DE387762C - Verfahren zur Darstellung von Diarylthioharnstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Diarylthioharnstoffen. Die Umsetzung von aromatischen Basen mit Schwefelkohlenstoff zu den entsprechenden Thioharnstoffenwurde bisher meistens in äthylalkoholischer oder ätherischer Lösung durchgeführt (s. z. B. die Patentschriften 28204 und 1z7466). An Stelle dieser Lösungsmittel wurden ferner Methylalkohol, Amylalkohol, Chloroform, Aceton und andere organische Verbindungen in Vorschlag gebracht (Patentschrift 6oi52). Bei der Herstellung von Thioharnstoffen der sulfosauren Salze aromatischer Basen hat man auch einen Teil des Äthylalkohols durch Wasser ersetzt (Patentschriften 123886, 291351 u. a.).
• In Abwesenheit eines organischen Lösungsmittels hat Braun gearbeitet (Ber. d. d. chem. Ges. 33 1900, S. 2726), indem er r Mol. Schwefelkohlenstoff auf 2 31o1. eines Arylamins bei Gegenwart von Oxydationsmitteln, z. B. von r Mol. Wasserstoffsuperoxyd, einwirken ließ gemäß der Gleichung:.
• CSz+2 \H2R+ H202= CS(NHR) 2-1-S -L H20. Es-wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, daß die Umsetzung von Aminoarylverbindungen mit Scliwe!felkolile:nstoff zu I.`iarylthioharnstoffen Matt @-@-rläuft, wenn man sie lediglich bei Gegenwart von Wasser. d. h. in Abwesenheit von Oxydationsmitteln und organischen Lösungsmitteln vornimmt. Die Reaktion folgt der Gleichung: CSz+ NH.R = CS(\HR)2+ H@S. Dieses Verfahren bietet gegenüber den bisher gebräuchlichen große Vorteile. Durch den Wegfall der organischen Lösungsmittel, deren Wiedergewinnung mit mehr oder weniger großen Verlusten verbunden ist, wird das Verfahren wesentlich verbilligt. Gleichzeitig wird durch die über dem Schwefelkohlenstoff lagernde Wasserschicht seine Verdunstung stark vermindert. Außerdem scheiden sich die Endprodukte in einer leicht weiter zu verarbeitenden Form und in großer Reinheit aus, während man bei Anwendung von organischen Lösungsmitteln aus einigen Aminen, wie Benzidin und Tolidin, die Thioharnstoffe in festen und-harten Kuchen erhält und bei Anwendung von Oxydationsmitteln stets Gemenge von Thioharnstoff und Schwefel entstehen, was entweder die Anwendung organischer Lösungsmittel zum Zwecke der Trennung mit den unvermeidlichen Verlusten oder sonstige lästige Maßnahmen erforderlich macht.
• Beispiel i.
• iuu, 1(:11e Aiiiliti, 8o Teile Schwefelkohlenstoff, i Teil Schwefel und i30 Teile Wasser werden unter kräftiem Rühren und Rückfluß bis zum Aufhören' der Scli«#c#fclwasserstoffentwicklung auf etwa ('o` erwärmt. 1)e1 Diphcnvltliioliarrstoff scheidet sich in Form hellgelber Kristalle in f;ist theoretischer Ausbeute ab. Der Schmelzpunkt liegt bei i5o bis Beispiel 2.
• ioo Teile 2-Toluidin, 75 Teile Schwefelkohlenstoff, i Teil Schwefel und Zoo Teile Wasser werden etwa 15 Stunden, wie im Beispiel z, behandelt. Die Ausbeute an Di-2-tolvlthioliarnstoff ist fast quantitativ.
• Beispiel 3.
• ioo Teile fein gepulvertes Benzidin werden mit 8o Teilen Schwefelkohlenstoff, i Teil Schwefel und 17o Teilen Wasser unter Rühren auf dem Siedepunkt des Schwefelkohlenstoffs erhalten. Der gebildete Thioharnstoff schmilzt über 270' und ist in Wasser, Alkohol und Benzol schwer löslich. Beispiel 85 Teile i # 8-Diaminonaphthalin werden mit 6o Teilen Schwefelkohlenstoff, i Teil Schwefel und i5o Teilen Wasser in der Kälte verrührt. Zuletzt wird bis auf 6o' erwärmt. Es werden 95 Teile des inneren Thioliarnstoffs, des Piliydrothioperimidons-2 (Annalen der Chemie 365, 141) gewonnen.

Claims (1)

1. PATENT- Verfahren zur Darstellung von Diarylthioharnstoffen, dadurch gekennzeichnet, daL man Aminoarylverbindungen mit Schwefelkohlenstoff bei Abwesenheit von Oxydationsmitteln und organischen Lösungsmitteln in Gegenwart von Wasser zur Umsetzung bringt.