DE42458C - Verfahren zur Ueberführung von Campher bezw. Menthon in Borneol bezw. Menthol - Google Patents

Verfahren zur Ueberführung von Campher bezw. Menthon in Borneol bezw. Menthol

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DE42458C
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Dr. E. BECKMANN, Privat - Docent der Chemie an der Universität in Leipzig, Liebigstr. 18
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C35/00Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C35/22Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring polycyclic, at least one hydroxy group bound to a condensed ring system
    • C07C35/23Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring polycyclic, at least one hydroxy group bound to a condensed ring system with hydroxy on a condensed ring system having two rings
    • C07C35/28Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring polycyclic, at least one hydroxy group bound to a condensed ring system with hydroxy on a condensed ring system having two rings the condensed ring system containing seven carbon atoms
    • C07C35/29Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring polycyclic, at least one hydroxy group bound to a condensed ring system with hydroxy on a condensed ring system having two rings the condensed ring system containing seven carbon atoms being a (2.2.1) system
    • C07C35/30Borneol; Isoborneol

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

KAISERLICHES
PATENTAMT.
Campher bezw. Menthon oder Pfeffermünzöl löst man in Aether oder einem anderen gegen Natrium indifferenten Lösungsmittel und fügt zu der Lösung Natrium.
Alsbald tritt energische Reaction ein. ' Ist dieselbe beendigt, so giefst man die Lösung von etwa überschüssigem Natrium ab, wäscht dieselbe mit Wasser und bringt sie nach vorherigem Entwässern wieder mit Natrium in der Kälte oder in der Wärme zur Reaction. Die Operation wird wiederholt, bis die Reduction vollendet ist.
Der sich hier abspielende chemische Vorgang ist der folgende, wenn man am Campher exemplificirt:
2 C10 H16 0 + Na2
(Campher)
= C10 H16 NaO + C10 H11 Na O
(Camphernatrium) (ßorneolnatrium).
Durch Wasser werden die entstehenden Natriumverbindungen unter Bildung molecularer Mengen Campher und Borneol zersetzt:
C10 H^ NaO+ C10 H11-Na = C10H1n 0+C10-H^
2H2O O
2 O+2Na O H
(Campher) (Borneol).
Behandelt man die Lösung des Gemisches dieser Verbindungen mit der gleichen Menge Natrium, wie oben, so wirkt dieses in der Kälte zunächst nur auf den Campher ein, im Sinne obiger Gleichung. Durch Wiederholung der Zersetzung mit Wasser und Einwirkung. von Natrium kann aller Campher schon in der Kälte schnell zu Borneol umgewandelt werden.
Läfst man das Natrium längere Zeit oder in der Wärme auf ein Gemisch von Campher und Borneol einwirken, so entwickelt das Natrium auch aus dem Borneol Wasserstoff und dieser reducirt das Camphernatrium direct zu Borneolnatrium.
C10 H19 O + C10 H18 O + 2 2Va
(Campher) (Borneol)
= 2 C10 H11NaO
(Borneolnatrium).
Werden statt des reinen Camphers bezw. Menthons Mischungen dieser Substanzen mit genügend Borneol bezw. Menthol (für den letzten Fall liegt eine solche Mischung in den natürlichen Pfeffermünzölen vor) verwendet, so gelingt die vollständige Reduction schon, bei einmaliger Behandlung mit Natrium.
Von den früheren Verfahren zur Ueberführung des Camphers bezw. Menthons in Borneol bezw. Menthol unterscheidet sich das neue dadurch, dafs es ermöglicht, mit Hülfe der theoretischen Menge Natrium unter Anwendung jedes beliebigen, gegen dieses indifferenten Lösungsmittels eine vollkommene Umwandlung zu erzielen.
Bisherige Verfahren.
Baubigny (Annales de Chimie et de Physique (1870) Ser. IV3, T. 19, p. 230) läfst auf Campher, welcher in Toluol vom Siedepunkt iio° gelöst ist, in der Hitze Natrium einwirken (bei Anwendung von Benzol soll wegen seines zu niedrigen, bei 8o° liegenden Siedepunktes keine Reaction eintreten). Aus der
Lösung des Reductionsproductes wird Borneol gewonnen, indem man Kohlensäure einleitet, das gebildete borneolkohlensaure Natrium aus der Toluollösung mit Wasser möglichst schnell ausschüttelt und in' der wässerigen Lösung der freiwilligen Zersetzung iiberläfst. '
Technisch läfst sich das Verfahren, wie auch Versuche der hiesigen Firma Schimmel & Co. bestätigen, nicht verwerthen. Das Product ist sehr unrein und die theoretische Ausbeute wird bei weitem nicht erzielt.
Bei den neueren Methoden von Jackson und Menke (Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 1883, Bd. 16, S. 2930), Im m e η d ο r f (ebendaselbst, 1884, Bd. 17, S. 1036) und Wallach (Annalen der Chemie, 1885, Bd. 230, S. 225), nach denen mit Natrium in alkoholischer Lösung reducirt wird, ist die Umwandlung selbst bei Anwendung der sechsfachen theoretischen Menge Natrium nicht vollkommen.

Claims (1)

  1. Patent-Anspruch:
    Verfahren zur Ueberführung von Campher bezw. Menthon in Borneol bezw. Menthol, darin bestehend, dafs Campher bezw. Menthon oder Menthon enthaltendes Pfeffermünzöl in Aether oder einem beliebigen anderen gegen Natrium indifferenten Lösungsmittel einer wiederholten successiven Behandlung mit Natrium und Wasser oder bei Gegenwart von fertigem Borneol bezw. Menthol einer einmaligen successiven Behandlung mit Natrium und Wasser unterworfen wird.
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