DE1668430C3 - Verfahren zum Hydrieren von aromatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Rhenium enthaltenden Nickelkatalysator - Google Patents
Verfahren zum Hydrieren von aromatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Rhenium enthaltenden NickelkatalysatorInfo
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Description
3 . 4
satoren durchgeführt wird, die aus einem oder mehreren vorzugsweise um eine wasserlösliche, thermisch zerSulfiden
der Metalle Wolfram, Rhenium oder Molyh- setzbare Substanz, z. B. um Nickelnitrat oder Nickeldän
und einem Sulfid eines Metalls der VIII. Gruppe formiat; die Träger sind vorzugsweise ein poröser
des Periodensystems bestehen. Bei dem bekannten Material wie Kieselgur, das besonders geeignet ist,
Verfahren wird unter anderem ein Nickelsulfid- 5 Siliziumdioxydgel, Alumimumoxyd, Siliziumdioxyd-Rheniumsulfid-Katalysator
verwendet. In diesem Fall AluminiuniuAyd und ähnliche Substanzen, die allgewerden
zwar aromatische Doppelbindungen hydriert; mein als Träger für Katalysatoren verwendet werden,
die verwciulcl.cn Katalysatoren stellen jedoch Sulfide Dann gibt man zu der entstandenen Mischung eine
dar, die einen sehr hohen Anteil an Rhenium ent- wäßrige Lösung, die ein Ausfällmittel, wie Ammonihalten.
ίο umkarbonat oder Natriumbikarbonat, enthält und Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren das wasserlösliche Nickelsalz unlöslich macht, es auszum
Hydrieren von aromatischen Kohlenwasser- fällt und als Nickelkomponente auf einen Träger
stoffen mit einem Nickel-Katalysator, der Rhenium niederschlägt. Das entstandene Gemisch wird weiter
enthält, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die mit einer wäßrigen Lösung einer Rheniumverbindung
Hydrierung von mit Schwefelverbindungen verun- 15 geknetet, die ebenfalls wasserlöslich und thermisch
reinigtem Benzol, Toluol, o-, m- oder p-Xylol, Durol, zersetzbar ist, vorzugsweise Rheniumheptoxyd. Dann
Cumol, tert.-Butylbenzol, n-Hexadecylbenzol, p-Cy- wird bei einer Temperatur von etwa 100 bis etwa
mol, Naphthalin, a- oder /5-Methylnaphthalin, An- 130° C getrocknet. Nach dem vollständigen Trocknen
thracen, Phenanthren, Diphenyl, Diphenylmethan wird das Produkt in einem Wasserstoffstrom redu-
oder Acenaphthen unter den üblichen Bedingungen 20 ziert. Wenn jedoch verdampfbares Rheniumheptoxyd
mit Hilfe einer festen Lösung von Nickel und Rhenium verwendet wird, ist es erwünscht, daß das Produkt
als Katalysator durchführt, deren Atomverhältnis einer vorläufigen Reduktionsbehandlung in einem
von Rhenium zu Nickel weniger als 0,1, vorzugsweise Wasserstoffstrom bei einer Temperatur von etwa
weniger als 0,05, aber mehr als 0,015 beträgt, und die 200 bis etwa 250cC 2 bis 3 Stunden lang ausgesetzt
durch Vereinigen einer Nickelverbindung und einer 25 wird, :o daß das Rheniumheptoxyd in niedere Oxyde
Rheniumverbindung, die durch Erhitzen in reduzieren- umgewandelt werden kann. Nach einer solchen Vorder
Atmosphäre in die elementaren Metalle überführ- behandlung wird das Produkt, welches eine Nickelbar sind, auf einem Katalysatorträger und Erhitzen und Rheniumverbindung enthält, in einem Wasserin
reduzierender Atmosphäre erhalten worden ist. stoffstrom bei 350 bis 5000C und vorzugsweise bei
Der in dem erfindungsgemäßen Verfahren ver- 30 400 bis 450° C 2 bis 4 Stunden lang reduziert, wobei
wendete Nickel-Rhenium-Katalysator befindet sich man die erfindungsgemäß zu verwendenden Katalyauf
einem Katalysatorträger, wie beispielsweise Kiesel- satoren erhält.
gur, Aluminiumoxid oder Bimsstein. Es ist zu bemerken, daß eine niedere Temperatur,
Das Verfahren zur Herstellung des Katalysators z. B. etwa 35O0C, eine längere Reduktionsperiode,
auf einem Träger besteht darin, daß man eine Nickel- 35 z. B. 10 bis 20 Stunden, erforderlich macht. Andererverbindung,
die sich beim Erhitzen in einer reduzieren- seits neigt eine höhere Temperatur, z. B. etwa 5000C,
den Atmosphäre zu metallischem Nickel zersetzt, dazu, die Aktivität des Katalysators herabzusetzen,
mit einer Rheniumverbindung kombiniert, die durch weil das Katalysatorgranulat sintert.
Erhitzen in einer reduzierenden Atmosphäre zu Die erfindungsgemäße Katalysatormasse kann in metallischem Rhenium zersetzt werden kann. Die 40 eine gewünschte Form gebracht werden, indem man beiden Komponenten werden mit einem Träger innig irgendein geeignetes Bindemittel bei irgendeiner Hervermischt und das entstandene vereinigte Material steilungsstufe — falls nötig — zugibt,
in einer reduzierenden Atmosphäre erhitzt, bis sich Die so hergestellte Katalysatormasse kann sich, eine feste Lösung von Nickel und Rhenium durch ähnlich wie andere reduzierte Nickelkatalysatoren, thermische Zersetzung der Verbindungen gebildet hat. 45 spontan entzünden, wenn sie mit Luft in Berührung Wenn auch das innige Vermischen der Verbindungen kommt. Es können jedoch die üblichen Maßnahmen auf verschiedene Weise durchgeführt werden kann, zum Stabilisieren der üblichen Nickelkatalysatoren, wird doch das Imprägnierverfahren bevorzugt. Dies z. B. Behandeln mit einer mit Kohlendioxyd verbedeutet, daß es erwünscht ist, die Verbindungen per se dünnten Luft oder mit einem inerten Gas, ebenfalls oder deren Vorläuferverbindungen bzw. Derivate 50 auf die erfindungsgemäßen Katalysatormassen angein vereinigter Form auf einen Träger in Form einer wendet werden.
Erhitzen in einer reduzierenden Atmosphäre zu Die erfindungsgemäße Katalysatormasse kann in metallischem Rhenium zersetzt werden kann. Die 40 eine gewünschte Form gebracht werden, indem man beiden Komponenten werden mit einem Träger innig irgendein geeignetes Bindemittel bei irgendeiner Hervermischt und das entstandene vereinigte Material steilungsstufe — falls nötig — zugibt,
in einer reduzierenden Atmosphäre erhitzt, bis sich Die so hergestellte Katalysatormasse kann sich, eine feste Lösung von Nickel und Rhenium durch ähnlich wie andere reduzierte Nickelkatalysatoren, thermische Zersetzung der Verbindungen gebildet hat. 45 spontan entzünden, wenn sie mit Luft in Berührung Wenn auch das innige Vermischen der Verbindungen kommt. Es können jedoch die üblichen Maßnahmen auf verschiedene Weise durchgeführt werden kann, zum Stabilisieren der üblichen Nickelkatalysatoren, wird doch das Imprägnierverfahren bevorzugt. Dies z. B. Behandeln mit einer mit Kohlendioxyd verbedeutet, daß es erwünscht ist, die Verbindungen per se dünnten Luft oder mit einem inerten Gas, ebenfalls oder deren Vorläuferverbindungen bzw. Derivate 50 auf die erfindungsgemäßen Katalysatormassen angein vereinigter Form auf einen Träger in Form einer wendet werden.
Lösung, besonders einer wäßrigen Lösung, aufzu- Durch Röntgenbeugung wurde bestätigt, daß
bringen. In diesem Fall können die entsprechenden Nickel und Rhenium in dem nach obigen Angaben
Lösungen der Nickelverbindung und Rheniumver- hergestellten Nickel-Rhenium-Katalysator als feste
bindung oder eine Mischung hiervon verwendet 55 Lösung vorliegen.
werden, um einen Träger zu imprägnieren, oder diese Erfindungsgemäß werden Katalysatormassen mit
Nickel- und Rheniumverbindungen können aus Lö- einem Atomverhältnis von Rhenium zu Nickel von
sungen mit Hilfe einer ausfällenden Substanz auf weniger als 0,1, insbesondere von weniger als 0,05,
einen Träger niedergeschlagen werden. Man kann aber mehr als 0,015 verwendet,
aber auch eine dieser Verbindungen zunächst auf 60 Die Nickel-Rhenium-Katalysatormassen, die bei
einen Träger niederschlagen, der dann mit der Lösung dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden
der anderen Verbindung imprägniert wird. können, besitzen naturgegeben eine höhere Aktivität
Von den oben beschriebenen Methoden wird die als die üblichen reduzierten Nickelkatalysatoren, wie
letztere besonders bevorzugt. Nach dem obigen Ver- dies durch die Vergleichsversuche in der Tabelle 1
fahren wird ein erfindungsgemäß zu verwendender 65 gezeigt ist; sie behalten die katalytische Aktivität,
Katalysator dadurch hergestellt, daß man eine wäß- selbst in einem Bereich höherer Konzentration der
rige Nickelsalzlösung und einen Träger gut mitein- vergiftenden Schwefelverbindungen als bei üblichen
ander verknetet. Bei dem Nickelsalz handelt es sich reduzierten Nickelkatalysatoren.
Die Zeichnung zeigt schematisch den Verlauf einer Reaktion mit einer Ausführungsform der katalytischer)
Hydrierung nach dem vorliegenden Verfahren.
Wie man aus der weiter unten folgenden Tabelle3
im Beispiel 2 und der Zeichnung entnehmen kann, läßt sich bei der Hydrierung von Benzol, das Thiophen als
vergiftende Schwefelverbindung enthält, eine Änderung der Reaktionsgeschwindigkeit im Laufe der Zeit beobachten.
Danach ist die Reaktionsgeschwindigkeit am
Beginn der Reaktion langsam, während die Geschwindigkeit allmählich bei einer mittleren Reaktionsstufe
zunimmt und dann gegen Ablauf der Reaktion erneut langsam abnimmt. Dies bedeutet, daß dieses Phänomen
die Aktivität des Katalysators anzeigt, die mit Ablauf der Zeit während der Reaktion zunimmt, und daß die
Reaktionsgeschwindigkeit wieder abfällt, wenn die Reaktion genügend weit vorangeschritten ist und
infolgedessen die Benzolkonzentration entsprechend abnimmt.
.Obwohl der Mechanismus dieses Phänomens noch nicht vollständig geklärt ist, so kann man doch annehmen,
daß der von den Schwefelverbindungen vergiftete Katalysator seine katalytische Aktivität im
Laufe der Zeit wiedererlangt.
Die katalytische Hydrierung gemäß der Erfindung verläuft im übrigen im wesentlichen in der gleichen
Weise wie die üblichen katalytischen Hydrierungsverfahren mit der Ausnahme, daß die Reaktion in Gegenwart
des Nickel-Rhenium-Katalysators durchgeführt wird. Infolgedessen kann das erfindungsgemäße Verfahren
durchgeführt werden wie die üblichen katalytischen Hydrierungsverfahren unter Verwendung von
Nickelkatalysatoren. Ourcli das erfindungsgemäße Verfahren wird die partielle oder vollständige Hydrierung
von aromatischen Verbindungen, wie Benzol, Toluol, ο-, m- oder p-Xylol, Durol, Cumol, tert.-Butylbenzol,
n-Hexadecylbenzol, p-Cymol, Naphthalin,
«- oder/3-Methylnaphthalin, Anthracen, Phenanthren,
Diphenyl, Diphenylmethan und Acenaphthen ermöglicht.
Wenn eine zu große Menge von vergiftenden Schwefelverbindungen im Ausgangsmaterial anwesend ist,
d. h. eine Menge, die groß genug ist, um alle aktiven Zentren des Katalysators zu vergiften, kann natürlich
selbst bei dem erfindungsgemäßen Verfahren keine katalytische Aktivität von dem Katalysator erwartet
werden. Es ist deshalb bei ungewöhnlich hohem Schwefelgehalt erwünscht, die Hydrierung erst dann
durchzuführen, wenn die Menge der vergiftenden Schwefelverbindungen in dem Ausgangsmaterial durch
eine geeignete Vorbehandlung auf einen niedrigen Wert herabgesetzt worden ist.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.
Vergleichsversuch
Die katalytische Hydrierung von 50 g Benzol wurde in einem 100 ml fassenden Autoklav durchgeführt,
der mit einem elektromagnetischen Rührwerk versehen war. Es wurden die in der Tabelle 1 angegebenen
Reaktionstemperaturen bei einem Reaktionsdruck von 100 kg/cm2 und einer Reaktionsdauer von
einer Stunde in Gegenwart von 0,25 g Katalysator angewendet, der Nickel, Rhenium und Kieselgur in
einem Atomverhältnis von Rhenium zu Nickel von 0,03 enthielt.
Zum Vergleich wurde der Versuch unter genau den gleichen Bedingungen wiederholt mil der Abweichung,
daß ein Katalysator verwendet wurde, der Nickel und Kieselgur, aber kein Rhenium enthielt. Die Ergebnisse
sind in der folgenden Tabelle 1 zusammengestellt.
Die Katalysatoren wurden in der nachstehend beschriebenen Weise hergestellt.
Die Katalysatoren wurden in der nachstehend beschriebenen Weise hergestellt.
Von Rhenium freier Katalysator gemäß Vergleichsversuch:
Zu einer wäßrigen Lösung, die durch Auflösen von 500 g Nickelnitrat (Ni(NO3)Jj-OHjO) in
ίο 400 g destilliertem Wasser erhalten wurde, wurden
100 g pulverförmige Kieselgur gegeben, und das erhaltene Gemisch wurde 1 Stunde in einem Kneter
geknetet, wobei eine tiefgrüne Aufschlämmung erhalten wurde. Zu der so hergestellten Aufschlämmung
wurde nach und nach unter Rühren eine wäßrige Lösung zugefügt, die durch Lösen von 200 g Ammoniumcarbonat
(NH1)JiCO3 in 200 gdestilliertem Wasser
hergestellt worden war, wobei eine gelblichgrüne Fällung erhalten wurde. Die erhaltene Fällung wurde
zur Gewinnung der festen Substanz filtriert, und der abfiltrierte Feststoff wurde zweimal mit destilliertem
Wasser gewaschen. Der gewaschene Feststoff wurde 24 Stunden bei 110 bis 1200C getrocknet, wobei 273 g
auf Kieselgur als Träger aufgetragenes basisches Nickelcarbonat in Pulverform erhalten wurden.
Das auf Kieselgur aufgetragene pulverförmige basische Nickelcarbonat wurde während 3 Stunden
unter einem Strom von gasförmigem Wasserstoff bei 45O0C reduziert. Das erhaltene reduzierte Material
wurde auf 150'C abgekühlt und über Nacht stehengelassen, während der Strom des gasförmigen Wasserstoffes
durch einen Kohlendioxidstrom ersetzt wurde. Das so erhaltene mit Kohlendioxid behandelte Produkt
wurde allmählich mit Luft in Berührung gebracht, die mit Kohlendioxid verdünnt war (das
Material erhitzte sich, während es mit der kohlendioxidverdünnten Luft in Berührung gebracht wurde,
so daß ein Temperaturanstieg erfolgte. Die Menge der zugeführten Luft wurde daher so eingestellt, daß die
Temperatur des Produkts 500C nicht überschritt). Sobald die Wärmeentwicklung aufgehört hatte, wurde
der Katalysator entnommen und war bereit zur praktischen Anwendung.
Rhenium enthaltender Nickelkatalysator auf Kieselgur gemäß der Erfindung: Das auf Kieselgur als
Träger aufgetragene basische Nickelcarbonat wurde in der vorstehend erläuterten Weise hergestellt.
Zu 30 g dieses auf Kieselgur aufgetragenen pulverförmigen basischen Nickelcarbonats wurden etwa
100 ml destilliertes Wasser gegeben, das 1,0 g Rheniumheptoxid Re2O7 gelöst enthielt. Das erhaltene
Gemisch wurde geknetet und danach 12 Stunden bei 110 bis 1200C getrocknet. Das so erhaltene Pulvei
wurde dann zuerst während 2 Stunden bei 200 bi:
25O0C und danach 3 Stunden bei 4500C unter einen·
Strom von gasförmigem Wasserstoff reduziert. Da: erhaltene reduzierte Material wurde in gleicher Weis«
wie der vorstehend genannte, von Rhenium freii Nickelkatalysator weiter behandelt.
Sowohl in dem eben beschriebenen Vergleichsver such als auch in den folgenden Beispielen wurde der
Reaktionsgefäß Wasserstoff mit einem Druck vo 15 kg/cm2 (Normaltemperatur) zugeführt, bis di
Reaktionstemperatur erreicht war.
Die Werte der Tabelle 1 bestätigen, daß dies Katalysatoren eine genügende stationäre Aktiviü
bei Beginn der Reaktion in Abwesenheit von vei giftenden Schwefelverbindungen zeigten.
IDOO
| Ausbeute an ι | Cyclohexan | 1 | 220 | |
| (Molprozent) | ||||
| Reaktions- | ||||
| lemperatur (CC) | 180 | 200 | 99,95 | |
| Katalysator: | 99,75 | |||
| Nickel-Rhenium- | ||||
| Kieselgur | 90,06 | 99,73 | ||
| Nickel-Kieselgur | 54,20 | 83,27 | ||
| Beispiel |
Die katalytische Hydrierung von 50 g Benzol, enthaltend 65 ppm Thiophen, wurde bei einer Reaktionstemperatur
von 200'C, einem Reaktionsdruck von 100 kg/cm2 und bei verschiedener Reaktionsdauer
durchgeführt, wie dies in der folgenden Tabelle 3 angegebenen ist. Die Hydrierung erfö'.gte in Gegenwart
von 0,25 g Katalysator, der Nickel, Rhenium ίο und Kieselgur wie im Vergleichsvcrsuch enthielt. Die
Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 3 angegeben.
Die katalytische Hydrierung von 50 g Benzol, ent- Reaktionsdauer
haltend Thiophen in wechselnden Mengen, wie dies (Min.) 10 20 30 40 60
in der folgenden Tabelle 2 angegeben ist, wurde bei Ausbeute an
einer Reaktionstemperatur von 200° C, einem Reak- Cvclohexan
tionsdruck von 100 kg/cm2 und einer Reaklion^auer 2o (^0, m 5 ^ u 3Qg ß g
von einer Stunde in Gegenwart von Nickel-Rhenium-Kieselgur
oder Nickel-Kieselgur-Katalysatoren wie
bei dem Vergleichsversuch durchgeführt. Die Er- Die Zeichnung enthält die obigen Ergebnisse in
gebnisse sind in der folgenden Tabelle 2 angegeben. schematischer Darstellung.
| Ausbeute an Cyclohexan | 65 | 100 | |
| (Molprozent) | |||
| Konzentration | |||
| an Thiophen | |||
| (PPM) | 20 50 | 88,31 | 54,49 |
| Katalysator: | |||
| Nickel- | 1,01 | 0,61 | |
| Rhenium- | |||
| Kieselgur | 99,97 99,92 | ||
| Nickel-Kiesel | |||
| gur | 41,31 6,64 | ||
Die katalytische Hydrierung von 50 g Benzol, enthaltend 65 ppm Thiophen, wurde bei einer Reaktionstemperatur
von 200"C, einem Reaktionsdruck von 100 kg/cm2 und einer Reaktionsdauer von einer
Stunde in Gegenwart von 0,25 g Katalysator durchgeführt, bei dem Rhenium zu Nickel in einem Atomverhältnis
von 0,09 oder in einem Atomverhältnif Rhenium zu Nickel von 0,015 vorlag, er wurde nacli
dem gleichen Verfahren wie bei dem Vergleichsvcrsucl
hergestellt.
Die Ausbeute an Cyclohexan war 94,01 Mol prozent mit dem ersteren Katalysator und 72,22 Mol
prozent mit dem letzteren Katalysator.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
509 681/
4
Claims (1)
1 2
Aufnahme der Schwefelverbindungen durch den
Patentanspruch: aktiven Anteil statt.
Hierzu kommt, daß der am weniger aktiven Teil
Verfahren zum Hydrieren von aromatischen des Katalysators adsorbierte Schwefel ein permanentes
Kohlenwasserstoffen mit einem Nickel-Kataly- 5 Gift für den Katalysator ist, das nicht reversibel be-
sator, der Rhenium enthält, dadurch ge- seiiigt werden kann, und es besteht die Tendern: einer
kennzeichnet, daß man die Hydrierung Verminderung der Ausbeute des hydrierten Produkts
von mit Schwefelverbindungen verunreinigtem pro Gewichtseinheit des Katalysators im Vergleich
Benzol, Toluol, o-, m- oder n-Xylol, Durol, Cumol, mit einem Nickel-Katalysator, der keine Schwefelver-
tert.-Butylbenzol, n-Hexadecylbenzol, p-Cymol, io bindungen adsorbiert. Eine befriedigende Beständig-
Naphthalin, λ- oder /3-Methylnaphthalin, Anthra- keit gegenüber der Vergiftung durch Schwefelverbin-
cen, Phenanthren, Diphenyl, Diphenylmethan oder düngen kann daher durch Kombination von Nickel
Acenaphthen unter den üblichen Bedingungen mit mit Kupfer oder von Nickel mit Kupfer und Chrom
Hilfe einer festen Lösung von Nickel und Rhenium nicht erreicht werden.
als Katalysator durchführt, deren Atomverhältnis 15 Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde,
von Rhenium zu Nickel weniger als 0,1, Vorzugs- ein Verfahren zur Hydrierung von aromatischen
weise weniger als 0,05, aber mehr als 0,015 beträgt, Kohlenwasserstoffen mit Hilfe eines Nickel-Kataly-
und die durch Vereinigen einer Nickelverbindung sators zur Verfügung zu stellen, das in guter Ausbeute
und einer Rheniumverbindung, die durch Er- zu einer Hydrierung der aromatischen Bindungen
/litzen in reduzierender Atmosphäre in die ele- 20 führt und das keinen Störungen durch Schwefelver-
mentaren Metalle überführbar sind, auf einem bindungen unterliegt, die als Katalysatorgift für
Katalysatorträger und Erhitzen in reduzierender übliche Nickelkatalysatoren wirken.
Atmosphäre erhalten worden ist. Ep wurde gefunden, daß diese Aufgabe erfindungsgemäß
gelöst werden kann, wenn die Hydrierung in
25 Gegenwart eines Katalysators vorgenommer, wird,
der durch Vereinigen von Nickel ui.d Rhenium in
einen gewissen Mengenverhältnis und in bestimmter
Weise erhalten wurde, wie weiter unten beschrieben. Die Verwendung von Nickel und Rhenium ent-
30 haltenden Hydrierungskatalysatoren war bereits bekannt.
Die katalytische Hydrierung von aliphatischen oder So wird in »Chemisches Zentralblatt«, 1961, S. 9741,
aromatischen organischen Verbindungen mit Kohlen- die Verwendung eines Re-Ni-Silicagel-Katalysators
stoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen, Carbonyigrup- zur Hydrierung von Verbindungen mit aliphatischen
pen oder anderen hydrierbaren chemischen Gruppen 35 Doppelbindungen bzw. Dreifachbindungen beschrie-
oder Bindungen unter Bildung der entsprechenden ben, der seine beste Wirkung bei einem Rheniumhydrierten
Derivate ist allgemein bekannt. Es ist auch gehalt von 5 % erreicht.
bekannt, daß im Ausgangsmaterial vorliegende Schwe- In »,Chemical Abstracts«, Bd. 62 (1965), Spalte
fei verbindungen, wie Thiophen, Diäthyisulfid, Thio- 5163 f/g, wird die Hydrierung von Methyläthyläthinyl-
phenol, Thionaphthen, eine bemerkenswerte Ver- 40 carbinol mit Hilfe eines Ni-SiO2-Katalysators be-
giftung der katalytischen Wirkung bei üblichen Hy- schrieben, der einen winzigen Anteil an Rhenium
drierungskatalysatoren entfalten. So muß man bei- enthält.
spielsweise bei der Herstellung von Cyclohexan durch Gemäß einem Referat in Chemical Abstracts,
Hydrierung von Benzol in Gegenwart eines Nickel- Bd. 64 (1966), Spalte 8062 d/e, wird zur Hydrierung
katalysator die Konzentration der Schwefelverbin- 45 von Zimtaldehyd zu Phenylpropylalkohol, also eben-
dungen in dem Ausgangsbenzol auf wenige ppm ver- falls einer aliphatischen Doppelbindung, ein Raney-
fingern und Schwefelverbindungen aus dem zu ver- nickel-Katalysator verwendet, der 1 bis 7% Rhenium
Wendenden Wasserstoff so vollständig wie möglich enthält.
entfernen, bevor die Hydrierung durchgeführt wird. Aus Industrial and Engineering Chemistry, Bd. 54
Aber selbst wenn der Gehalt der Schwefelverbin- 50 (1962), S. 16 bis 22, ist es schließlich bekannt, Rhenium
düngen auf eine minimale Menge durch Entschwefeln als Katalysator und als Promotor für Hydrierungs-
verringert wird, geht die Katalysatorwirksamkeit katalysatoren, wie für einen aus Nickel auf Silicagel
Allmählich zurück, weil die vergiftende Wirkung der bestehenden Katalysator, zu verwenden. Diesen be-
jSchwefelverbindung irreversibel ist. Deshalb wird die kannten Hydrierungsverfahren, die unter Verwendung
Ausbeute des hydrierten Produkts pro Gewichtsein- 55 von Rhenium enthaltenden Nickelkatalysatoren durch-
heit Katalysator im allgemeinen von dem Gehalt der geführt werden, ist jedoch gemeinsam, daß lediglich
Schwefelverbindungen in dem Ausgangsmaterial be- die aliphatischen Doppel- bzw. Dreifachbindungen
ttimmt. hydriert werdsn, während der aromatische Ring nicht
Als Katalysatormassen, die gegen die vergiftende angegriffen wird.
Wirkung von Schwefelverbindungen beständig sein 60 Ernndungsgemäß wird dagegen durch die Auswahl
sollen, hat man bereits Nickel-, Kupfer- oder Nickel- eines Katalysators mit einem ganz bestimmten, sehr
Kupfer-Chrom-Katalysatoren verwendet. Man nimmt niedrigen Rheniumgehalt, der mit Hilfe eines spezi-
an, daß die hohe Aktivität dieser Katalysa*ormassen fischen Verfahrens hergestellt wird, es ermöglicht,
gegen die Wirkung des Schwefels geschützt ist, weil bestimmte Verbindungen zu hydrieren, in denen die
der weniger aktive Anteil des Katalysators die Schwe- 65 aromatischen Doppelbindungen hydriert werden,
felverbindungen selektiv adsorbiert. Wenn jedoch Aus der NL-AS 65/01 529 ist ein Verfahren zur
diese Adsorption der Schwefelverbindungen den Sätti- Hydrierung von aromatischen Kohlenwasserstoffen
gungswert erreicht hat, findet notwendigerweise eine bekannt, das mit Hilfe von sulfidischen Nickelkatalv-
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| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
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