DE4303415A1 - Emulsion enthaltend Chitosan - Google Patents

Emulsion enthaltend Chitosan

Info

Publication number
DE4303415A1
DE4303415A1 DE4303415A DE4303415A DE4303415A1 DE 4303415 A1 DE4303415 A1 DE 4303415A1 DE 4303415 A DE4303415 A DE 4303415A DE 4303415 A DE4303415 A DE 4303415A DE 4303415 A1 DE4303415 A1 DE 4303415A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
oil
parts
chitosan
wax
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE4303415A
Other languages
English (en)
Other versions
DE4303415C2 (de
Inventor
Adolf Riedl
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to DE4303415A priority Critical patent/DE4303415C2/de
Publication of DE4303415A1 publication Critical patent/DE4303415A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE4303415C2 publication Critical patent/DE4303415C2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
    • C08L5/08—Chitin; Chondroitin sulfate; Hyaluronic acid; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N3/00—Preservation of plants or parts thereof, e.g. inhibiting evaporation, improvement of the appearance of leaves or protection against physical influences such as UV radiation using chemical compositions; Grafting wax
    • A01N3/04—Grafting-wax
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06—Emulsions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/368—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof with carboxyl groups directly bound to carbon atoms of aromatic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A61K8/736—Chitin; Chitosan; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
    • A61K8/922—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof of vegetable origin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
    • A61K8/925—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof of animal origin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
    • A61K8/927—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof of insects, e.g. shellac
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C08L91/06—Waxes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
    • C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D191/00—Coating compositions based on oils, fats or waxes; Coating compositions based on derivatives thereof
    • C09D191/06—Waxes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34—Organic impregnating agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34—Organic impregnating agents
    • B27K3/36—Aliphatic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34—Organic impregnating agents
    • B27K3/50—Mixtures of different organic impregnating agents

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Insects & Arthropods (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Emulsion, die Chito­ san enthält, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Ver­ wendung.
Produkte, die die erfindungsgemäß hergestellte Emulsion al­ leine oder in Verbindung mit anderen Stoffen, wie mit Ölen und/oder Wachsen und/oder Harzen enthalten, lassen sich gut als Anstrichmittel verwenden. Anstrichmittel, die Öle und/oder Wachse und/oder Harze sowie übliche Zusatzstoffe enthalten, werden vielfach für den Oberflächenschutz von Ma­ terialien eingesetzt.
Bekannte Anstrichmittel, die Öle und/oder Wachse und/oder Harze enthalten, bedürfen, auch wenn es sich um Naturharze, Naturöle und Naturwachse handelt, eines Lösungsmittels, um verarbeitbar eingestellt zu werden. Selbst das einfache Lein­ ölfirniss muß verdünnt werden, um ins Holz eindringen zu kön­ nen. Es handelt sich dann um ein Halböl. Als Lösungsmittel werden z. B. natürliche Terpentine, wie balsamisches Terpentin oder Citrus-Terpentin oder reines aromatenfreies Test-Benzin eingesetzt. In einer Öllasur muß z. B. 70% Lösungsmittel vor­ handen sein. Im Öllack sind immer noch ca. 30% Lösungsmit­ tel.
Da die meisten Lösungsmittel noch lange nach der Behandlung aus den oberflächenbehandelten Materialien ausdampfen und diese Lösungsmittel für den Menschen schädlich sind, hat man sich in den letzten Jahren bemüht, Wasser als Lösungsmittel für Lacke, Farben und andere Pflegemittel einzusetzen.
In diesen technischen Emulsionen sind Wasser und Öl oder Fett als nichtmischbare Phasen anwesend. In Abhängigkeit von Zu­ sammensetzung und Verhältnis der Phasen bestehen zwei Mög­ lichkeiten der Verteilung. Ist Wasser die äußere und Öl die innere Phase, liegt eine O/W-Emulsion vor, deren Grundcharak­ ter durch das Wasser geprägt ist. Ist Öl die äußere und Was­ ser die innere Phase, liegt eine W/O-Emulsion vor, wobei hier der Grundcharakter vom Öl bestimmt wird. Bei der Herstellung derartiger Emulsionen werden zur Verringerung der Grenzflä­ chenarbeit Emulgatoren eingesetzt, die auch in starkem Maße bestimmen, welche Art der Emulsion sich ausbildet.
Die Emulsionsstabilität hängt von der Stärke der Energiebar­ riere ab, die ein Zusammenfließen der dispergierten Tröpfchen verhindert. Insbesondere durch Einflüsse auf den Grenzflä­ chenfilm zwischen den Phasen durch Emulgatoren, Proteine, Hy­ drokolloide und Feststoffteilchen kann die Stabilität von Emulsionen verändert werden.
Um eine stabile Öl-in-Wasser-Emulsion oder eine Wasser-in-Öl- Emulsion herzustellen, wird daher ein Emulgator und Stabili­ sator eingesetzt. Hier können oberflächenaktive Stoffe ver­ wendet werden, die durch Viskositätserhöhung und durch Aus­ bildung mechanisch-stabiler Grenzflächenfilme selbst die auf mechanischem Wege hergestellten Emulsionen stabilisieren.
Viele dieser Mittel sind fähig, mit den emulgierten Teilchen in Wechselwirkung zu treten, indem sie sich komplexartig an die zu schützenden Teilchen anlagern. Sie verstärken hierbei deren Ladung und/oder deren Solvathülle. Hier ist es bekannt, Hydrokolloide, d. h. wasserlösliche natürliche oder syntheti­ sche Polymere, die in wässerigen Systemen Gele bzw. viskose Lösungen bilden, einzusetzen. Die Stärke der Interaktion ist vom Hydrokolloid und von den Verarbeitungsbedingungen abhän­ gig. Als Hydrokolloide sind u. a. Gummi Arabicum, Tragant, Agar-Agar, verschiedene Cellulosen, verschiedene Polysaccha­ ride, Veegum und Polyacrylate bekannt.
Die bekannten, bei Anstrichen eingesetzten Emulgatoren weisen nun häufig den Nachteil auf, daß sie für den Menschen schäd­ lich sind, oder daß sie, wenn sie für den Menschen nicht schädlich sind, auch keine fungizide und antibakterielle Wir­ kung aufzeigen, die jedoch zum Schutz von Materialien häufig erwünscht ist.
Andere Anstrichmittel wiederum haben den Nachteil, daß sie, wenn sie für Anstriche eingesetzt werden, die im Freien ver­ wendet werden, schlecht abbaubar sind. Dies ist z. B. der Grund, warum viele Farben und Lacke nicht als Antifoulings für Schiffsrümpfe verwendet werden können.
Die Britische Patentschrift 458,813 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Zusammensetzungen und von überzogenen und imprägnierten Materialien. Ein desacetyliertes Chitin wird in wäßriger Säure, z. B. Essigsäure, gelöst, um eine Überzugs- oder Imprägnierzusammensetzung zu ergeben, die zum Überziehen oder Imprägnieren von Cellulosesubstanzen, Stoffen oder ande­ ren faserigen Materialien geeignet ist. Es ist allgemein be­ schrieben, daß in Wasser dispergierbare Materialien auch in Kombination mit bestimmten desacetylierten Chitinsalzen ver­ wendet werden können, so z. B. auch Harze, die in alkalischer Lösung löslich oder im wäßrigen System emulgierbar sind.
Die Britische Patentschrift 458,815 beschreibt die Herstel­ lung und den Gebrauch von Emulsionen, insbesondere Emulsio­ nen, die Salze von Aminopolysacchariden enthalten, sowie de­ ren Verwendung zum Imprägnieren von faserigem Material wie Papier, Kleidung u.ä. Diese lassen sich auf die Bildung von Emulsionen von natürlichen und synthetischen Wachsen und wachsähnlichen Materialien, natürlichen und synthetischen Harzen, Fetten und anderen wasserabstoßenden Materialien an­ wenden.
Aufgabe der Erfindung ist es, eine Emulsion der im Oberbe­ griff des Anspruchs 1 angegebenen Art als gebrauchsfertigen, lagerfähigen, mit Wasser verdünnbaren Ansatz vorzusehen, der mit einer Vielfalt von Naturölen, -harzen und/oder -wachsen verträglich und auf einfache Weise zu ökologisch und gesund­ heitlich unbedenklichen Anstrichstoffen, Imprägniermitteln, Oberflächenpflegemitteln, Bindemitteln und Kosmetika, wie Salben oder Körperlotions, verarbeitbar ist, wobei zudem eine antibakterielle und fungizide Wirkung erreicht werden soll.
Die Lösung dieser Aufgabe ergibt sich aus dem Patentanspruch 1. Patentanspruch 8 zeigt ein Verfahren zur Herstellung der Emulsion und Patentanspruch 9 deren Verwendung. Die Unteran­ sprüche zeigen bevorzugte Ausführungsformen.
Die Erfindung wird nachfolgend unter Bezugnahme auf die Tabelle und an Beispielen näher erläutert. Es zeigt:
Tabelle 1 ein Diagramm zur Verdeutlichung der Verwendung der erfindungsgemäßen Emulsion.
Es wurde gefunden, daß die erfindungsgemäße Emulsion aufgrund ihrer Zusammensetzung eine gute Aufnahmefähigkeit für und Mischbarkeit mit vielen Naturölen, -harzen und -wachsen auf­ weist.
Durch die Verwendung von Anstrichstoffen, die auf Basis des erfindungsgemäßen Ansatzes hergestellt worden sind, lassen sich Wasser und Schmutz abweisende sowie abriebfeste Überzüge erhalten.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Emulsion ergibt den Vor­ teil, daß in einem Herstellbetrieb bei der Herstellung von vielfältigen Produkten jeweils auf den gleichen emulgierenden Ansatz zurückgegriffen werden kann. Dies führt zu einer Ver­ einfachung der einzelnen Herstellverfahren und es reduziert sich der Umfang der Lagerhaltung an Ausgangsmaterialien.
Hierdurch wird innerhalb eines Produktbereiches, d. h. den der Anstrichstoffe und dergl., ein Anreiz zur Bereitstellung von mehreren Produkten auf Naturbasis, die frei von toxischen Zu­ sätzen sind, geschaffen.
Darüberhinaus wird durch die erhöhte Nachfrage nach dem Aus­ gangsmaterial Chitosan die Entwicklung eines bisher wenig be­ achteten Industriezweiges gefördert.
Chitosan ist aus Chitin erhältlich, das einen Bestandteil der äußeren Schale von Schalentieren wie Hummern und Krebsen bil­ det. Chitin ist ein natürliches, stickstoffhaltiges Polysac­ charid aus N-Acetylglucosamin. Mittels alkalischer Hydrolyse der Acetylgruppen erhält man aus Chitin das polykationische Polysaccharid Chitosan.
Die erfindungsgemäßen Emulsionen haben insbesondere den Vor­ teil, daß Chitosan ein guter Emulgator ist, der nur eine ge­ ringe Toxizität aufweist. So zeigt Chitosan in Mäusen eine LD50 < 60 g/kg. Chitosan wirkt jedoch gleichzeitig antibakte­ riell und fungizid, was für viele Anstrichfarben, insbeson­ dere für Außenanstrichsfarben und Schiffs-Antifoulings, not­ wendig ist. Weiterhin läßt sich Chitosan aus nachwachsenden Rohstoffresourcen, nämlich aus Chitin herstellen. Es läßt sich zudem durch natürlich vorkommende Enzyme gut abbauen, was ganz besonders zur Verwendung bei Schiffs-Antifoulings von Bedeutung ist, da bei einem Schiffs-Antifouling sich im­ mer die äußerste Farbschicht ablöst, wenn sich z. B. eine Mu­ schel an dem Schiffsrumpf ansetzt. Diese kann sich dadurch nicht am Schiffsrumpffesthalten, sondern schwimmt mit der abgelösten Farbschicht davon. Diese abgelöste Farbschicht ist dann im Meerwasser und darf nicht giftig sein; ferner sollte sie natürlich abbaubar sein - Voraussetzungen, die Chitosan erfüllt. Chitosan ist darüber hinaus noch ein Topfkonservie­ rer auf natürlicher Grundlage und es erhöht die Oberflächen­ härte der Anstrichmittel, in denen es eingesetzt wurde.
Chitin hat den Vorteil, daß es in der Natur weitverbreitet ist. Die Arthropoden (Insekten, Crustaceen) bilden neben den Pilzen und Hefen die größten Mengen an Chitin. Der Anteil an Chitin beträgt in der Cuticula von Crustaceen, Insekten bzw. der Zellwand von Pilzen ca. 20-40% der Trockenmasse. Es läßt sich daher leicht z. B. aus Abfällen der Krabbenfischerei ge­ winnen.
Chitosan, dessen systematischer Name [(1,4)-2-Amino-2-desoxy­ β-D-glucan] lautet, kommt in der Natur vor allem in Pilzen der Spezies Mucor vor. Wie oben erwähnt, läßt es sich jedoch aus Chitin gewinnen, was größtenteils durchgeführt wird.
In Pilzen hemmt Chitosan die RNA-Biosynthese und besitzt da­ mit in diesen Mikroorganismen wachstumsregulierende Eigen­ schaften. Möglicherweise ist die fungistatische Aktivität auch auf eine direkte Interaktion des Polykations mit der ne­ gativ geladenen Oberfläche von Zellmembranen zurückzuführen.
Der natürliche Abbau von Chitosan erfolgt enzymatisch durch Chitinasen. Dabei unterscheidet man mindestens zwei Enzym­ klassen, nämlich Endochitinasen, die das Polymer in kleinere Oligomere spalten und Exochitinasen, die die Oligomere weiter abbauen. Chitosan ist daher für viele Anstrichmittel geeigne­ ter als andere Stoffe, die nicht oder nur schwer mikrobiell abbaubar sind.
Zur technischen Gewinnung von Chitosan wird Roh-Chitin durch Erhitzen mit 40-50% Natronlauge auf 110-115°C unter Sauer­ stoffausschluß für mehrere Stunden weitgehend desacetyliert. Die Gewinnung ist daher wesentlich umweltfreundlicher als die vieler anderer Emulgatoren. Bei den Grundprozessen werden le­ diglich Alkalilaugen oder Mineralsäuren verwendet, deren Handhabung für den Fachmann unproblematisch ist. Es entstehen dabei keine giftigen Begleitstoffe.
Die erfindungsgemäßen Emulsionen lassen sich für Holzschutz im Innen- und Außenbereich, für Antifouling-Schiffsfarben im Unterwasserbereich, für Künstlerfarben und im Haushalt für diverse Pflegemittel sowie mit geeigneten Rohstoffen für Kos­ metikartikel verwenden.
Durch das erfindungsgemäße Mittel lassen sich viele Lasuren und Pflegemittel für Holz, Kork, Stein und Metall gut von lö­ sungsmittelhaltigen auf wasserverdünnbare und lösungsmittel­ freie Anstrichmittel umstellen. Da Chitosan ein exellenter Feuchtigkeitsvermittler ist, sind diese Anstrich- und Pflege­ mittel besonders für die Holzoberflächenpflege und den Kosme­ tiksektor sehr geeignet. Das Chitosan verbessert die Adhäsion und die Wasserresistenz von Öl- und Wachsfilmen. Die Produkte werden abriebfester, streichfähiger und gleichzeitig konser­ viert. Sie sind nicht nur ökologisch besser, sondern lassen sich zudem auch noch ökonomisch günstiger herstellen.
Erfindungsgemäß ausgehend von der Chitosanlösung als Emulga­ tor ergeben sich durch Zumischung von Naturölen und/oder Na­ turwachsen verschiedene Anstrich- und Pflegemittel und Kosme­ tikartikel mit Chitosan.
Als Stammansatz werden 5 bis 30 Gewichtsteile, vorzugsweise 15 Gewichtsteile, Chitosan, 10 bis 40 Gewichtsteile, vor­ zugsweise 20 bis 30 Gewichtsteile, Säure, insbesondere Essigsäure 60%ig und 1000 Gewichtsteile Wasser durch inten­ sives Rühren bei 50 bis 60°C zu einer viskosen Lösung ver­ mischt. Das intensive Dispergieren wird ca. 15 Minuten durchgeführt. Die erhaltene Chitosanlösung bleibt stabil.
Weiterhin wird ein Gemisch von fetten Ölen, vorzugsweise Leinöl-Standöl, Holzöl-Standöl und Rizinus-Standöl, Orangenöl und Holzöl, aber auch Mandel-, Nuß-, Jojaba-Öl etc. für die Kosmetik, mit einer geringen Menge eines nichtionischen Co- Emulgators, vorzugsweise EUMULGIN B1 unter Erwärmung vor­ emulgiert. Fettalkoholoxetylate vom Typ EUMULGIN B sind leicht abbaubare Niotenside. Die komplette Biodegeneration zu CO2 und Wasser erfolgt schneller als bei vergleichbaren Nonylphenoloxethylaten (L. Kravetz, H. Chung et al in Household & Personal Products Ind. 19, 46-52, 72 (1982)).
In die Chitosanlösung werden von dem voremulgierten Ölgemisch 15 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 35 besonders bevorzugt 33 Gew.-%, durch intensives Dispergieren eingearbeitet. Die O/W-Emulsion bleibt stabil. Die Emulsion kann jetzt weiter mit Wasser verdünnt werden, wobei sie weiterhin stabil bleibt.
Von diesem Grundansatz (in Tabelle 1 mit "CHITOSAN-ÖL-EMUL- SION" bezeichnet) werden 4,6 Gew.-% mit einem erwärmten, voremulgierten Gemisch von Naturwachsen, vorzugsweise Bienenwachs, Carnaubawachs und Schellackwachs (10 Gew.-%), aber auch Lanolin, Adeps Lanae etc. für den Kosmetiksektor, unter Rühren vermischt. Dieser Mischung werden 85 Gew.-% der Chitosanlösung unter instensiven Dispergieren zugegeben. Die so erhaltene Wachs-Emulsion, in Tabelle 1 mit "CHITOSAN- WACHS-EMULSION" bezeichnet, ist sehr stabil und kann ebenfalls mit Wasser verdünnt werden.
Ebenso kann ein Wachsgemisch in die Chitosanlösung unmit­ telbar eingearbeitet werden.
Durch weiteres Hinzufügen von Iod als fungizide Schutzkompo­ nente, ergeben sich erfindungsgemäß Produkte wie Baumpflege­ wachs und Antifoulingfarben für den Schiffsunterwasserbe­ reich. Eine 20-30%ige, vorzugsweise 25%ige, Iod-Lösung kann in einer Menge von 5 Gew.-% bis 15 Gew.-% vorzugsweise 10 Gew.-%, zugegeben werden.
In der Kosmetik wird "CHITOSAN-WACHS-EMULSION" als Träger für Aloe Vera, Propolis etc. eingesetzt.
Es wurden die folgenden Anstrichmittel gemäß den Beispielen 1 bis 4 (siehe auch Tabelle 1) hergestellt:
Beispiel 1a
Holzpflege für Innen/Wandlasurbinder
(CHITOSAN-ÖL-EMULSION, Bezugszeichen 1 in Tabelle 1)
Chitosanlösung|48.0 g
Leinöl-Holzöl-Standöl 8 : 2 12.0 g
Synouryn-Standöl 3 0P 12.0 g
Leinölstandöl 450P 12.0 g
Orangenöl 12.0 g
Holzöl 2.0 g
Calcium Octoat 6380/I.K.60% 0.4 g
Kob.6%-Zirk.9%-Octoat 635 0.3 g
EUMULGIN B1 1.3 g
Beispiel 1b
Kosmetik Körper-Lotion
Chitosanlösung|48.0 g
Mandelöl 12.0 g
Jojobaöl 12.0 g
Walnußöl 12.0 g
Orangenöl 12.0 g
Lavendelöl 2.0 g
EUMULGIN B1 1.3 g
Beispiel 2
Schnell trocknendes, polierfähiges Naturwachs für die Pflege von Holz, Stein, Kork und Leder
(CHITOSAN-WACHS-EMULSION, Bezugszeichen 2 in Tabelle 1)
CHITOSAN-ÖL-EMULSION (hergestellt gem. Bsp. 1a)|4.6 g
Carnaubawachs 4.0 g
Schellackwachs 5.0 g
Bienenwachs 5.0 g
EUMULGIN B1 0.4 g
Chitosanlösung 85.0 g
Beispiel 2a
Kosmetik-Salbe, feuchtigkeitsregulierend
(CHITOSAN-WACHS-EMULSION, Bezugszeichen 2a in Tabelle 1)
CHITOSAN-ÖL-EMULSION (hergestellt gem. Bsp. 1b)|4.6 g
Lanolin 4.0 g
Bienenwachs 10.0 g
EUMULGIN B1 0.4 g
Chitosanlösung 85.0 g
Beispiel 3
Antifouling-Schiffsfarbe und Baumwachs
CHITOSAN-ÖL-EMULSION (hergestellt gem. Bsp. 1a)|40.0 g
CHITOSAN-WACHS-EMULSION (hergestellt gem. Bsp. 2) 40.0 g
Dammarharz-Emulsion 10.0 g
Iod-Lösung 25% 10.0 g
Beispiel 4
Silberputzmittel
Chitosanlösung|63.0 g
Siliciumdioxid, amorph., natürlich 33.0 g

Claims (10)

1. Emulsion enthaltend Chitosan, Wasser, Säure, Öl und/oder Wachs, herstellbar durch
  • - Zusammenmischen von 5 bis 30 Gewichtsteilen Chitosan, von 10 bis 40 Gewichtsteilen Säure und 1000 Gewichtsteilen Wasser und Rühren bei 50 bis 60°C zur Bildung einer viskosen Chitosanlösung,
  • - Voremulgieren eines oder mehrerer fetter Öle und/oder Wachse mit einem Co-Emulgator unter Erwärmung zur Bildung eines voremulgierten Gemisches und
  • - nachfolgendes intensives Dispergieren von 15 bis 50 Ge­ wichtsteilen des voremulgierten Gemisches in 50 bis 85 Gewichtsteilen der Chitosanlösung.
2. Emulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Säure Essigsäure und/oder Citronensäure und/oder Sa­ licylsäure ist.
3. Emulsion nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß 15 Gewichtsteile Chitosan und 20 bis 30 Gewichtsteile Säure mit 1000 Gewichtsteilen Wasser zusammengemischt werden.
4. Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das fette Öl Leinöl-Standöl, Holzöl-Standöl, Ricinus- Standöl, Orangenöl, Holzöl, Mandelöl, Jojobaöl und/oder Nußöl ist.
5. Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Wachs Carnaubawachs, Schellackwachs, Bienenwachs und/oder Wollwachs ist.
6. Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß 30 bis 35 Gewichtsteile des voremulgierten Öl- oder Wachsgemisches in 65 bis 70 Gewichtsteilen der Chitosanlösung voremulgiert werden.
7. Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß 25%ige Jodlösung in einer Menge von 5 Gew. -% bis 15 Gew. - % zugegeben wird.
8. Verfahren zur Herstellung einer Emulsion gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß
  • - von 5 bis 30 Gewichtsteile Chitosan, von 10 bis 40 Ge­ wichtsteile Säure und 1000 Gewichtsteile Wasser zusammengemischt und bei 50 bis 60°C zur Bildung einer viskosen Chitosanlösung gerührt werden,
  • - ein oder mehrere fette Öle und/oder Wachse mit einem Co- Emulgator unter Erwärmung zur Bildung eines voremul­ gierten Gemisches voremulgiert werden und
  • - nachfolgend von 15 bis 50 Gewichtsteile des voremulgierten Gemisches in 50 bis 85 Gewichtsteile der Chitosanlösung intensiv dispergiert werden.
9. Verwendung einer Emulsion gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 als Anstrichmittel, Imprägniermittel, Oberflächenpfle­ gemittel, Bindemittel, Kosmetik-Salbe und Körperlotion.
10. Verwendung nach Anspruch 9 als Fußbodenöl, Holzpflege­ mittel, Wandlasurbinder, Außenlasur, Holz-, Stein-, Kork- und Leder-Pflegemittel, Autowachs, Wandfarben-Bindemittel, Baum­ wachs, Antifouling-Schiffsfarbe, Instrumenten-Grundierung und Silberpflegemittel.
DE4303415A 1993-02-05 1993-02-05 Emulsion enthaltend Chitosan Expired - Fee Related DE4303415C2 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4303415A DE4303415C2 (de) 1993-02-05 1993-02-05 Emulsion enthaltend Chitosan

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4303415A DE4303415C2 (de) 1993-02-05 1993-02-05 Emulsion enthaltend Chitosan

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE4303415A1 true DE4303415A1 (de) 1994-08-11
DE4303415C2 DE4303415C2 (de) 1997-05-28

Family

ID=6479764

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE4303415A Expired - Fee Related DE4303415C2 (de) 1993-02-05 1993-02-05 Emulsion enthaltend Chitosan

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE4303415C2 (de)

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19542141A1 (de) * 1995-11-11 1997-05-15 Henkel Kgaa Kosmetische und/oder pharmazeutische Emulsionen
DE19636702A1 (de) * 1996-09-10 1998-03-12 Mueller Johann Dipl Holzw Mittel zum Behandeln von Holz
DE19954468A1 (de) * 1999-11-12 2001-06-07 Ollert Uwe Mittel zum Reinigen von Leder
WO2001043713A2 (de) * 1999-12-16 2001-06-21 Cognis Deutschland Gmbh & Co.Kg Kosmetische mittel enthaltend natürliche chitosane
EP1118265A1 (de) * 2000-01-18 2001-07-25 Tils, Peter Verfahren zum Versiegeln von Oberflächen, insbesondere von Holzstämmen
FR2837829A1 (fr) * 2002-04-02 2003-10-03 Ahlstroem Oy Support enduit d'une couche a base de chitosane et procede de fabrication
WO2004078790A1 (en) * 2003-03-06 2004-09-16 The Procter & Gamble Company Chitosan powder
DE202007018091U1 (de) 2006-12-22 2008-06-05 Weber, Lothar Ernst Wilhelm Vorrichtung zur Vermeidung oder Reduzierung von Schad- oder Geruchsstoffbelastungen der Raumluft u.a.
DE202007018092U1 (de) 2006-12-22 2008-06-05 Weber, Lothar Ernst Wilhelm Zubereitung für einen Flächenbelag u.a.
WO2008077388A2 (de) * 2006-12-22 2008-07-03 Lothar Ernst Wilhelm Weber Mittel zur absorption von schad- oder geruchsstoffen enthaltend zelllysat
WO2008077395A1 (de) * 2006-12-22 2008-07-03 Lothar Ernst Wilhelm Weber Weichspüler für textilien
WO2008077389A2 (de) * 2006-12-22 2008-07-03 Lothar Ernst Wilhelm Weber Vorrichtung zur vermeidung oder reduzierung von schad- oder geruchsstoffbelastungen der raumluft u.a.
DE102008013745A1 (de) 2007-03-29 2008-10-02 Heidelberger Druckmaschinen Ag Druckfarbe
DE102007024283A1 (de) 2007-05-23 2008-11-27 Lothar Ernst Wilhelm Weber Mittel zum Abbau von Schadstoffen, insbesondere aus der Raumluft
DE102008024846A1 (de) 2007-12-04 2009-06-18 Lothar Ernst Wilhelm Weber Vorrichtung zur Vermeidung oder Reduzierung von Schad- oder Geruchsstoffbelastungen der Raumluft u.a.
DE102009023878A1 (de) 2009-06-04 2010-12-09 Werner & Mertz Gmbh Zusammensetzung mit imprägnierender Wirkung
WO2019080983A1 (fr) * 2017-10-26 2019-05-02 Hassiba Laribi Habchi Nouvelle formulation a base de chitosane et son procede de preparation.
EP3682740A1 (de) 2019-01-16 2020-07-22 Alexander Popp Antimikrobielle und antioxidative sowie mikrobizide zusammensetzung und deren verwendung
CN115216310A (zh) * 2022-08-31 2022-10-21 华南理工大学 一种基于虫胶纳米颗粒和壳聚糖的Pickering乳化剂及其制备与应用
CN116356603A (zh) * 2023-05-06 2023-06-30 浙江科技学院 一种一步法制备防水防油食品包装纸用多功能环保涂料的方法及应用

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10145111A1 (de) * 2001-09-13 2003-04-03 Beiersdorf Ag Verwendung von Chitosan zur Stabilisierung kosmetischer und/oder dermatologischer Zubereitungen
DE102011013973A1 (de) * 2011-03-15 2012-09-20 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Weißpigmentfreier Beschichtungsstoff, weißpigmentfreie Beschichtung sowie Verfahren zur Herstellung einer weißen Beschichtung

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4464321A (en) * 1981-10-08 1984-08-07 Anic S.P.A. Process for the preparation of chitosan fibers
US4938950A (en) * 1986-12-23 1990-07-03 Wella Aktiengesellschaft Cosmetic composition based upon chitosan and ampholytic copolymerizates, as well as new chitosan/polyampholyte salts
DE4107239A1 (de) * 1991-03-07 1992-09-10 Hoechst Ag Schlauchfoermige nahrungsmittelhuelle mit verbesserter abschaelbarkeit
EP0543572A1 (de) * 1991-11-20 1993-05-26 Ramot University Authority For Applied Research & Industrial Development Ltd. Verfahren zum Einschliessen von Wirkstoffen in Chitosan

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4464321A (en) * 1981-10-08 1984-08-07 Anic S.P.A. Process for the preparation of chitosan fibers
US4938950A (en) * 1986-12-23 1990-07-03 Wella Aktiengesellschaft Cosmetic composition based upon chitosan and ampholytic copolymerizates, as well as new chitosan/polyampholyte salts
DE4107239A1 (de) * 1991-03-07 1992-09-10 Hoechst Ag Schlauchfoermige nahrungsmittelhuelle mit verbesserter abschaelbarkeit
EP0543572A1 (de) * 1991-11-20 1993-05-26 Ramot University Authority For Applied Research & Industrial Development Ltd. Verfahren zum Einschliessen von Wirkstoffen in Chitosan

Non-Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Derwent-Abs. 83-61040K/25 der SU 950261 *
Derwent-Abs. 87-225878/32 der J 62151403 *
Derwent-Abs. 88-129570/19 der J 63072702 *
Derwent-Abs. 89-314791/43 der J 1234476 *
Derwent-Abs. 90-227330/30 der J 2154660 *
Derwent-Abs. 92-126175/16 der J 4057951 *
Derwent-Abs. 92-295071/36 der J 4201419 *
Derwent-Abs. 92-378267/46 der J 4279678 *
Derwent-Abs. 93-003784/01 der J 04330936 *
Derwent-Abs. 93-194889/24 der SU 1741741 *
Derwent-Abstr. 91-225825/31 der JP 03143901 *

Cited By (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19542141A1 (de) * 1995-11-11 1997-05-15 Henkel Kgaa Kosmetische und/oder pharmazeutische Emulsionen
DE19542141C2 (de) * 1995-11-11 1998-07-30 Henkel Kgaa Kosmetische und/oder pharmazeutische Emulsionen
DE19636702A1 (de) * 1996-09-10 1998-03-12 Mueller Johann Dipl Holzw Mittel zum Behandeln von Holz
DE19954468A1 (de) * 1999-11-12 2001-06-07 Ollert Uwe Mittel zum Reinigen von Leder
WO2001043713A2 (de) * 1999-12-16 2001-06-21 Cognis Deutschland Gmbh & Co.Kg Kosmetische mittel enthaltend natürliche chitosane
WO2001043713A3 (de) * 1999-12-16 2002-05-23 Cognis Deutschland Gmbh Kosmetische mittel enthaltend natürliche chitosane
EP1118265A1 (de) * 2000-01-18 2001-07-25 Tils, Peter Verfahren zum Versiegeln von Oberflächen, insbesondere von Holzstämmen
FR2837829A1 (fr) * 2002-04-02 2003-10-03 Ahlstroem Oy Support enduit d'une couche a base de chitosane et procede de fabrication
WO2003082995A1 (fr) * 2002-04-02 2003-10-09 Ahlstrom Corporation Support enduit d'une couche a base de chitosane et procede de fabrication
US7241498B2 (en) 2002-04-02 2007-07-10 Ahlstrom Corporation Support covered with a chitosan-based coating and method for the production thereof
WO2004078790A1 (en) * 2003-03-06 2004-09-16 The Procter & Gamble Company Chitosan powder
WO2008077395A1 (de) * 2006-12-22 2008-07-03 Lothar Ernst Wilhelm Weber Weichspüler für textilien
WO2008077389A3 (de) * 2006-12-22 2009-02-19 Lothar Ernst Wilhelm Weber Vorrichtung zur vermeidung oder reduzierung von schad- oder geruchsstoffbelastungen der raumluft u.a.
WO2008077388A2 (de) * 2006-12-22 2008-07-03 Lothar Ernst Wilhelm Weber Mittel zur absorption von schad- oder geruchsstoffen enthaltend zelllysat
DE202007018091U1 (de) 2006-12-22 2008-06-05 Weber, Lothar Ernst Wilhelm Vorrichtung zur Vermeidung oder Reduzierung von Schad- oder Geruchsstoffbelastungen der Raumluft u.a.
WO2008077389A2 (de) * 2006-12-22 2008-07-03 Lothar Ernst Wilhelm Weber Vorrichtung zur vermeidung oder reduzierung von schad- oder geruchsstoffbelastungen der raumluft u.a.
WO2008077390A1 (de) * 2006-12-22 2008-07-03 Lothar Ernst Wilhelm Weber Zubereitung für einen flächenbelag
WO2008077388A3 (de) * 2006-12-22 2008-09-25 Lothar Ernst Wilhelm Weber Mittel zur absorption von schad- oder geruchsstoffen enthaltend zelllysat
DE202007018092U1 (de) 2006-12-22 2008-06-05 Weber, Lothar Ernst Wilhelm Zubereitung für einen Flächenbelag u.a.
DE102008013745A1 (de) 2007-03-29 2008-10-02 Heidelberger Druckmaschinen Ag Druckfarbe
DE102007024283A1 (de) 2007-05-23 2008-11-27 Lothar Ernst Wilhelm Weber Mittel zum Abbau von Schadstoffen, insbesondere aus der Raumluft
DE102008024846A1 (de) 2007-12-04 2009-06-18 Lothar Ernst Wilhelm Weber Vorrichtung zur Vermeidung oder Reduzierung von Schad- oder Geruchsstoffbelastungen der Raumluft u.a.
DE102009023878A1 (de) 2009-06-04 2010-12-09 Werner & Mertz Gmbh Zusammensetzung mit imprägnierender Wirkung
WO2019080983A1 (fr) * 2017-10-26 2019-05-02 Hassiba Laribi Habchi Nouvelle formulation a base de chitosane et son procede de preparation.
EP3682740A1 (de) 2019-01-16 2020-07-22 Alexander Popp Antimikrobielle und antioxidative sowie mikrobizide zusammensetzung und deren verwendung
CN115216310A (zh) * 2022-08-31 2022-10-21 华南理工大学 一种基于虫胶纳米颗粒和壳聚糖的Pickering乳化剂及其制备与应用
CN115216310B (zh) * 2022-08-31 2023-11-17 华南理工大学 一种基于虫胶纳米颗粒和壳聚糖的Pickering乳化剂及其制备与应用
CN116356603A (zh) * 2023-05-06 2023-06-30 浙江科技学院 一种一步法制备防水防油食品包装纸用多功能环保涂料的方法及应用

Also Published As

Publication number Publication date
DE4303415C2 (de) 1997-05-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE4303415C2 (de) Emulsion enthaltend Chitosan
DE69826257T2 (de) Kosmetische zusammensetzung auf der basis von assoziativen polyurethanen und nichtionischen polymeren mit fettketten
DE69829951T2 (de) Verfahren zur verhinderung der entfärbung von pyrithion enthaltenden beschichtungszusammensetzungen
DE1106495B (de) Verfahren zur Herstellung einer waessrigen Emulsion von Gemischen eines Epoxyharzes und Polyamids
EP0391322A2 (de) Wässriger Nagellack
CH653050A5 (de) Holzbeize auf wasserbasis.
DE3410405A1 (de) Stabiles mittel aus kohlenwasserstoffsubstituierten bernsteinsaeureanhydrid und einem nichtionischen emulgiermittel und seine verwendung
EP0847403A1 (de) Verfahren zur herstellung versprühbarer kationischer biopolymere
DE3414244A1 (de) Holzschutzanstrichmittel, vorzugsweise holzschutzfarbe
DE19520906A1 (de) Modifiziertes Material aus nachwachsenden Rohstoffen
EP0207934B2 (de) Rostinhibierende grundierungszusammensetzung
DE1185750B (de) Verfahren zur Herstellung von hydrophoben organophilen teilchenfoermigen Stoffen
DE1592865C3 (de) Verfahren zur Herstellung von organisch modifizierten Kieselsauren
DE102020116036B4 (de) Lackzusammensetzung und Verwendung derselben
AT396568B (de) Imprägniermittel für holz mit finishing
DE19818970B4 (de) Braunsche Röhre mit einem antibakteriellen Filmüberzug und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE3715836C2 (de)
EP2438119A1 (de) Zusammensetzung mit imprägnierender wirkung
DE3227749A1 (de) Verfahren zur herstellung eines absorbierenden materials fuer organische fluessigkeiten, insbesondere oel
AT396769B (de) Holzimprägniermittel mit lasur für aussenanstriche
DE4200914C2 (de)
DE3308620C2 (de)
WO1990014071A2 (de) Kosmetische präparate
DE1255218B (de) UEberzugsmittel auf Bitumenbasis
DE3113872A1 (de) Suspensionen des zinksalzes von 2-merkaptopyridin-n-oxid

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
D2 Grant after examination
8363 Opposition against the patent
8365 Fully valid after opposition proceedings
8339 Ceased/non-payment of the annual fee