DE4319648A1 - Platin auf Aktivkohle enthaltender sulfidierter Katalysator - Google Patents

Platin auf Aktivkohle enthaltender sulfidierter Katalysator

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Description

Die Erfindung betrifft einen Platin auf Aktivkohle enthaltenden sulfidierten Katalysator und ein Verfahren zu seiner Herstellung.
Sulfidierte edelmetallhaltige Katalysatoren werden seit Jahrzehnten großtechnisch hergestellt und angewandt. In der DE-PS 21 50 220 wird zum Beispiel ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Katalysators beschrieben. Durch Sulfidierung des edelmetallhaltigen Katalysators mit einer schwefelhaltigen chemischen Verbindung wird durch partielle Vergiftung des Katalysators eine höhere Selektivität in der gewünschten chemischen Reaktion bei in der Regel verminderter Katalysatoraktivität erzielt. Über den Mechanismus der Sulfidierung selbst, die Natur des gebundenen Schwefels an der Katalysatoroberfläche sowie die Interaktion zwischen Schwefel, Edelmetall und Träger ist wenig bekannt.
Besonders bei der selektiven Hydrierung von Halogen­ nitroaromaten (siehe zum Beispiel die nicht vorveröffentlichte deutsche Patentanmeldung P 42 18 866.0) und der reduktiven Alkylierung (DE-OS 27 36 228) werden Platin als Edelmetall und Aktivkohle als Träger enthaltende Katalysatoren vor anderen Katalysatorsystemen bevorzugt.
Die Selektivität dieser Katalysatoren in diesen Reaktionen wird durch teilweise Vergiftung durch Sulfidierung verbessert.
Als Sulfidierungsmittel werden Schwefel selbst oder weitere schwefelhaltige Verbindungen, wie H₂S, Dimethylsulfoxid, (NH₄)₂S, Na₂S, Na₂SO₄, wobei z. B. durch Einwirken einer starken Säure, wie H₂SO₄ der Schwefel der schwefelhaltigen Verbindung freigesetzt wird, verwendet. Hierbei werden Konzentrationen von 0,1-10 Mol Schwefel pro Mol Platin, vorzugsweise aber 0,1-2 Mol Schwefel pro Mol Platin angewendet.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, einen gattungsgemäßen Katalysator sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung anzugeben, der nach partieller Vergiftung durch Sulfidierung mit konventionellen Sulfidierungsmitteln eine deutlich verbesserte Katalysatorleistung als herkömmliche Katalysatoren aufweist.
Die Aufgabe wird durch einen Platin auf Aktivkohle enthaltenden sulfidierten Katalysator gelöst, der erhältlich ist durch Mischen einer wäßrigen Lösung einer Platinverbindung mit einer wäßrigen Suspension von Aktivkohle, Erwärmen der Mischung auf eine Temperatur zwischen 70 und 100°C, Ausfällen der Platinverbindung mit einer Base und Reduzieren der schwer löslichen Platinverbindung mit einem Reduktionsmittel unter Beibehaltung der Temperatur, Abfiltrieren und Waschen des so erhaltenen Katalysators mit destilliertem Wasser, Behandeln des Katalysators mit einem Sulfidierungsmittel und erneutes Waschen des fertigen Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Lösung der Platin­ verbindung ein Oxidationsmittel enthält.
Der Platingehalt des fertigen Katalysators kann zwischen 0,1 und 5 Gew.-% relativ zur Aktivkohle betragen.
Der Zusatz eines Oxidationsmittels zu der wäßrigen Lösung der Platinverbindung vor dem Imprägnieren des pulvrigen Trägers aus Aktivkohle führt überraschenderweise zu einer platinhaltigen Phase, die die Katalysatorleistungen nach Sulfidierung mit konventionellen Sulfidierungsmitteln deutlich verbessert.
Erstaunlich dabei ist die Tatsache, daß der durch Oxidationsmittelzugabe hergestellte Katalysator vor Sulfidierung nicht unbedingt eine verbesserte Leistung in den katalytischen Reaktionen zeigt.
Als geeignete Aktivkohlenträger können säureaktivierte Kohlen und dampfaktivierte Kohlen mit oder ohne anschließender Säurewäsche eingesetzt werden. Der Katalysator besitzt besonders günstige Eigenschaften, wenn der mittlere Tellchendurchmesser der Aktivkohle 15-30 µm beträgt, ihre spezifische Oberfläche größer als 500 m²/g, ihr Gesamtporenvolumen größer als 0,5 ml/g sind und einen pH-Wert von mehr als 7 aufweist. Der Restaschegehalt der Aktivkohle sollte unter 2 Gew.-% liegen.
Zur Bestimmung des pH-Wertes wird 1 g Aktivkohle in 100 ml Wasser suspendiert. Nach 5 Minuten Rühren wird der pH-Wert bei 25°C gemessen.
Als geeignete Oxidationsmittel können anorganische Perverbindungen, wie Persulfate und Perchlorate, Natriumhypochlorit und Alkylhydroperoxide eingesetzt werden, insbesondere aber H₂O₂ in Konzentrationen von 0,1-10,0 Mol/Mol Platin, vorzugsweise aber 0,5-5,0 Mol/Mol Platin.
Als geeignete Sulfidierungsmittel können alle aus dem Stand der Technik bekannten schwefelhaltigen Verbindungen eingesetzt werden.
Beim Mischen der wäßrigen Lösung der Platinverbindung mit der wäßrigen Suspension von Aktivkohle kann es schon zu einer teilweisen Ausfällung einer schwer löslichen Platinverbindung kommen, die sich auf der Aktivkohle niederschlägt. Zum vollständigen Ausfällen des Platins als schwer lösliche Verbindung wird dem Gemisch aus platinhaltiger Lösung und Aktivkohle-Suspension eine Base zugegeben. Geeignete Basen sind Natriumkarbonat, Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist, die Angabe eines Verfahrens zur Herstellung des sulfidierten Katalysators. Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren gelöst, wonach man eine wäßrige Lösung einer Platinverbindung mit einer wäßrigen Suspension von Aktivkohle mischt, diese Mischung auf eine Temperatur zwischen 70 und 100°C erwärmt, die Platinverbindung mit einer Base ausfällt und die schwer lösliche Platin­ verbindung unter Beibehaltung der Temperatur mit einem Reduktionsmittel reduziert, den so erhaltenen Katalysator abfiltriert und mit destilliertem Wasser wäscht, den Katalysator mit einem Sulfidierungsmittel behandelt und erneut wäscht. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Lösung der Platin­ verbindung ein Oxidationsmittel enthält.
Die wäßrige Suspension von Aktivkohle weist vorzugsweise eine Konzentration von 5 bis 30 Gew.-% auf. Es können verschiedene wasserlösliche Platinverbindungen eingesetzt werden, besonders bewährt hat sich Hexachloroplatinsäure-Hexahydrat.
Das Oxidationsmittel, bevorzugt Wasserstoffperoxid, wird in einer Menge von 0,1-10,0 Mol, vorzugsweise 0,5-5,0 Mol pro Mol Platin der Platinlösung zugegeben.
Aktivkohle-Suspension und Platinlösung werden miteinander vermischt und unter Rühren auf 70 bis 100°C erwärmt, bevor Platin durch Zugabe einer Base wie z. B. Natriumcarbonat oder Natronlauge in Form ihrer schwer löslichen Verbindungen auf der Aktivkohle niedergeschlagen und anschließend bei unveränderter Temperatur eventuell durch Zugabe eines Reduktions­ mittels wie Hydrazin, Natriumformiat, Natriumboranat oder Formaldehyd, vorzugsweise Formaldehyd, reduziert wird.
Die Reihenfolge der Zugabe von Platinlösung und Base zur Aktivkohle-Suspension ist nicht zwingend. So kann die Base auch schon vor dem Einbringen der Platinlösung der Aktivkohle-Suspension zugemischt werden.
Nach Abfiltrieren und Waschen des so erhaltenen Pt/C-Katalysators wird das Sulfidierungsmittel wie z. B. Dimethylsulfoxid oder Ammoniumsulfid in Kombination mit einer starken Säure wie Schwefelsäure bei Normal­ temperatur der wäßrigen Katalysator-Suspension zugesetzt.
Der sulfidierte Katalysator sollte einen Platingehalt von 0,1-5,0, vorzugsweise 0,5-3,5 Gew.-% und einen Schwefelgehalt von 0,1-10, vorzugsweise 0,1-2 Mol/Mol Platin aufweisen.
Als Alternative zur oben dargestellten Verfahrensweise, bei der die Oxidationsmittel- und platinhaltige Lösung zu einer Aktivkohlen-Suspension zugegeben wird, kann die Aktivkohle zu der oxidationsmittel- und platinhaltigen Lösung zugegeben werden oder die oxidationsmittel- und platinhaltige Lösung auf die Aktivkohle versprüht werden.
Zur Stabilisierung der platinhaltigen Lösung kann es manchmal von Vorteil sein, der Lösung eine Mineralsäure, wie Salzsäure, Schwefelsäure oder Salpetersäure, zuzusetzen.
Die Erfindung wird nun anhand einiger Beispiele erläutert. Beispiel 1 beschreibt die Herstellung von erfindungsgemäßen Katalysatoren und Vergleichs­ katalysatoren aus dem Stand der Technik. Die unsulfidierte Vorstufe der Katalysatoren wurden in Beispiel 2 in einem Niederdrucktest auf Aktivität hin untersucht und miteinander verglichen. In Beispiel 3 wurden die erfindungsgemäßen sulfidierten Katalysatoren in einem Hochdrucktest auf Aktivität und Selektivität hin untersucht und mit den Vergleichskatalysatoren verglichen.
Beispiel 1: Katalysator-Herstellung
Für alle Katalysatoren wurde als Träger Aktivkohle mit folgenden Materialdaten eingesetzt:
Material
pulvrige Aktivkohle
Spez. Oberfläche BET:
1500 m²/g (ASTM-D-3663)
Gesamtporenvolumen: 1,5 ml/g (ASTM-D-4284)
Mittlere Korngröße 22 µm (ASTM-D-4464)
pH-Wert: 10
Aschegehalt: <2%
A) Herstellen der Katalysator-Vorstufen: (Pt+H₂O₂)/C (ohne Sulfidierung)
Zur Herstellung eines Katalysators mit 3% Platin- Beladung wurden 97 g Aktivkohle (Trockengewicht) in destilliertes Wasser bei einer Rührgeschwindigkeit von 300 U/min eingerührt. Dieser Suspension wurden 12 g einer 25%igen wäßrigen Lösung von Hexachloro­ platinsäure-Hexahydrat (entspricht 3 g Pt) mit 3 ml einer 30%igen wäßrigen H₂O₂-Lösung zugegeben, entsprechend 2 Mol H₂O₂ pro Mol Platin.
Anschließend wurde die Suspension auf 80°C erwärmt und zur Ausfällung schwer löslicher Hydroxide Natriumcarbonat unter ständigem Rühren zugefügt. Zur Reduktion des Niederschlags wurden schließlich 1,8 ml 37%ige Formaldehydlösung zugegeben. Auch während der Reduktion wurde die Temperatur der Suspension auf 80°C konstant gehalten. Nach der Reduktion wurde der Katalysator über eine Nutsche abfiltriert und mit destilliertem Wasser gewaschen.
B) Herstellen des sulfidierten erfindungsgemäßen Katalysators: (Pt+H₂O₂+S)/C
Zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Katalysators mit 3%iger Platinbeladung wurde zunächst ein Katalysator gemäß Teil A präpariert und danach mit Dimethylsulfoxid gemäß dem Beispiel 1 aus der DE-PS 21 50 220 sulfidiert. Der Gesamtschwefelgehalt des sulfidierten Katalysators betrug etwa 0,4 Mol S/Mol Pt.
Katalysatoren mit gleicher Platinbeladung jedoch mit doppeltem bzw. vierfachem Schwefelgehalt wurden durch entsprechende Vervielfachung des Sulfidierungsmittels hergestellt.
Katalysatoren mit abweichenden Platinbeladungen wurden analog zum obigen Vorgehen durch gleichzeitige Vervielfachung der Mengen an Hexachloroplatinsäure, Natronlauge und Sulfidierungsmittel angefertigt.
C) Herstellen von Vergleichskatalysatoren: Pt/C
Zum Vergleich mit dem erfindungsgemäßen Katalysator wurden platinhaltige Katalysatoren auf Aktivkohle, wie in Beispiel 1, Teil A bzw. B hergestellt, jedoch ohne Zugabe von H₂O₂.
Beispiel 2: Niederdrucktestung der Katalysator- Vorstufen (ohne Sulfidierung)
Die Aktivität der Katalysator-Vorstufen wurde in der Hydrierung von Zimtsäure zu Dihydrozimtsäure unter folgenden Reaktionsbedingungen untersucht:
Zu 10 g Zimtsäure in 120 ml Ethanol wurden 200 mg Katalysator gegeben und in einem 250 ml Rührreaktor mit Begasungsrührer, Thermometer und Wasserstoffzufuhr überführt.
Der Reaktor wurde zunächst mit Stickstoff bei Normal­ druck sorgfältig gespült. Dann wurde ein konstanter Wasserstoffdruck von 10 mbar über Normal bei einer Reaktionstemperatur von 25°C im Reaktor eingestellt, und der Wasserstoff über den Begasungsrührer (2000 U/min) gleichmäßig in der Lösung verteilt.
Zur Messung der Katalysatorleistung wurde die Katalysatoraktivität in der Hydrierreaktion von Zimtsäure zu Dihydrozimtsäure untersucht und in ml Wasserstoff/g Katalysator/min angegeben. Als Reaktions­ zeitraum für die Berechnung dieser Katalysatoraktivität diente die Reaktionszeit zwischen der 3. und 8. Minute nach Wasserstoffzufuhr.
Tabelle 1 gibt die Testergebnisse von Katalysatoren, die nach Beispiel 1, Teil A bzw. Teil C (ohne Sulfidierung) hergestellt wurden, wieder.
Tabelle 1
Tabelle 1 zeigt, daß alle Katalysatorvorstufen eine vergleichbare Aktivität haben.
Beispiel 3: Hochdrucktestung der Katalysatoren (nach Sulfidierung)
Aktivität und Selektivität der erfindungsgemäßen Katalysatoren nach Beispiel 1B wurden mit Aktivität und Selektivität von Vergleichskatalysatoren aus dem Stand der Technik gemäß Beispiel 1C bei der reduktiven Hydrierung von p-Aminodiphenylamin (PADPA) mit Methyl­ isobutylketon (MIBK) verglichen.
Zu diesem Zweck wurden 3,77 Mol PADPA zusammen mit 4,63 Mol MIBK und 1,38 g eines 3%igen Pt/C Katalysators (entsprechend 0,2 Gew.-%, bezogen auf die Menge PADPA) in einen 2 l-Autoklaven gegeben. Der Autoklav wurde verschlossen, erst mit Stickstoff und dann mit Wasser­ stoff gespült und auf einen Wasserstoffdruck von 50 bar gebracht. Das Reaktionsgemisch wurde unter Rühren auf eine Temperatur von 190°C erwärmt. Nach 60, 90 und 120 min. Reaktionszeit wurden Proben entnommen und analysiert.
Tabelle 2 enthält die Restgehalte der analysierten Proben an noch nicht umgesetztem PADPA sowie die benötigte Hydrierzeit, um den Restgehalt an PADPA unter 2 Gew.-% zu drücken.
Tabelle 2
Tabelle 2 zeigt, daß durch Verwendung der erfindungsgemäßen Katalysatoren gemäß Beispiel 1B eine Aktivitätsverbesserung bis 35% über dem Stand der Technik (Beispiel 1C) erreicht wurde. Die Selektivität wurde durch die H₂O₂-Behandlung nicht beeinflußt.

Claims (6)

1. Platin auf Aktivkohle enthaltender sulfidierter Katalysator, erhältlich durch Mischen einer wäßrigen Lösung einer Platinverbindung mit einer wäßrigen Suspension von Aktivkohle, Erwärmen der Mischung auf eine Temperatur zwischen 70 und 100°C, Ausfällen der Platinverbindung mit einer Base und Reduzieren der schwer löslichen Platinverbindung mit einem Reduktionsmittel unter Beibehaltung der Temperatur, Abfiltrieren und Waschen des so erhaltenen Katalysators mit destilliertem Wasser, Behandeln des Katalysators mit einem Sulfidierungsmittel und erneutes Waschen des fertigen Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Lösung der Platinverbindung ein Oxidationsmittel enthält.
2. Katalysator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Aktivkohle einen mittleren Teilchendurch­ messer von 15 bis 30 µm, eine spezifische Oberfläche von mehr als 500 m²/g, ein Gesamtporenvolumen von mehr als 0,5 ml/g, einen Restaschegehalt unter 2 Gew.-% und einen pH-Wert von mehr als 7 aufweist.
3. Katalysator nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Oxidationsmittel Wasserstoffperoxid in einer Menge von 0,1 bis 10,0 Mol , vorzugsweise 0,5 bis 5,0 Mol pro Mol Platin eingesetzt wird.
4. Verfahren zur Herstellung eines Platin auf Aktiv­ kohle enthaltenden sulfidierten Katalysators durch Mischen einer wäßrigen Lösung einer Platinverbindung mit einer wäßrigen Suspension von Aktivkohle, Erwärmen dieser Mischung auf eine Temperatur zwischen 70 und 100°C, Ausfällen der Platinver­ bindung mit einer Base und Reduzieren der schwer löslichen Platinverbindung unter Beibehaltung der Temperatur mit einem Reduktionsmittel, Abfiltrieren und Waschen des so erhaltenen Katalysators mit destilliertem Wasser, Behandeln des Katalysators mit einem Sulfidierungsmittel und erneutes Waschen des fertigen Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Lösung der Platinverbindung ein Oxidationsmittel enthält.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Aktivkohle einen mittleren Teilchendurch­ messer von 15 bis 30 µm, eine spezifische Oberfläche von mehr als 500 m²/g, ein Gesamtporenvolumen von mehr als 0,5 ml/g, einen Restaschegehalt unter 2 Gew.-% und einen pH-Wert von mehr als 7 aufweist.
6. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Oxidationsmittel Wasserstoffperoxid in einer Menge von 0,1 bis 10,0 Mol, vorzugsweise 0,5 bis 5,0 Mol pro Mol Platin eingesetzt wird.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2150220C3 (de) * 1971-10-08 1974-04-25 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung eines Edelmetalle auf Aktivkohle enthaltenden Katalysators

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2150220C3 (de) * 1971-10-08 1974-04-25 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung eines Edelmetalle auf Aktivkohle enthaltenden Katalysators

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4414491C1 (de) * 1994-04-26 1995-11-23 Degussa Platin auf Aktivkohle enthaltender sulfidierter Katalysator

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