DE431164C - Verfahren zur Darstellung von 1-Aryl-2, 3-dialkyl-4-dimethylamino-5-pyrazolonen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von 1-Aryl-2, 3-dialkyl-4-dimethylamino-5-pyrazolonen. Die Darstellung von i-Phenyl-2, 3-dim:et-hyl-4. - dimethylamino - 5 - pyrazolon erfolgt von r-Phenyl-2, 3-dirnethyl-5-pyrazolon ausgehend in drei Stufen, nämlich Nitrosierung, Reduktion und Methylierung des entstandenen Aminopyrazolons, z. B. nach dem Verfahren dei Patentschrift 360423 mit Formaldehyd und Ameisensäure.
• Es wurde nun gefunden, daß man die mit Verlusten verbundene Abscheidung der Aminobase ausschalten und diese unmittelbar in der an sich bekannten Weise methylieren kann. Man behandelt nach dem neuen Verfahren i-Phenyl-2, 3-dimethyl-4-nitroso-5-pyrazoloninit Schwefelwasserstoff und methyliert die erhaltene Aminobase ohne abzuscheiden mit Formaidehyd und Ameisensäure. Es können an Stelle von i-Phenyl-2, 3-dimethyl-5-pyrazolonen z. B. auch substituierte i-Aryl-2, 3-dialkyl-5-pyrazolone als Ausgangsstoffe verwendet werden.
• Außer dem Vorteil der Ersparnis einer Maßnahme bietet im besonderen die Anwendung von Schwefelwasserstoff als Reduktionsmittel bei der Reduktion von Nitrosoverbindungen, wie der i-Aryl-2, 3-dialkyl-q.-nitroso-5-pyrazolone, den Vorteil, daß die Reaktionslösung keine von den Reduktionsmitteln herrührenden Produkte enthält. Man erhält die Aminobase unmittelbar in freier Form und in sehr reiner wäßriger Lösung, also ohne Beimengungen von anorganischen Salzen (vom Reduktionsvorgang). Außerdem verläuft die Reduktion quantitativ, d. h. ohne Harzbildung. Beispiel. i. Man behandelt das aus 18,8 Teilen i-P'henyl-2, 3-dimethyl-5-pyrazolon auf übliche Art erhaltene i-Phenyl-2, 3-dimethyl-q.-nitroso-5-pyrazolon, in wäßriger Suspension oder samt der Nitro,sierflüssigkeit, mit Schwefelwas.serstoffgas (6,8 bis 7,1 Teile) bis zur Entfärbung, filtriert vom ausgeschiedenen Schwefel (etwa 6 Teile) ab, dampft auf ungefähr 6o Teile, zweckmäßig im Vakuum, ein, versetzt mit 5 Teilen Ameisensäure und läßt die Lösung langsam in ein Gemisch von 22 Teilen Formaldehydlösung (32prozentig) und 3o Teilen Ameisensäure (8iprozentig) einfließen, das sich in einem mit Rückflußk"uhler versehenem Gefäß befindet und auf lebhaft sedendem Wasserbad erhitzt wird. Es tritt sofort eine sehr lebhafte Kohlendioxydentwicklung ein; die Hauptreaktion ist schon nach kurzer Zeit vorüber. Nach fünfstündigem Erhitzen wird mit Ätznatron (i7 Teile) alkalisch gemacht und die methylierte Base mit Benzol ausgerührt. Diese hinterbleibt nach Trocknen und Abdes,tillieren des Benzols (zuletzt im Vakuum) als gel'blichbgraue, kristallinische Masse von sehr hoher Reinheit in einer Ausbeute von 22,18 Teilen = 96 Prozent der Theorie, be-

  zogen auf angewandtes 1-Pheny1-2, 3-dim,ethyl-

  5-pyrazolon. Das Produkt enthält in sehr ge-

  ringer Menge etwas Formylverbindung als

  harzähnlichen Körper, der durch Erhitzen mit

  verdünnter Schwefelsäure und Formaldehyd-

  lösung unter Harzabsicheädung in 1-Phenyl-

  2, 3 - dimethyl - 4-dimethylamino. - 5 - pyrazolon

  übergeführt werden kann.

  2. Analog Beispiel 1 erhält man aus

  1, p - Tolyl - 2, 3 - dimethyl - 5 - pyrazolon das

  1, p-Tolyl-2, 3-dimethyl-4.-dimethylamino-5-pyr-

  azolon vom Schmelzpunkt 1o6° und aus

  1 - Phenyl - 2 - äthyl - 3 - methyl - 5 - pyrazolon

  das 1-Phenyl-2-äthyl-3-methyl-4.-dimethylamino-

  5-pyrazolon, Schmelzpunkt 1o7°.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von 1-Aryl- 2, 3-dialkyl-q.-dim@ethylamin.o-5-pyrazolonen, dadurch gekennzeichnet, daß man 1-Aryl- 2, 3 - dialkyl - q. - nitroso - 5 pyrazolone mit Schwefelwasserstoff reduziert und die wäß- rige Lösung der 1-Aryl-2, 3-dial'kyl-q-amino- 5-pyrazolone, ohme die letzteren abzuschei- den, mit Formaldehyd und Ameisensäure in der Wärme behandelt.