DE4217884A1

DE4217884A1 - Hochwirksame antimikrobielle Biozid-Kombinationen

Info

Publication number: DE4217884A1
Application number: DE19924217884
Authority: DE
Inventors: Hans-Theo Dr Leinen; Rudolf Dr Lehmann; Harald Dr Kluschanzoff
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1992-05-29
Filing date: 1992-05-29
Publication date: 1993-12-02
Also published as: AU4314493A; WO1993024003A1; TW233247B

Description

Die Erfindung betrifft antimikrobielle Wirkstoffgemische, insbesondere mikrobistatisch wirksame Gemische mit einem Gehalt an Aminopyridinium-Ver bindungen und Jodpropinyloxy-ethanolcarbamatverbindungen.

Die Verwendung von Aminopyridinium-Verbindungen als Wirkstoffe in anti mikrobiellen Mitteln ist seit langem bekannt. Sie wird beispielsweise für 1,10-Di-(4-octylaminopyridinium)-decan-dihydrochlorid in US 4,206,215 oder im Journal Med. Chem. (1984), 27, Nr. 11, Seite 1462, beschrieben. 4-(Oc tylamino)-benzylpyridiniumchlorid und 4-(Octylamino)-dodecylpyridinium chlorid sind in EP 1 74 632 als antimikrobielle Wirkstoffe ausgelobt.

Auch die Verwendung von Jodpropinyloxy-ethanol-carbamaten als Bakterizide und Fungizide ist seit längerer Zeit bekannt (siehe beispielsweise DE 32 16 895 A1).

Auf dem Gebiet der Desinfektions- und Konservierungsmittel besteht unter den Gesichtspunkten des Umweltschutzes und der Wirtschaftlichkeit ein Be dürfnis nach Wirkstoffen und Wirkstoffkombinationen, die schon bei gerin gen Anwendungskonzentrationen eine hinreichende antimikrobielle Wirkung zeigen. In diesem Zusammenhang sind nicht nur neue Verbindungen von In teresse, sondern auch synergistisch wirkende Kombinationen bereits bekann ter Wirkstoffe. Auch die Sensibilisierungsrisikoschwelle einzelner Verbin dungen kann herabgesetzt werden, indem man ihre Mengen reduziert und den dadurch entstehenden Wirkungsverlust durch Zusatz geringer Mengen anderer Wirkstoffe ausgleicht.

Es wurde gefunden, daß Kombinationen aus Aminopyridinium-Verbindungen und Jodpropinyloxy-ethanol-carbamaten eine synergistische antimikrobielle Wir kung zeigen.

Gegenstand der Erfindung sind antimikrobiell wirksame Gemische enthaltend

a) mindestens eine antimikrobiell wirksame Aminopyridinium-Verbindung,
b) mindestens eine antimikrobiell wirksame Jodpropinyloxy-ethanol-carba matverbindung, wobei die Komponenten a und b im Gewichtsverhältnis von a : b im Bereich von etwa 200 : 1 bis 0,05 : 1, vorzugsweise von 50 : 1 bis 0,3 : 1 vor liegen.

Dabei kommen als antimikrobiell wirksame Substanzen Aminopyridinium-Ver bindungen in Betracht, die in para-Stellung des Pyridinium-Salzes eine Aminofunktion besitzen:

R₂ = C₂-C₁₄, Aryl, Aralkyl, Alkenyl
R³ H.

Diese Verbindungen können in den erfindungsgemäßen Gemischen als chemische Individuen oder als Gemische enthalten sein. Beispiele für derartige anti mikrobiell wirksame Verbindungen sind 1,10-Di-(4-octylaminopyridinium)- decan-Dihydrochlorid, 4-(Octylamino)-benzylpyridiniumchlorid oder 4-(Oc tylamino)-dodecylpyridiniumbromid.

Als antimikrobiell wirksame Jodpropinyloxy-ethanol-carbamatverbindungen eignen sich insbesondere 2-(3-Iod-2-propinyloxy)-ethanol-carbamate der allgemeinen Formel (II)

in der R¹ und R² gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder cyclische Alkylreste mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen oder R¹ und R² zusammengenommen -(CH₂)_n bedeuten, wobei n 4 bis 6 ist, R³, R⁴, R⁵ und R⁶, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff, Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Arylreste oder CCl₃ bedeuten oder R³ und R⁵ oder R⁴ und R⁶ zusammengenommen -(CH₂)_n bedeuten, wobei n 3 bis 5 ist, und R⁷ Wasserstoff, lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 12 Kohlenstoff atomen oder cyclische Alkylreste mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, Arylreste, substituierte Arylreste, Arylalkylreste oder Arylsulfonylreste bedeutet.

Beispiele für lineare oder verzweigte Alkylreste oder Alkenylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für die R¹ und R² stehen, sind der Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, sec.-Butyl-, tert.-Bu tyl-, Pentyl-, der Hexylrest und deren verzweigte Isomere wie der Vinyl-, Allyl-, Propenyl-, Butenyl-, Pentenyl- und Hexenylreste sowie die entspre chenden Isomeren der genannten Alkenyle mit 4, 5 und 6 Kohlenstoffatomen. Beispiele für cyclische Alkylreste mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, für die R¹ und R² stehen, sind der Cyclopentan-, Cyclohexan- und der Cycloheptan rest. Bevorzugt werden Verbindungen der Formel (II), in denen beide Sub stituenten R¹ und R² gleichzeitig Wasserstoff oder gleichzeitig Methyl reste sind, sowie solche, in denen bei R¹ und R² ein Substituent Wasser stoff ist, während der andere einen Methylrest darstellt.

Beispiele für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, für die R³, R⁴, R⁵ und R⁶ stehen, sind der Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl- und der n- Butylrest, Isobutyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl, wobei Methyl bevorzugt wird.

Beispiele für Arylreste, für die R³, R⁴, R⁵ und R⁶ stehen, sind der Phe nyl- und der Naphthylrest.

Bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (II), in denen von den Resten R¹ bis R⁶ mindestens 4 Reste Wasserstoff bedeuten.

Beispiele für lineare und verzweigte Alkylreste mit 1 bis 12 Kohlenstoff atomen, für die R⁷ steht, sind der Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, sec.-Butyl-, tert.-Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Undecyl- und der Dodecylrest sowie die verzweigten Isomeren der Alkyle mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen.

Beispiele für cyclische Alkylreste mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, für die R⁷ steht, sind der Cyclobutyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptyl- und der Cyclooctylrest.

Beispiele für Aryl und substituiertes Aryl, für die R⁷ steht, sind der Phenyl-, Naphthyl-, Tolyl-, Chlorphenyl-, Bromphenyl-, Fluorphenyl-, Di chlorphenyl- und der Trichlorphenylrest.

Beispiele für Aralkyl und Arylsulfonyl, für die R⁷ steht, sind der Ben zyl- und der p-Toluolsulfonylrest.

Bevorzugt werden Verbindungen, in denen R⁷ ein niederer Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, sowie ein Arylrest oder mit Chlor oder Brom sub stituierter Arylrest ist.

Beispiele für besonders bevorzugte Verbindungen sind solche, in denen R⁷ ein Propyl-, Butyl- oder Phenylrest ist.

Die N-substituierten 2-(3-Iod-2-propinyloxy)-ethanol-carbamate der allge meinen Formel (II) werden nach an sich bekannten Verfahren (Houben-Weyl, Methoden der Org. Chemie, Bd. 8, S. 141-144 (1952)) durch Umsetzung äquimolarer Mengen der Alkohole mit geeigneten, z. B. im Handel erhältli chen Isocyanaten synthetisiert, wie beispielsweise in der DE 32 16 894 A1 und in der DE 32 16 895 A1 beschrieben ist.

Bei der Bestimmung der mikrobistatischen Wirkung an verschiedenen Bakte rien- und Pilzkulturen konnten mit solchen Gemischen synergistische Wir kungen beobachtet werden.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird das Gewichtsverhältnis der Komponenten a und b im Bereich von 50 : 1 bis 0,3 : 1 eingestellt.

Zur Herstellung gebrauchsfertiger antimikrobieller Mittel können die er findungsgemäßen antimikrobiell wirksamen Gemische in Form von pulverförmi gen oder lösungsmittelhaltigen Konzentraten bereitgestellt werden, in de nen die Gesamtkonzentration der Komponenten a und b von etwa 0,5 bis zu 100, vorzugsweise von etwa 10 bis zu 90 Gew. -% ausmachen kann. Geeignete gebrauchsfertige Mittel haben insbesondere eine Konzentration von etwa 10 bis 50 Gew. -% der erfindungsgemäßen Mischung von a und b.

In der Mehrzahl der Fälle enthalten die für die praktische Anwendung be stimmten Gemische insgesamt noch 0 bis etwa 99, vorzugsweise etwa 10 bis 90 Gew.-% weitere üblicherweise verwendete Bestandteile, die je nach der vorgesehenen Anwendungsform und dem Anwendungszweck ausgewählt werden. Für flüssige Zubereitungen beispielsweise kommen als Lösungsmittel mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel in Betracht, beispielsweise Ethanol, Isopropanol und Ethylenglykol, Propylenglykol, Ethylethylenglykol, Propyl propylenglykol sowie mit Wasser nicht mischbare Lösungsmittel wie bei spielsweise Testbenzin, Benzol, Toluol, Essigsäureethylester oder Dime thylenchlorid.

Wenn neben der antimikrobiellen Wirkung eine zusätzliche Reinigungswirkung erwünscht ist, können die erfindungsgemäßen Gemische auch noch Tenside, insbesondere nichtionische Tenside enthalten. Beispiele für geeignete Ten side sind C₈-C₁₈-Alkylglucoside mit etwa 1 bis 10 Glucoseeinheiten im Mole kül Anlagerungsprodukte von etwa 4 bis 40, vorzugsweise etwa 4 bis 20 Mol Ethylenoxid an ein Mol Fettalkohol, Alkylcyclohexanol, Alkylphenol, Fett säure, Fettsäureamid oder Alkansulfonamid. Von besonderem Interesse sind Anlagerungsprodukte von etwa 5 bis 16 Mol Ethylenoxid an Kokos- oder Talg fettalkohole, an Oleylalkohol, ein Gemisch aus Oleylalkohol und Cetylalko hol sowie an Mono-, Di- oder Trialkylphenole und an Monoalkylcyclohexanole mit etwa 6 bis 14 Kohlenstoffatomen in den Alkylresten. Auch gemischte Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und Propylenoxid an die genannten Ver bindungen mit einem aktiven Wasserstoffatom kommen in Betracht. Die ge nannten Alkoxylierungsprodukte können auch endgruppenverschlossen sein, beispielsweise durch Ether- oder Acetalgruppen.

In den erfindungsgemäßen Gemischen können ferner Gerüstsubstanzen vorhan den sein; als solche eignen sich beispielsweise Alkalisalze der Glukon säure, insbesondere Natriumglukonat, die Alkalisalze der Nitrilotriessig säure, Ethylendiamintetraessigsäure, Hydroxyethandiphosphonsäure, Phos phonobutantricarbonsäure, Milchsäure, Zitronensäure oder Weinsäure. Wei terhin kommen als Gerüstsubstanzen die wasserlöslichen Salze höhermole kularer Polycarbonsäuren in Betracht, etwa Polymerisate der Maleinsäure, Itakonsäure, Fumarsäure und Zitraconsäure. Auch Mischpolymerisate dieser Säuren untereinander oder mit anderen polymerisierbaren Monomeren, wie z. B. Ethylen, Propylen, Acrylsäure, Vinylacetat, Isobutylen, Acrylamid und Styrol sind brauchbar.

In die erfindungsgemäßen Gemische können auch Reinigungsverstärker wie Fettsäuremono- und -diethanolamide, beispielsweise Kokosfettsäuremonoetha nolamid und Kokosfettsäurediethanolamid, und Anlagerungsprodukte von bis zu etwa 4 Mol Ethylenoxid oder Propylenoxid an Fettalkohole mit etwa 8 bis 12 Kohlenstoffatomen sowie freie Fettalkohole mit etwa 8 bis 12 Kohlen stoffatomen sowie Reinigungsverstärker auf Cellulosebasis eingearbeitet werden.

Darüber hinaus kann es für weitere Anwendungsbereiche vorteilhaft sein, wenn die erfindungsgemäßen Gemische zusätzlich zu der erfindungsgemäßen Kombination aus Aminopyridiniumverbindungen und Jodpropinyloxy-ethanol carbamatverbindungen weitere antimikrobiell wirksame Substanzen enthalten. In die erfindungsgemäßen Mischungen können auch Insekticide wie z. B. Pyre throide (Permethrin, Cypermethrin, Decamethrin und Fenvalerate) und/oder Lindan, Endosulfan, Dieldrin eingearbeitet werden. Die Mengen dieser Zu sätze sollen jedoch unter denen der beiden erfindungsgemäßen verwendeten Bestandteile liegen. Die Mengen der möglichen zur Konfektionierung der erfindungsgemäßen Mittel benutzten Bestandteile richten sich im allgemei nen nach Handels- und Preisvorgaben und sind im Prinzip nicht von erfinde rischer Bedeutung.

Für die Herstellung gebrauchsfertiger Konservierungsmittel können neben flüssigen Konzentraten auch feste Produkte, vorzugsweise in Pulver- oder Granulatform bereitgestellt werden, die die erfindungsgemäßen antimikro biell wirksamen Gemische enthalten.

Die erfindungsgemäßen antimikrobiell synergistisch wirksamen Gemische kön nen als Desinfektions- und Konservierungsmittel auf vielen Gebieten zum Einsatz gelangen, beispielsweise in Haushalten und im Gewerbe wie z. B. Krankenhäusern, Schulen, Badeanstalten, öffentlichen Verkehrsmitteln, ge werblichen Betrieben und Industrieanlagen bei der Antischimmelausrüstung von Teppichböden, Wandverkleidungen und Dichtungsmassen. Ferner können die synergistischen Gemische zum Konservieren von Pflanzenvermehrungsmaterial, insbesondere von Samen und Blumenzwiebeln eingesetzt werden. Weiterhin können die erfindungsgemäßen Gemische bei der Konservierung von Kosmetika, Spül-, Wasch- und Reinigungsmitteln noch zu verarbeitender technischer Produkte wie Lasuren, Lack- und Dispersions- und Emulsionsfarben, Kleb stoffen und Kleistern, Bohr- und Schneidölen oder Produkten der papier-, pappe- oder lederverarbeitenden Industrie sowie zur Konservierung von In dustrie- und Brauchwasser Anwendung finden. Schließlich können die erfin dungsgemäßen Gemische auch zum fertigen Materialschutz eingesetzt werden, beispielsweise zur Antischimmelausrüstung von Putzen, Anstrichen, Kunst stoffen, Boden- bzw. Wandbelägen aus Textilien, Papier, Kunststoffen, Le der, Kork oder zum Imprägnieren von Holz. Hier können u. a. Kisten, wie sie in der gewerblichen Pilzzucht verwendet werden, wirkungsvoll gegen den Befall durch das Kulturmyzel ausgerüstet werden. Die Applikation kann etwa durch Sprühen, Pinseln, Streichen, Rakeln, Tauchen oder Druck- oder Vaku umimprägnierung erfolgen.

Beispiele Beispiel 1

Als antimikrobiell wirksame Aminopyridiniumverbindung wurde 1,10-Di-(4- octylaminopyridinium)-decan Dihydrochlorid (Produkt A) eingesetzt. Als antimikrobiell wirksames Jodpropinyloxy-ethanol-carbamat (Produkt B) kam folgende Verbindung der Formel (III) zum Einsatz:

I - C ≡C - CH₂ - O - CH₂CH₂ - O - CONH-C₆H₅ (III)

Produkt A wurde mit Produkt B zu folgenden erfindungsgemäßen Gemischen kombiniert:

Gemisch-Nr.
A : B [Gew.-Teile]
AB 1\|2 : 1
AB 2	0,66 : 1
AB 3	2,86 : 1
AB 4	6,66 : 1
AB 5	22,5 : 1
AB 6	46,7 : 1

Die mikrobistatische Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Gemische AB 1 bis AB 6 im Vergleich zu den Einzelkomponenten (Produkte A und B) wurde ge genüber folgenden Testkeimsuspensionen bestimmt:

1. Escherichia coli
1 × 10⁹ Keime/ml
2. Aspergillus niger	4 × 10⁷ Keime/ml
3. Aspergillus fumigatus	8 × 10⁷ Keime/ml
4. Penicillium funiculosum	5 × 10⁷ Keime/ml
5. Pinicillium camerunense	8 × 10⁷ Keime/ml
6. Trichoderma viride	6 ô 10⁷ Keime/ml

Die Hemmkonzentrationen der zu untersuchenden Produkte wurden in Anlehnung an die Richtlinien für die Prüfung und Bewertung chemischer Desinfektions verfahren, Kapitel 2.1, abgedruckt in Zbl. Bakt. Hyg., I. Abt. Orig. B 172, 536-537 (1981), ermittelt. Die Substanzgemische AB 1 bis AB 6 und die Einzelkomponenten A und B wurden zu Stammlösungen in Dimethylformamid ge löst, aus denen durch Zusatz von Würzebouillon im Volumenverhältnis 1 : 50 die entsprechenden Verdünnungsreihen hergestellt wurden.

Die gefundenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle I wiederge geben:

Tabelle I

Hemmkonzentrationen der Gemische AB 1 bis AB 6 in ppm Aktivsubstanz im Vergleich zu den Einzelkomponenten A und B

In der Tabelle wurden für die Hemmkonzentrationen der erfindungsgemäßen Gemische AB 1 bis AB 6 jeweils die Mengen der Einzelkomponenten aufgenom men, die in den oben angegebenen Gewichtsverhältnissen eingesetzt wurden.

Beim Einsatz der erfindungsgemäßen Gemische AB 1 bis AB 6 konnten syner gistische Effekte beobachtet werden.

Beispiel 2

Als antimikrobiell wirksame Aminopyridinium-Verbindung wurde 4- Butylamino-1-N-dodecylpyridiniumbromid (Produkt C) eingesetzt. Als antimikrobiell wirksame Jodpropinyloxy-ethanol-carbamatverbindung kam Produkt B zum Einsatz.

Produkt C wurde mit Produkt B zu folgendem erfindungsgemäßen Gemisch kom biniert:

Gemisch-Nr.

C : B [Gew.-Teile]

CB 1|1 : 1

Die mikrobistatische Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Gemische (Produkt CB 1) im Vergleich zu den Einzelkomponenten (Produkte C und B) wurde ge genüber den im Beispiel 1 beschriebenen Testkeimsuspensionen bestimmt. Die Hemmkonzentrationen wurden analog Beispiel 1 ermittelt. Die gefundenen Ergebnisse sind in der Tabelle II zusammengefaßt.

Tabelle II

Hemmkonzentrationen des Gemisches CB 1 in ppm Aktivsubstanz im Vergleich zu den Einzelkomponenten

Beim Einsatz des erfindungsgemäßen Gemisches CB 1 gegen die Testkeime 2 bis 6 konnten synergistische Effekte beobachtet werden.

Claims

1. Antimikrobiell wirksame Gemische enthaltend

a) mindestens eine antimikrobiell wirksame Aminopyridinium-Verbindung und
b) mindestens eine antimikrobiell wirksame Jodpropinyloxy-ethanol carbamatverbindung,

wobei die Komponenten a und b im Gewichtsverhältnis von a : b im Bereich von etwa 200 : 1 bis 0,05 : 1 vorliegen.

2. Antimikrobiell wirksame Gemische nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß die Komponenten a und b im Gewichtsverhältnis von a : b im Bereich von etwa 50 : 1 bis 0,3 : 1 vorliegen.

3. Antimikrobiell wirksame Gemische nach Anspruch 1 oder 2, dadurch ge kennzeichnet, daß sie als antimikrobiell wirksame Aminopyridinium- Verbindungen Substanzen enthalten, die in para-Stellung des Pyridinium-Salzes eine Aminofunktion besitzen: R₂ = C₂-C₁₄, Arylkyl, Alkenyl,
R³ H.

4. Antimikrobiell wirksame Gemische nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie als antimikrobiell wirksame Aminopyridinium- Verbindungen 1,10-Di-(4-octylaminopyridinium)-decan-dihydrochlorid, 4-(Octylamino)-benzylpyridiniumchlorid oder 4-(Octylamino)-dodecyl pyridiniumbromid oder Gemische dieser Verbindungen enthalten.

5. Antimikrobiell wirksame Gemische nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als antimikrobiell wirksame Jodpropinyloxy ethanol-carbamatverbindungen Substanzen enthalten, die der Formel (II) entsprechen, in der R¹ und R² gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder cyclische Alkylreste mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen oder R¹ und R² zusammengenommen -(CH₂)_n bedeuten, wobei n 4 bis 6 ist, R³, R⁴, R⁵ und R⁶, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff, Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Arylreste oder CCl₃ bedeuten oder R³ und R⁵ oder R⁴ und R⁶ zusammengenommen -(CH₂)_n bedeuten, wobei n = 3 bis 5 ist, und R⁷ Wasserstoff, lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder cyclische Alkylreste mit 4 bis 8 Kohlen stoffatomen, Arylreste, substituierte Arylreste, Aralkylreste oder Arylsulfonylreste bedeutet.

6. Antimikrobiell wirksame Gemische nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie als antimikrobiell wirksame Jodpropinyloxy ethanol-carbamatverbindung eine Substanz der Formel (III) I - C ≡ C - CH₂ - O - CH₂ CH₂ - O - CONH - C₆ H₅enthalten.

7. Antimikrobiell wirksame Gemische nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie als pulverförmige oder lösungsmittelhaltige Konzentrate mit einer Gesamtkonzentration der Komponenten a und b von insgesamt etwa 0,5 bis zu 100, vorzugsweise etwa 10 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Konzentrat, vorliegen.

8. Verwendung der antimikrobiell wirksamen Gemische nach den Ansprüchen 1 bis 7 für die Konservierung von Lasuren, Lack- und Dispersionsfarben und -lacken, Emulsionsfarben und -lacken, Klebstoffen und Kleistern, Bohr- und Schneidölen in Haushalten und Gewerbebetrieben.

9. Verwendung der antimikrobiell wirksamen Gemische nach den Ansprüchen 1 bis 7 für die Konservierung in der papier-, pappe- und lederverarbei tenden Industrie.

10. Verwendung der antimikrobiell wirksamen Gemische nach den Ansprüchen 1 bis 7 zum Konservieren von Industrie- und Brauchwasser.

11. Verwendung der antimikrobiell wirksamen Gemische nach den Ansprüchen 1 bis 7 zum Materialschutz, wie zur Antischimmelausrüstung von Putzen, Anstrichen, Kunststoffen, Boden- bzw. Wandbelägen aus Textilien, Pa pier, Kunststoffen, Leder, Kork und insbesondere zum Imprägnieren von Holz.

12. Verwendung der antimikrobiell wirksamen Gemische nach den Ansprüchen 1 bis 7 zum Konservieren von Kosmetika, Spül-, Wasch- und Reinigungs mitteln.