DE4113599A1 - Modifizierte chlorierte polyolefinzusammensetzungen - Google Patents
Modifizierte chlorierte polyolefinzusammensetzungenInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft modifizierte chlorierte
Polyolefinzusammensetzungen, die modifiziertes chloriertes
Polyolefin als Hauptbestandteil besitzen, das erhalten wird
durch Hinzufügen von Flüssigkautschuk und Maleinsäureanhydrid.
Der Gegenstand der vorliegenden Erfindung kann
verwendet werden als Primer, Überzug, Anstrich- oder Überzugsreagenz,
Klebemittel und Bindemittel für Druckertinten.
Der Stand der Technik läßt sich wie folgt zusammenfassen:
Chlorierte Polyolefine besaßen bisher folgende Nachteile:
- (a) geringe Klebewirkung für polare Materialien;
- (b) schlechte Löslichkeit für andere polare Harze;
- (c) schlechte Löslichkeit gegenüber polaren Lösungsmitteln etc.
Insbesondere, wenn das chlorierte Polyolefin als Primer oder
Grundierung für Überzüge von Polyolefinmaterialien verwendet
wird, sind die Klebewirkung und die Benzinwiderstandsfähigkeit
und die Wasserdichtigkeitseigenschaften zwischen dem
chlorierten Polyolefin und dem Überzug unzureichend. Um die
oben beschriebenen Nachteile zu vermeiden, hat man früher
Epoxy-, Hydroxyl-, Amino- oder Carboxyreste in die
chlorierten Polyolefine eingeführt. Insbesondere ist es gut
bekannt, daß Maleinsäureanhydrid in chlorierte Polyolefine
eingeführt wird (veröffentlichte, ungeprüfte japanische
Patentanmeldung Nr. 24 316 (1976), Nr. 36 128 (1982),
Nr. 2 15 667 (1988), Nr. 28 123 (1987).
Die Erfindung läßt sich wie folgt zusammenfassen:
Generell ist die Wärmestabilität des chlorierten Polyolefins
bei hoher Temperatur schlecht. Zum Beispiel in dem Fall, wo das
chlorierte Polyolefin mit Maleinsäureanhydrid bei hoher
Temperatur längere Zeit reagiert, tritt die
Dehydrochlorierung, ein Abbau und eine Verfärbung des
Reaktionsproduktes auf, oder in dem Fall, wo das chlorierte
Polyolefin mit Maleinsäureanhydrid bei vergleichsweise
niedriger Temperatur reagiert, ist die Additionswirksamkeit
des Maleinsäureanhydrids an das chlorierte Polyolefin gering
und eine große Menge des Maleinsäureanhydrids bleibt
unreagiert, so daß die Klebeeigenschaft des chlorierten
Polyolefins geringer wird, und darüber hinaus wird die Lösung
des chlorierten Polyolefins unter Verwendung besseren
Lösungsmittels uneinheitlich, da unreagiertes
Maleinsäureanhydrid in der Lösung ausgefällt wird. Es werden
dann komplizierte Verfahren notwendig, um das nicht
reagierte Maleinsäureanhydrid zu entfernen, so daß diese
Verfahren unpraktisch sind. Um die weiter unten
beschriebenen Nachteile 1 bis 4 des chlorierten Polyolefins
zu vermeiden, schlägt die Erfindung modifiziertes
chloriertes Polyolefin als Hauptbestandteil vor, in dem
Flüssigkautschuk bzw. Gummi und Maleinsäureanhydrid zum
chlorierten Polyolefin wirksam, durch
eine einfache industriell praktische Methode unter milden
Bedingungen hinzugefügt werden.
Nachteile:
- (1) Die Klebkraft des chlorierten Polyolefins ist für polare Materialien schwach.
- (2) Die Löslichkeit für andere Harze ist schlecht.
- (3) Die Löslichkeit zum polaren Lösungsmittel ist gering.
- (4) In dem Fall, wo chloriertes Polyolefin als Primer/ Grundierung verwendet wird, sind die Klebkraft und die Benzinwiderstandsfähigkeit und die Wasserdichtigkeitseigenschaften zwischen dem chlorierten Polyolefin und dem Überzug unzureichend.
Im folgenden wird die Erfindung detailliert beschrieben:
Die vorliegende Erfindung betrifft modifizierte chlorierte
Polyolefinzusammensetzungen, die modifiziertes chloriertes
Polyolefin als Hauptbestandteil besitzen, erhalten durch
Hinzufügen von acryl- oder methacryl-hydriertem Polyolefin
und Maleinsäureanhydrid zum chlorierten Polyolefin, erhalten
durch Reaktion und Erwärme der nachfolgend beschriebenen
Gemische von (A), (B), (C) und (D):
- (A) 100 Gewichtsteile chloriertes Polyolefin mit 5 bis 75 Gew.-% Chlor;
- (B) 0,1 bis 10 Gewichtsteile Maleinsäureanhydrid;
- (C) 0,1 bis 60 Gewichtsteile acryl- oder methacryl- modifiziertes hydriertes Polybutadien, das mindestens eine Acryloyl- oder Methacryloylgruppe pro Moleküleinheit umfaßt;
- (D) 0,3 bis 30 Gewichtsteile organische Peroxide.
In diesem Fall ist es vorteilhaft, daß das acryl- oder
methacryl-modifizierte hydrierte Polybutadien ein Gemisch
darstellt, das aus 0,1 bis 60 Gewichtsteilen acryl- oder
methacryl-modifiziertem hydriertem Polybutadien und 0,1 bis
20 Gewichtsteilen anderer Polydiene als Flüssigkautschuk
hergestellt wird. Die chlorierten Polyolefine, die erfindungsgemäß
verwendet werden, sind z. B. folgende Polyolefine:
Polypropylen, Polyethylen, Ethylen-Propylen-Copolymer, Polyisobutylen,
Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, Naturkautschuk,
Olefinkautschuk, die durch das Verfahren der veröffentlichten,
geprüften japanischen Patentanmeldung Nr. 5 795 (1973)
chloriert werden. Die Chlorgehalte betragen dann 5 bis 70
Gew.-%, vorteilhafterweise 10 bis 60 Gew.-%. Für den Fall, daß
der Chlorgehalt des chlorierten Polyolefins unter 5 Gew.-%
liegt, weisen die chlorierten Polyolefine nicht die gewünschten
Eigenschaften auf, und für den Fall, daß der
Chlorgehalt über 75 Gew.-% liegt, wird die Klebwirkung erniedrigt,
so daß die Aufgabe der vorliegenden Erfindung in
beiden Fällen nicht erzielt wird. Das erfindungsgemäß verwendete
Lösungsmittel ist solange zufriedenstellend, wie es
ein gutes Lösungsmittel für chlorierte Polyolefine darstellt.
Zum Beispiel übliche Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie
Toluol, Benzol, Xylol, Mesitylen, Tetrachlorkohlenstoff,
werden vorteilhaft verwendet. Die Menge des Maleinsäureanhydrids,
die erfindungsgemäß verwendet wird, beträgt 0,1 bis
10 Gew.-% bezogen auf die Menge der chlorierten Polyolefine,
wie sie oben unter B beschrieben werden. Für den Fall, daß
die Menge an Maleinsäureanhydrid unter 0,1 Gew.-% abfällt,
wird die gewünschte Verbesserung der verschiedenen Nachteile
der chlorierten Polyolefine unzureichend, und für den Fall,
wo die Menge an Maleinsäureanhydrid über 10 Gew.-% liegt, wird
die geeignete Wirkung nicht erreicht, was nutzlos und nicht
wirtschaftlich ist. Acrylisch oder methacrylisch modifiziertes
Polybutadien mit mindestens einer Acroyl- oder
Methacroyl-Gruppe im Molekül wird erhalten, indem man das
hydrierte Polybutadien mit mindestens einem Hydroxyl- oder
Carboxyl-Rest mit Verbindungen umsetzt, die acrylische oder
methacrylische Reste besitzen. Diese Reaktionen sind im
Detail nachfolgend erklärt:
Acrylisch oder methacrylisch modifiziertes Polybutadien wird
erhalten (i) durch Veresterungsreaktion von hydriertem
Polybutadien mit Hydroxyl-Rest mit Acrylsäure oder Methacrylsäure
oder (ii) durch Additionsreaktion des Präpolymers,
vorher erhalten durch Reaktion von Diisocyanatverbindungen
oder Hydroxyacrylat oder Hydroxymethacrylat mit Hydropolybutadien,
das Hydroxylgruppen besitzt oder (iii) durch
ringöffnende Veresterungsreaktion von hydriertem Polybutadien,
das Carboxylgruppen enthält, mit Glycidylacrylat
oder Glycidylmethacrylat oder (iv) durch Additonsreaktion
von Iminolacrylat oder Iminolmethacrylat mit hydriertem
Polybutadien, das eine Carboxylgruppe etc. enthält. Acryl-
oder methacryl-modifiziertes hydriertes Polybutadien besitzt
den Effekt, daß die Bildung von unlöslichem Polymer während
der Erwärmungsreaktion der vorliegenden Erfindung vermieden
wird, im Vergleich zu Polybutadien-Flüssigkautschuk durch
Hydrierung, was die ungesättigte Doppelbindung während der
Erwärmungsreaktion der vorliegenden Erfindung verringert und
ebenfalls die Wirkung besitzt, die Nachteile der chlorierten
Polyolefine aufzuheben, die sie aufgrund ihres polaren
Moleküls besitzen. Die erfindungsgemäß verwendete Menge an
acryl- oder methacryl-modifiziertem hydriertem Polybutadien
beträgt 0,1 bis 60 Gewichtsteile auf 100 Teile des verwendeten
chlorierten Polyolefins. Für den Fall, daß der
Gehalt an acryl- oder methacryl-modifiziertem Polybutadien
unter 0,1 Gewichtsteilen liegt, ist die Wirkung der Vermeidung
der Nachteile chlorierter Polyolefine gering und für
den Fall, daß die über 60 Gewichtsteile verwendet werden,
ist die Wirkung genauso, als wenn man zu wenig nimmt und
verringert darüber hinaus noch bemerkenswert die Klebeeigenschaften
an Polyolefin. Der Polybutadien-Flüssigkeitskautschuk,
der erfindungsgemäß verwendet wird, besteht aus
Polymeren, die ein Durchschnittsmolekulargewicht von 500 bis
10 000 besitzen, wobei der Hauptbestandteil aus Dienpolymeren
besteht. Diese Flüssigkautschuks sind z. B. das
1.2-Polybutadien, 1.4.-Polybutadienpolyisopren, Polychloroprene,
1.2-Polypentadiene, Styrol-Butadien-Copolymer,
Acrylnitril-Butadiencopolymer, die funktionelle Reste besitzen,
wie z. B. Carboxyl, Hydroxyl, Mercapto, Epoxy,
Iminio, Isocyanatreste oder ungesättigte Carboxylhalbester,
die Hydroxyl 1.2-Polybutadien, 1.4-Polybutadien als Endgruppe
oder 1.2-Polybutadien, 1.4-Polybutadien, Styrol-
Butadien-Copolymer oder Acrylnitril-Butadien-Copolymer
besitzen, mit keiner funktionellen Gruppe oder Acrylnitril-
Butadien-Copolymer etc. oder darüber hinaus Gemische der
oben beschriebenen Flüssigkeitsgummis bzw. -kautschuks.
Die oben beschriebenen Flüssigkautschuks besitzen die
Wirkung, daß sie die Reaktivität der Komponente bezüglich
der Additionsreaktion des Maleinsäureanhydrids erhöht. Die
Menge des verwendeten Flüssigkautschuks beträgt 0,1 bis 20
Gewichtsteile pro 100 Teile des chlorierten Polyolefins. Für
den Fall, daß die Menge des Flüssigkautschuks unter 0,1
Gewichtsteilen liegt, ist dieses unzureichend, um die
Additionsgeschwindigkeit des Maleinsäureanhydrids anzuheben,
und für den Fall, daß der Flüssigkautschuk in Mengen über 20
Gewichtsteilen verwendet wird, ist die Wirkung die gleiche
wie bei einer Menge, wo zu wenig Flüssigkautschuk verwendet
wird, und damit nutzlos und unwirtschaftlich.
Die Reaktionstemperatur und die Reaktionszeit für die vorliegende
Erfindung werden festgelegt durch die Art und Menge
des verwendeten chlorierten Polyolefins, des acryl- oder
methacryl-modifizierten hydrierten Polybutadiens, des Polydien-
Flüssigkautschuks, der organischen Peroxide und des Lösungsmittels,
jedoch liegt die geeignete Reaktionstemperatur
zwischen 50 bis 180°C, und es ist üblich, eine kurze Reaktionszeit
bei hoher Temperatur und eine lange Reaktionszeit
bei niedriger Temperatur aufgrund der Wärmestabilität
und Additionswirksamkeit des chlorierten Polyolefins zu
wählen. Es ist notwendig, daß die erfindungsgemäß
verwendeten organischen Peroxide sich in dem verwendeten
Lösungsmittel lösen, wobei diese Peroxide z. B.
Benzoylperoxid, Dialkylperoxid, Ketonperoxid, Peroxyester,
Dialkylperoxide, Hydroperoxide, Percarbonate etc. sind,
wobei es darüber hinaus erforderlich ist, aus diesen
Gemischen der obenerwähnten Beispiele unter
Berücksichtigung der Reaktionstemperatur und -zeit
auszuwählen. Die Menge der verwendeten organischen Peroxide
beträgt 0,3 bis 30 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des
verwendeten chlorierten Polyolefins, wobei im Fall, daß die
Menge des verwendeten Peroxids unter 0,3 Gewichtsteilen
liegt, die Additionswirksamkeit des chlorierten Polyolefins
niedriger ist, und für den Fall, daß die Menge der
organischen Peroxide über 30 Gewichtsteile liegt, kann die
höhere Wirksamkeit nicht erzielt werden, was der Menge der
verwendeten organischen Peroxide entspricht. Das
Additionsverfahren dieser Peroxide ist sehr vorteilhaft, um
sie getrennt mehrere Male zuzugeben oder tropfenweise
kontinuierlich hinzuzufügen, wobei aus Sicht der
Additionswirksamkeit die Gesamtmenge der Peroxide auf einmal
hinzugegeben wird, wenn die Reaktion beginnt.
- (i) 500 Gewichtsteile von Hardrend 13-LB (hergestellt
durch Toyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), das wie folgt
gekennzeichnet ist:
- - Harzgehalt 295 Gew.-%,
- - Chlorgehalt des Harzes 25 Gew.-%;
- (ii) das acrylmodifizierte hydrierte Polybutadien (NISSO TEAI-1000, hergestellt durch Nihon Soda Co., Ltd.) 0,1 Gewichtsteile;
- (iii) Maleinsäureanhydrid 1,5 Gewichtsteile.
Das obige Lösungsgemisch von (i) bis (iii) wird gerührt und
erwärmt auf eine Temperatur bis zu 90°C, wonach 0,1
Gewichtsteile Benzoylperoxid hinzugefügt wird. Ferner werden
nach einer Stunde 0,4 Gewichtsteile des Benzoylperoxids
hinzugefügt, und nach 2 Stunden und 3 Stunden werden
aufeinanderfolgend 0,4 Gewichtsteile des Benzoylperoxids
hinzugegeben. Durch Rühren und Erwärmen der Mischung
reagiert diese bei der gleichen Temperatur innerhalb von 2
Stunden.
Danach enthält die Lösung der modifizierten chlorierten
Polyolefinzusammensetzungen 31,2 Gewichtsprozent an
Feststoff. Am Ende der Reaktion ist die Lösung transparent
und einheitlich, und ein Niederschlag von Maleinsäureanhydrid
war nicht erkennbar.
Das in Beispiel 1 verwendete NISSO TEAI-1000 wurde ersetzt
durch acrylmodifiziertes hydriertes Polybutadien (NISSO
TEAT-3000, hergestellt durch Nihon Soda Co., Ltd.), während
die anderen Produkte, die in Beispiel 1 verwendet wurden,
unverändert gelassen wurden und wie im Beispiel 1
reagierten.
Es wurde eine Lösung modifizierten, hydrierten Polypropylens
erhalten, und am Ende der Reaktion ist die Lösung
transparent und einheitlich, und ein Niederschlag von
Maleinsäureanhydrid wurde nicht festgestellt.
- (i) Hardren 13-LB,
- - Harzgehalt 20 Gew.-%,
- - Chlorgehalt des Harzes 25,2 Gew.-%,
450 Gewichtsteile;
- (ii) NISSO TEAI-1000,
3,6 Gewichtsteile; - (iii) 1.4-Polybutadien mit einem Hydroxylrest am Ende
(R-45HT, hergestellt durch die IDEMITSU Petroleum
Chemical Co., Ltd.),
1,8 Gewichtsteile; - (iv) Maleinsäureanhydrid 2,2 Gweichsteile.
Das obige Gemisch wurde erwärmt und gerührt, und, nachdem
die Lösungstemperatur auf 100°C gestiegen war, wurden 1,6
Gewichtsteile t-Butyl-Peroxy-2Ethylhexanoat über 3 Stunden
in die Lösung eingetropft. Die Lösung wurde danach erwärmt
und für 2 Stunden bei der gleichen Temperatur, wie oben
beschrieben, bewegt. Man erhält eine Lösung von
modifizierten chlorierten Polypropylenzusammensetzungen, die
24,2 Gew.-% Feststoff enthalten. Am Ende der Reaktion ist die
Lösung transparent und einheitlich, und ein Niederschlag von
Maleinsäureanhydrid wurde nicht festgestellt.
NISSO TEAI-1000 des Beispiels 1 wurde nicht verwendet,
während die anderen Stoffe, die im Beispiel 1 verwendet
wurden, auf gleiche Weise wie im Beispiel 1 umgesetzt
wurden. Man erhält eine Lösung modifizierter
Polypropylenzusammensetzungen, nachdem die Reaktion
abgeschlossen ist, wonach die Lösung transparent ist, und ein
Niederschlag von Maleinsäureanhydrid wurde nicht
festgestellt.
NISSO TEAI-1000 des Beispiels 1 wurde ersetzt durch NISSO
TEA-1000 (acrylmodifiziertes 1,2-Polybutadien, hergestellt
durch NIHON SODA CO., LTD.), während die anderen Stoffe wie
im Beispiel 1 eingesetzt wurden. Man erhielt eine Lösung
modifizierter chlorierter Polypropylenzusammensetzungen, die
31,3 Gew.-% Feststoff enthalten. Jedoch ist nach Abschluß der
Reaktion die Lösung trübe.
In diesem Fall wurde Hardren 13-LB (nicht modifiziert)
lediglich als Probe verwendet.
Die modifizierten chlorierten Polypropylenzusammensetzungen
oder das chlorierte Polypropylen, das durch die Beispiele 1
bis 3 erhalten wurde, wurden als Primer bzw. Grundierung der
Farbe verwendet, wonach die Primärhaftung, die Benzinwiderstandsfähigkeits-
und Wasserfestigkeitseigenschaften
bewertet wurden, deren Ergebnisse in Tabelle 1 gezeigt
werden.
Die bei der vorliegenden Erfindung verwendeten Testverfahren
sind wie folgt:
Die Polypropylenplatten besitzen die Größe von
100 mm×50 mm×20 mm durch Einspritzformung von MITSUI
Nobren SB-E 3 (hergestellt durch MITSUI TOATSU CO., LTD.),
sie werden mit 1.1.1-Trichlorethan gewaschen, wonach
diese Polypropylenplatten mit einer Lösung der
modifizierten chlorierten Polypropylenzusammensetzungen
oder der Lösung von chloriertem Polypropylen,
hergestellt nach den Beispielen 1 bis 3 und den
Vergleichsbeispielen 1 bis 3, überzogen werden, so daß
sie einen Film von 5 µm Dicke nach der Trocknung
unter Verwendung einer Stangenüberzugsvorrichtung
ergeben. Danach werden diese Polypropylenplatten bei
Raumtemperatur 3 Stunden getrocknet, und nach der
Trocknung wird jede Polypropylenplatte farbgespritzt, so
daß ein Film von 50 bis 60 µm in der Dicke nach
Trocknung mit doppelt verdünnten flüssigen
Polyurethanüberzügen entsteht, unter Verwedung von
LETAN PG80 (hergestellt durch KANSAI PAINT CO., LTD.), die
hergestellt werden aus einem Gemisch im Verhältnis des
Hauptbestandteils zu Härtungsreagenz zu Verdünnungsmittel
= 100 : 25 : 50 und verweilen dann für 20 Minuten bei
Raumtemperatur, werden danach erwärmt und bei 80°C für
40 Minuten getrocknet, für zwei Tage stehengelassen,
wonach die Überzugsplatten vorbereitet sind.
Ein Gittertest wurde in Übereinstimmung mit dem
Verfahren JISK 5400 (1900) (Kreuzschnittbandtest)
durchgeführt, unter Verwendung von 100 Gittern des
Filmüberzugs mit einem Abstand von 1-mm-Intervallen,
die hergestellt werden durch ein Schneidmesser, indem
man rechtwinklig elf Linien der Länge nach und der
Breite nach schneidet, die den
Polypropylengrundierungsüberzug erreichen.
Cellophanklebebänder (hergestellt durch NICHIBAN
Cellophane Co., Ltd.) werden auf den Überzugsfilm
geklebt, und die primäre Haftungseigenschaft wird
bewertet durch die übrigbleibende Anzahl von Gittern zu
der Zeit, wo das Cellophanklebeband abgezogen wird.
Die Diagonallinien werden auf jeder überzogenen Fläche
der Überzugsplatte eingeschnitten, so daß die
Diagonallinien den Grundierungsüberzug durch das
Schneidmesser erreichen, anschließend wird die
Überzugsplatte in Normalbenzin eingetaucht (hergestellt
durch NIHON SEKIYU CO., LTD.), und zwar für 2, 4 und 6
Stunden, und danach wird der Überzugsfilm bewertet, indem
die Trennung vom Überzugsfilm beobachtet wird. Die
Markierungen, die diese Bewertung in Tabelle 1
betreffen, werden wie folgt erklärt:
- ×: Trennung wird nach 2 Stunden Eintauchen beobachtet.
- ∆: Trennung wird nach 2 Stunden Eintauchen nicht beobachtet, jedoch nach 4 Stunden Eintauchen.
- ○: Trennung wird nach 4 Stunden nicht beobachtet, jedoch nach 6 Stunden Eintauchen.
- : Trennung wird nach 6 Stunden Eintauchen nicht beobachtet.
Jede Überzugsplatte wird für 240 Stunden in laufendes
Wasser eingetaucht, und danach wird der Wasserdichtigkeitstest
anhand des Kreuzschnittbandtestes bewertet, der
unter Absatz (2) erläutert wurde.
Die Wirkungen der vorliegenden Erfindung werden wie folgt
zusammengefaßt:
- (a) Die modifizierten chlorierten Polyolefinzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung werden unter derart milden Bedingungen hergestellt, daß das chlorierte Polyolefin eine sehr geringe Abtrennung von Chlorwasserstoffsäure, keinen Abbau oder Verfärbung erfährt.
- (b) Die modifizierten chlorierten Polyolefinzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können leicht zum Maleinsäureanhydrid anschließend an die Chlorierung des Polyolefins zugegeben werden, so daß die modifizierten chlorierten Polyolefinzusammensetzungen wirksam und einfach industriell hergestellt werden können.
- (c) Die modifizierten chlorierten Polyolefinzusammensetzungen
der vorliegenden Erfindung behalten die
vorteilhaften Eigenschaften der chlorierten Polyolefine,
die bisher verwendet wurden. Darüber hinaus verbessert
die vorliegende Erfindung die folgenden Nachteile (1)
bis (3) der bisher im Gebrauch befindlichen chlorierten
Polyolefine:
- (1) schwache Klebkraft für polare Moleküle;
- (2) schlechte Verträglichkeit mit anderen Harzen;
- (3) geringe Löslichkeit für polare Lösungsmittel.
Insbesondere in dem Fall, wo die chlorierten
Polyolefinzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung
als Grundierungsmittel für Polyolefinüberzüge verwendet
werden, sind die Klebeigenschaften, die Benzinfestigkeits-
und Wasserdichtigkeitseigenschaften der Überzüge
besonders bemerkenswert.
Claims (4)
1. Modifizierte chlorierte Polyolefinzusammensetzungen,
umfassend modifiziertes chloriertes Polyolefin
als Hauptbestandteil, das erhalten wird durch Hinzufügen von
acryl- oder methacryl-modifiziertem hydriertem Polyolefin
und Maleinsäureanhydrid zum chlorierten Polyolefin,
erhalten durch Reaktion und Erwärmen der nachfolgenden
Gemische von (A), (B), (C) und (D):
- (A): chloriertes Polyolefin mit 5-75 Gew.-% Chlor, 100 Gewichtsteile;
- (B): Maleinsäureanhydrid 0,1-10 Gewichtsteile;
- (C): acryl- oder methacrylmodifiziertes hydriertes Polybutadien mit wenigstens einem Acryloyl- oder Methacryloylrest pro Einheitsmolekül 0,1-60 Gewichtsteile;
- (D): organisches Peroxid 0,3-30 Gewichtsteile.
2. Acryl- oder methacrylmodifiziertes hydriertes
Polybutadien nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch das
Gemisch von 0,1 bis 60 Gewichtsteilen acryl- oder
methacrylmodifiziertem hydriertem Polybutadien und 0,1 bis 20
Gewichtsteilen von weiteren Flüssigkautschukpolybutadien,
und wobei das Flüssigkautschukpolybutadien Polymere mit
einem Molekulargewicht von 500 bis 10 000 besitzt, deren
Hauptbestandteil das Dienpolymer ist.
3. Acryl- oder methacrylmodifiziertes Polybutadien
nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Reaktion von
hydriertem Polybutadien, das mindestens einen Hydroxyl- oder
Carboxylrest im Molekül besitzt, wobei die Verbindungen
Acryloyl- oder Methacryloylreste im Molekül besitzen.
4. Modifizierte, chlorierte Polyolefinzusammensetzungen
nach Anspruch 1, wobei die Reaktionstemperatur 50
bis 180°C beträgt und die Reaktionszeit bei niedriger
Temperatur länger und bei höherer Temperatur aus Gründen der
Wärmestabilität und der additiven Wirksamkeit der
verwendeten Polyolefine, kürzer ist.
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