung als herkömmliche Katalysatoren aufweist.
Die Aufgabe wird durch einen Platin auf Aktivkohle enthaltenden sulfidierten Katalysator mit einem Platin­ gehalt von 0,1 bis 5,0 Gew.-% und einem Schwefelgehalt von 0,1 bis 2 Mol/Mol Platin gelöst, erhältlich durch Mischen einer wäßrigen Lösung einer Platinverbindung mit einer wäßrigen Suspension von Aktivkohle, Erwärmen der Mischung auf eine Temperatur zwischen 70 und 100°C, Ausfällen der Platinverbindung mit einer Base und Reduzieren der schwer löslichen Platinverbindung mit einem Reduktionsmittel unter Beibehaltung der Temperatur, Abfiltrieren und Waschen des so erhaltenen Produkts mit destilliertem Wasser, Behandeln mit einem Sulfidierungsmittel und erneutes Waschen. Der Katalysator ist dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Lösung der Platinverbindung ein Oxidationsmittel enthält und daß die Aktivkohle einen mittleren Teilchendurchmesser von 15 bis 30 µm, eine spezifische Oberfläche von mehr als 500 m²/g, ein Gesamtporenvolumen von mehr als 0,5 ml/g, einen Restaschegehalt unter 2 Gew.-% und einen pH-Wert von mehr als 7 aufweist.
Der Zusatz eines Oxidationsmittels zu der wäßrigen Lösung der Platinverbindung vor dem Imprägnieren des pulvrigen Trägers aus Aktivkohle führt überraschenderweise zu einer platinhaltigen Phase, die die Katalysatorleistungen nach Sulfidierung mit konventionellen Sulfidierungsmitteln deutlich verbessert.
Erstaunlich dabei ist die Tatsache, daß der durch Oxidationsmittelzugabe hergestellte Katalysator vor Sulfidierung nicht unbedingt eine verbesserte Leistung in den katalytischen Reaktionen zeigt.
Als geeignete Aktivkohlenträger können säureaktivierte Kohlen und dampfaktivierte Kohlen mit oder ohne anschließender Säurewäsche eingesetzt werden.
Zur Bestimmung des pH-Wertes von Aktivkohle wird 1 g Aktiv­ kohle in 100 ml Wasser suspendiert. Nach 5 Minuten Rühren wird der pH-Wert bei 25°C gemessen.
Als geeignete Oxidationsmittel können anorganische Perverbindungen, wie Persulfate und Perchlorate, Natrium­ hypochlorit und Alkylhydroperoxide eingesetzt werden, insbesondere aber H₂O₂ in Konzentrationen von 0,1-10,0 Mol/Mol Platin, vorzugsweise aber 0,5-5,0 Mol/Mol Platin.
Als geeignete Sulfidierungsmittel können alle aus dem Stand der Technik bekannten schwefelhaltigen Verbindungen eingesetzt werden.
Beim Mischen der wäßrigen Lösung der Platinverbindung mit der wäßrigen Suspension von Aktivkohle kann es schon zu einer teilweisen Ausfällung einer schwer löslichen Platin­ verbindung kommen, die sich auf der Aktivkohle niederschlägt. Zum vollständigen Ausfällen des Platins als schwer lösliche Verbindung wird dem Gemisch aus platin­ haltiger Lösung und Aktivkohle-Suspension eine Base zugegeben. Geeignete Basen sind Natriumkarbonat, Natrium­ hydroxid oder Kaliumhydroxid.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist die Angabe eines Verfahrens zur Herstellung eines Platin auf Aktivkohle enthaltenden sulfidierten Katalysators nach Anspruch 1 durch Mischen einer wäßrigen Lösung einer Platinverbindung mit einer wäßrigen Suspension von Aktivkohle, Erwärmen dieser Mischung auf eine Temperatur zwischen 70 und 100°C, Ausfällen der Platinverbindung mit einer Base und Reduzieren der schwer löslichen Platinverbindung unter Beibehaltung der Temperatur mit einem Reduktionsmittel, Abfiltrieren und Waschen des so erhaltenen Produkts mit destilliertem Wasser, Behandeln mit einem Sulfidierungs­ mittel und erneutes Waschen. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Lösung der Platinverbindung ein Oxidationsmittel enthält und daß die Aktivkohle einen mittleren Teilchendurchmesser von 15 bis 30 µm, eine spezifische Oberfläche von mehr als 500 m²/g, ein Gesamt­ porenvolumen von mehr als 0,5 ml/g, einen Restaschegehalt unter 2 Gew.-% und einen pH-Wert von mehr als 7 aufweist.
Die wäßrige Suspension von Aktivkohle weist vorzugsweise eine Konzentration von 5 bis 30 Gew.-% auf. Es können verschiedene wasserlösliche Platinverbindungen eingesetzt werden, besonders bewährt hat sich Hexachloroplatinsäure- Hexahydrat.
Das Oxidationsmittel, bevorzugt Wasserstoffperoxid, wird in einer Menge von 0,1-10,0 Mol, vorzugsweise 0,5-5,0 Mol pro Mol Platin der Platinlösung zugegeben.
Aktivkohle-Suspension und Platinlösung werden miteinander vermischt und unter Rühren auf 70 bis 100°C erwärmt, bevor Platin durch Zugabe einer Base wie z. B. Natriumcarbonat oder Natronlauge in Form ihrer schwer löslichen Verbindungen auf der Aktivkohle niedergeschlagen und anschließend bei unveränderter Temperatur eventuell durch Zugabe eines Reduktions­ mittels wie Hydrazin, Natriumformiat, Natriumboranat oder Formaldehyd, vorzugsweise Formaldehyd, reduziert wird.
Die Reihenfolge der Zugabe von Platinlösung und Base zur Aktivkohle-Suspension ist nicht zwingend. So kann die Base auch schon vor dem Einbringen der Platinlösung der Aktivkohle-Suspension zugemischt werden.
Nach Abfiltrieren und Waschen des so erhaltenen Pt/C- Katalysators wird das Sulfidierungsmittel, wie z. B. Dimethylsulfoxid oder Ammoniumsulfid, in Kombination mit einer starken Säure wie Schwefelsäure bei Normal­ temperatur der wäßrigen Katalysator-Suspension zugesetzt.
Der sulfidierte Katalysator sollte einen Platingehalt von vorzugsweise 0,5-3,5 Gew.-% aufweisen.
Als Alternative zur oben dargestellten Verfahrensweise, bei der die oxidationsmittel- und platinhaltige Lösung zu einer Aktivkohle-Suspension zugegeben wird, kann die Aktivkohle zu der oxidationsmittel- und platinhaltigen Lösung zugegeben werden oder die oxidationsmittel- und platinhaltige Lösung auf die Aktivkohle versprüht werden.
Zur Stabilisierung der platinhaltigen Lösung kann es manchmal von Vorteil sein, der Lösung eine Mineralsäure, wie Salzsäure, Schwefelsäure oder Salpetersäure, zuzusetzen.
Das nachfolgende Beispiel 1 beschreibt die Herstellung von erfindungsgemäßen Katalysatoren und Vergleichs­ katalysatoren aus dem Stand der Technik. Die unsulfidierte Vorstufe der Katalysatoren wurden im Vergleichsbeispiel in einem Niederdrucktest auf Aktivität hin untersucht und miteinander verglichen. In Beispiel 2 wurden die erfindungsgemäßen sulfidierten Katalysatoren in einem Hochdrucktest auf Aktivität und Selektivität hin untersucht und mit den Vergleichskatalysatoren verglichen.
Beispiel 1
Für alle Katalysatoren wurde als Träger Aktivkohle mit folgenden Materialdaten eingesetzt:
A) Herstellen der Katalysator-Vorstufen: (Pt+H₂O₂)/C (ohne Sulfidierung)
Zur Herstellung eines Katalysators mit 3% Platin- Beladung wurden 97 g Aktivkohle (Trockengewicht) In destilliertes Wasser bei einer Rührgeschwindigkeit von 300 U/min eingerührt. Dieser Suspension wurden 12 g einer 25%igen wäßrigen Lösung von Hexachloro­ platinsäure-Hexahydrat (entspricht 3 g Pt) mit 3 ml einer 30%igen wäßrigen H₂O₂-Lösung zugegeben, entsprechend 2 Mol H₂O₂ pro Mol Platin.
Anschließend wurde die Suspension auf 80°C erwärmt und zur Ausfällung schwer löslicher Hydroxide Natriumcarbonat unter ständigem Rühren zugefügt. Zur Reduktion des Niederschlags wurden schließlich 1,8 ml 37%ige Formaldehydlösung zugegeben. Auch während der Reduktion wurde die Temperatur der Suspension auf 80°C konstant gehalten. Nach der Reduktion wurde der Katalysator über eine Nutsche abfiltriert und mit destilliertem Wasser gewaschen.
B) Herstellen des sulfidierten erfindungsgemäßen Katalysators: (Pt+H₂O₂+S)/C
Zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Katalysators mit 3%iger Platinbeladung wurde zunächst ein Katalysator gemäß Teil A präpariert und danach mit Dimethylsulfoxid gemäß dem Beispiel 1 aus der DE-PS 21 50 220 sulfidiert. Der Gesamtschwefelgehalt des sulfidierten Katalysators betrug etwa 0,4 Mol S/ Mol Pt.
Katalysatoren mit gleicher Platinbeladung jedoch mit doppeltem bzw. vierfachem Schwefelgehalt wurden durch entsprechende Vervielfachung des Sulfidierungsmittels hergestellt.
Katalysatoren mit abweichenden Platinbeladungen wurde analog zum obigen Vorgehen durch gleichzeitige Vervielfachung der Mengen an Hexachloroplatinsäure, Natronlauge und Sulfidierungsmittel angefertigt.
C) Herstellen von Vergleichskatalysatoren: Pt/C
Zum Vergleich mit dem erfindungsgemäßen Katalysator wurden platinhaltige Katalysatoren auf Aktivkohle, wie in Beispiel 1, Teil A bzw. B hergestellt, jedoch ohne Zugabe von H₂O₂.
Vergleichsbeispiel
Die Aktivität der Katalysator-Vorstufen wurde in der Hydrierung von Zimtsäure zu Dihydrozimtsäure unter folgenden Reaktionsbedingungen untersucht:
Zu 10 g Zimtsäure in 120 ml Ethanol wurden 200 mg Katalysator gegeben und in einem 250 ml Rührreaktor mit Begasungsrührer, Thermometer und Wasserstoffzufuhr überführt.
Der Reaktor wurde zunächst mit Stickstoff bei Normal­ druck sorgfältig gespült. Dann wurde ein konstanter Wasserstoffdruck von 10 mbar über Normal bei einer Reaktionstemperatur von 25°C im Reaktor eingestellt, und der Wasserstoff über den Begasungsrührer (2000 U/min) gleichmäßig in der Lösung verteilt.
Zur Messung der Katalysatorleistung wurde die Katalysator­ aktivität in der Hydrierreaktion von Zimtsäure zu Dihydro­ zimtsäure untersucht und in ml Wasserstoff/g Katalysator/min angegeben. Als Reaktionszeitraum für die Berechnung dieser Katalysatoraktivität diente die Reaktionszeit zwischen der 3. und 8. Minute nach Wasser­ stoffzufuhr.
Tabelle 1 gibt die Testergebnisse von Katalysatoren, die nach Beispiel 1, Teil A) bzw. Teil C) (ohne Sulfidierung) hergestellt wurden, wieder.
Tabelle 1
Tabelle 1 zeigt, daß alle Katalysatorvorstufen eine vergleichbare Aktivität haben.
Beispiel 2
Aktivität und Selektivität der erfindungsgemäßen Katalysatoren nach Beispiel 1B) wurden mit Aktivität und Selektivität von Vergleichskatalysatoren aus dem Stand der Technik gemäß Beispiel 1C) bei der reduktiven Hydrierung von p-Aminodiphenylamin (PADPA) mit Methyl­ isobutylketon (MIBK) verglichen.
Zu diesem Zweck wurden 3,77 Mol PADPA zusammen mit 4,63 Mol MIBK und 1,38 g eines 3%igen Pt/C Katalysators (entsprechend 0,2 Gew.-%, bezogen auf die Menge PADPA) in einen 2-l-Autoklaven gegeben. Der Autoklav wurde verschlossen, erst mit Stickstoff und dann mit Wasser­ stoff gespült und auf einen Wasserstoffdruck von 50 bar gebracht. Das Reaktionsgemisch wurde unter Rühren auf eine Temperatur von 190°C erwärmt. Nach 60, 90 und 120 min. Reaktionszeit wurden Proben entnommen und analysiert.
Tabelle 2 enthält die Restgehalte der analysierten Proben an noch nicht umgesetztem PADPA sowie die benötigte Hydrierzeit, um den Restgehalt an PADPA unter 2 Gew.-% zu drücken.
Tabelle 2
Tabelle 2 zeigt, daß durch Verwendung der erfindungsgemäßen Katalysatoren gemäß Beispiel 1B eine Aktivitätsverbesserung bis 35% über dem Stand der Technik (Beispiel 1C) erreicht wurde. Die Selektivität wurde durch die H₂O₂-Behandlung nicht beeinflußt.

Claims (3)

1. Platin auf Aktivkohle enthaltender sulfidierter Katalysator mit einem Platingehalt von 0,1 bis 5,0 Gew.-% und einem Schwefelgehalt von 0,1 bis 2 Mol/Mol Platin, erhältlich durch Mischen einer wäßrigen Lösung einer Platinverbindung mit einer wäßrigen Suspension von Aktivkohle, Erwärmen der Mischung auf eine Temperatur zwischen 70 und 100°C, Ausfällen der Platin­ verbindung mit einer Base und Reduzieren der schwer löslichen Platinverbindung mit einem Reduktionsmittel unter Beibehaltung der Temperatur, Abfiltrieren und Waschen des so erhaltenen Produkts mit destilliertem Wasser, Behandeln mit einem Sulfidierungsmittel und erneutes Waschen, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Lösung der Platinverbindung ein Oxidationsmittel enthält und daß die Aktivkohle einen mittleren Teilchendurchmesser von 15 bis 30 µm, eine spezifische Oberfläche von mehr als 500 m²/g, ein Gesamtporenvolumen von mehr als 0,5 ml/g, einen Rest­ aschegehalt unter 2 Gew.-% und einen pH-Wert von mehr als 7 aufweist.
2. Verfahren zur Herstellung eines Platin auf Aktivkohle enthaltenden sulfidierten Katalysators nach Anspruch 1 durch Mischen einer wäßrigen Lösung einer Platin­ verbindung mit einer wäßrigen Suspension von Aktivkohle, Erwärmen dieser Mischung auf eine Temperatur zwischen 70 und 100°C, Ausfällen der Platinverbindung mit einer Base und Reduzieren der schwer löslichen Platinverbindung unter Beibehaltung der Temperatur mit einem Reduktionsmittel, Abfiltrieren und Waschen des so erhaltenen Produkts mit destilliertem Wasser, Behandeln mit einem Sulfidierungsmittel und erneutes Waschen, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Lösung der Platinverbindung ein Oxidationsmittel enthält und daß die Aktivkohle einen mittleren Teilchendurchmesser von 15 bis 30 µm, eine spezifische Oberfläche von mehr als 500 m²/g, ein Gesamtporenvolumen von mehr als 0,5 ml/g, einen Rest­ aschegehalt unter 2 Gew.-% und einen pH-Wert von mehr als 7 aufweist.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Oxidationsmittel Wasserstoffperoxid in einer Menge von 0,1 bis 10,0 Mol, vorzugsweise 0,5 bis 5,0 Mol pro Mol Platin eingesetzt wird.
DE19934319648 1993-06-14 1993-06-14 Platin auf Aktivkohle enthaltender sulfidierter Katalysator Expired - Fee Related DE4319648C2 (de)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19934319648 DE4319648C2 (de) 1993-06-14 1993-06-14 Platin auf Aktivkohle enthaltender sulfidierter Katalysator
TW083104711A TW322432B (de) 1993-06-14 1994-05-24
EP94108930A EP0629439B1 (de) 1993-06-14 1994-06-10 Platin auf Aktivkohle enthaltender sulfidierter Katalysator
DE59401687T DE59401687D1 (de) 1993-06-14 1994-06-10 Platin auf Aktivkohle enthaltender sulfidierter Katalysator
BR9402390A BR9402390A (pt) 1993-06-14 1994-06-13 Catalisador sulfetado contendo platina sobre carvão ativo e processo para a sua preparação
US08/259,677 US5498585A (en) 1993-06-14 1994-06-13 Sulphidized catalyst which contains platinum on activated carbon
KR1019940013221A KR950000217A (ko) 1993-06-14 1994-06-13 활성탄상에 백금을 함유하는 황화 촉매
CA002125800A CA2125800C (en) 1993-06-14 1994-06-14 Sulphidised catalyst which contains platinum on activated carbon
JP6132217A JPH07148431A (ja) 1993-06-14 1994-06-14 活性炭上白金を含有する硫化触媒及びその製造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19934319648 DE4319648C2 (de) 1993-06-14 1993-06-14 Platin auf Aktivkohle enthaltender sulfidierter Katalysator

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE4319648A1 DE4319648A1 (de) 1994-12-15
DE4319648C2 true DE4319648C2 (de) 1995-09-21

Family

ID=6490295

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19934319648 Expired - Fee Related DE4319648C2 (de) 1993-06-14 1993-06-14 Platin auf Aktivkohle enthaltender sulfidierter Katalysator

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE4319648C2 (de)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4414491C1 (de) * 1994-04-26 1995-11-23 Degussa Platin auf Aktivkohle enthaltender sulfidierter Katalysator

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE789749A (fr) * 1971-10-08 1973-02-01 Degussa Procede pour la preparation d'un catalyseur contenant un metal noble supporte sur charbon actif pour l'hydrogenation selective de composes chloronitroaromatiques et catalyseur obtenu

Also Published As

Publication number Publication date
DE4319648A1 (de) 1994-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE19713376B4 (de) Verfahren zur Herstellung eines Hydrierkatalysators zur Erzeugung von Wasserstoffperoxid
EP0616846B1 (de) Verfahren zur Herstellung edelmetallhaltiger Hydrierkatalysatoren auf Aktivkohle
DE3019582A1 (de) Verfahren zur herstellung von mindestens 1 der metalle palladium, rhodium, ruthenium, platin, iridium, osmium, silber, gold, kupfer, cadmium, nickel, kobalt, eisen und rhenium und ggfs. mindestens 1 der metalle zink, quecksilber, germanium, zinn, antimon und blei enthaltenden metallkatalysatoren auf katalysatortraegern
EP0350741B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Gluconsäure durch katalytische Oxidation von Glucose
EP0629439B1 (de) Platin auf Aktivkohle enthaltender sulfidierter Katalysator
EP0017725B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Silberkatalysatoren für die Herstellung von Ethylenoxid
EP0723810A1 (de) Katalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung für die Produktion von Vinylacetatmonomer
DE1176656B (de) Katalysator zum Hydrieren von organischen Verbindungen
DE2460078A1 (de) Selektive hydrierkatalysatoren und verfahren zur herstellung derselben
EP0748254A1 (de) Verfahren zur regenerierung eines katalysators
DE2420374A1 (de) Katalysatorregenerierung
DE4319648C2 (de) Platin auf Aktivkohle enthaltender sulfidierter Katalysator
EP0776699A1 (de) Herstellung eines Hydrierkatalysators unter Verwendung von M(OR)mXn
DE842040C (de) Herstellung von Kontaktmassen
DE4414491C1 (de) Platin auf Aktivkohle enthaltender sulfidierter Katalysator
DE2503261C2 (de) Verfahren zur sulfidierung von platin-auf-kohlenstoff-katalysatoren
EP0620042B1 (de) Hydrierungskatalysator auf der Basis eines mit feinteiligem Schwefel partiell vergifteten Platinmetalls
EP0736493A2 (de) Katalysierte Zersetzung von H2O2
DE1668430C3 (de) Verfahren zum Hydrieren von aromatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Rhenium enthaltenden Nickelkatalysator
DE2231440B2 (de) Verfahren zu der Herstellung einet Lösung eines Hydroxylammoniumsalzes
DE2512089A1 (de) Verfahren zur erhoehung der aktivitaet und selektivitaet von platinmetallhaltigen katalysatoren
EP0796228B1 (de) Verfahren zur katalytischen behandlung von organische und anorganische verbindungen enthaltenden abwässern
DE1959578C (de) Verfahren zur Herstellung sulfidierter Platin-auf- Kohlenstoff-Katalysatoren
DE2545803A1 (de) Verfahren zur behandlung von platinmetallhaltigen katalysatoren
DE2538953C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines Katalysators und dessen Verwendung

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: DEGUSSA-HUELS AG, 60311 FRANKFURT, DE

8339 Ceased/non-payment of the annual fee