DE3854760T2 - Verfahren zur herstellung eines styrenpolymers. - Google Patents
Verfahren zur herstellung eines styrenpolymers.Info
- Publication number
- DE3854760T2 DE3854760T2 DE3854760T DE3854760T DE3854760T2 DE 3854760 T2 DE3854760 T2 DE 3854760T2 DE 3854760 T DE3854760 T DE 3854760T DE 3854760 T DE3854760 T DE 3854760T DE 3854760 T2 DE3854760 T2 DE 3854760T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- styrene
- filler
- based polymer
- group
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 157
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 68
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 7
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 56
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 45
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 32
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000010445 mica Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 41
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 3
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 abstract description 6
- -1 2-ethylhexyl group Chemical group 0.000 description 47
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 9
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 9
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QOXHZZQZTIGPEV-UHFFFAOYSA-K cyclopenta-1,3-diene;titanium(4+);trichloride Chemical compound Cl[Ti+](Cl)Cl.C=1C=C[CH-]C=1 QOXHZZQZTIGPEV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 4
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 4
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920010524 Syndiotactic polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 2
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxido(oxo)titanium Chemical compound [K+].[K+].[O-][Ti]([O-])=O NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 2
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-ethenylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTXWGMUMDPYXNN-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCCC(CC)C[O-].CCCCC(CC)C[O-].CCCCC(CC)C[O-].CCCCC(CC)C[O-] KTXWGMUMDPYXNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBKNKFIRGXQLDB-UHFFFAOYSA-N 2-fluoroethenylbenzene Chemical compound FC=CC1=CC=CC=C1 KBKNKFIRGXQLDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethenylbenzene Chemical compound COC=CC1=CC=CC=C1 CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTOVVHWKPVSLBI-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)=CC1=CC=CC=C1 BTOVVHWKPVSLBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWTYTFSSTWXZFU-UHFFFAOYSA-N 3-chloroprop-1-enylbenzene Chemical compound ClCC=CC1=CC=CC=C1 IWTYTFSSTWXZFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSCXFXNEYIHJST-UHFFFAOYSA-N 4-phenylbut-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC=CC1=CC=CC=C1 PSCXFXNEYIHJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052580 B4C Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWHUMWPTJNVCBA-UHFFFAOYSA-H C([O-])([O-])=O.[Ca+2].[Si+4].C([O-])([O-])=O.C([O-])([O-])=O Chemical compound C([O-])([O-])=O.[Ca+2].[Si+4].C([O-])([O-])=O.C([O-])([O-])=O SWHUMWPTJNVCBA-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- KBXCFLXEWFCLED-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C(=C(C1(C)[Ti](C)(C)C)C)C)C Chemical compound CC1=C(C(=C(C1(C)[Ti](C)(C)C)C)C)C KBXCFLXEWFCLED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPEPCWNFJZNQBH-UHFFFAOYSA-N CO[Ti](C1C=CC=C1)(OC)OC Chemical compound CO[Ti](C1C=CC=C1)(OC)OC RPEPCWNFJZNQBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSDIDDSJOLWSMW-UHFFFAOYSA-N C[Ti](C)(C)C1C=CC=C1 Chemical compound C[Ti](C)(C)C1C=CC=C1 YSDIDDSJOLWSMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N Ferrous sulfide Chemical compound [Fe]=S MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910026551 ZrC Inorganic materials 0.000 description 1
- YMOONIIMQBGTDU-VOTSOKGWSA-N [(e)-2-bromoethenyl]benzene Chemical compound Br\C=C\C1=CC=CC=C1 YMOONIIMQBGTDU-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- OTCHGXYCWNXDOA-UHFFFAOYSA-N [C].[Zr] Chemical compound [C].[Zr] OTCHGXYCWNXDOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L barium(2+);oxomethanediolate Chemical compound [Ba+2].[O-][14C]([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L 0.000 description 1
- 239000010428 baryte Substances 0.000 description 1
- 229910052601 baryte Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- INAHAJYZKVIDIZ-UHFFFAOYSA-N boron carbide Chemical compound B12B3B4C32B41 INAHAJYZKVIDIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical compound CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- TVCHACRVJZXHLX-UHFFFAOYSA-K carbanide;titanium(4+);trichloride Chemical compound [CH3-].Cl[Ti+](Cl)Cl TVCHACRVJZXHLX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910052927 chalcanthite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- GVEHJMMRQRRJPM-UHFFFAOYSA-N chromium(2+);methanidylidynechromium Chemical compound [Cr+2].[Cr]#[C-].[Cr]#[C-] GVEHJMMRQRRJPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- YMNCCEXICREQQV-UHFFFAOYSA-L cyclopenta-1,3-diene;titanium(4+);dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ti+4].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 YMNCCEXICREQQV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SRKKQWSERFMTOX-UHFFFAOYSA-N cyclopentane;titanium Chemical class [Ti].[CH]1C=CC=C1 SRKKQWSERFMTOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 1
- 239000012765 fibrous filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 239000006232 furnace black Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- KETWBQOXTBGBBN-UHFFFAOYSA-N hex-1-enylbenzene Chemical compound CCCCC=CC1=CC=CC=C1 KETWBQOXTBGBBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003707 hexyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- ITNVWQNWHXEMNS-UHFFFAOYSA-N methanolate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].[O-]C.[O-]C.[O-]C.[O-]C ITNVWQNWHXEMNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052982 molybdenum disulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- YALAVAYMNJCEBU-UHFFFAOYSA-N n-(2-chloro-3-formylpyridin-4-yl)-2,2-dimethylpropanamide Chemical compound CC(C)(C)C(=O)NC1=CC=NC(Cl)=C1C=O YALAVAYMNJCEBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001225 nuclear magnetic resonance method Methods 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002899 organoaluminium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000002097 pentamethylcyclopentadienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001596 poly (chlorostyrenes) Polymers 0.000 description 1
- 229920003197 poly( p-chlorostyrene) Polymers 0.000 description 1
- 229920001620 poly(3-methyl styrene) Polymers 0.000 description 1
- 229920001627 poly(4-methyl styrene) Polymers 0.000 description 1
- 229920001608 poly(methyl styrenes) Polymers 0.000 description 1
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N titanium ethoxide Chemical compound [Ti+4].CC[O-].CC[O-].CC[O-].CC[O-] JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrabromide Chemical compound Br[Ti](Br)(Br)Br UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L titanium(ii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ti+2] ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910003470 tongbaite Inorganic materials 0.000 description 1
- MTPVUVINMAGMJL-UHFFFAOYSA-N trimethyl(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C(F)(F)C(F)(F)F MTPVUVINMAGMJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F12/06—Hydrocarbons
- C08F12/08—Styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
- C08F2410/01—Additive used together with the catalyst, excluding compounds containing Al or B
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von auf Styren basierenden Polymeren. Insbesondere betrifft sie ein Verfahren zur effektiven Herstellung von auf Styren basierenden Polymeren mit im wesentlichen syndiotaktischer Struktur durch Polymerisation von auf styren basierenden Monomeren in Gegenwart eines Füllstoffes unter Verwendung eines speziellen Katalysators, und sie betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung einer einheitlichen Zusammensetzung als Dispersion des obigen auf styren basierenden Polymeren und Füllstoffes.
- Die Erfinder in dieser Sache waren erfolgreich bei der Herstellung von auf Styren basierenden Polymeren mit syndiotaktischer Struktur durch Polymerisation von auf styren basierenden Monomeren unter Verwendung eines Katalysators, bestehend aus einer Titaniumverbindung und Aluminoxan (JP-A- 104818/1987 und JP-A-187708/1987 und US-A-4680353).
- Als Ergebnis weiterer Untersuchungen wurde gefunden, daß es erforderlich ist, eine große Menge des obigen Katalysators bei der Herstellung von auf Styren basierenden Polymeren zu verwenden, da dessen Polymerisationsaktivität unzureichend ist, und dementsprechend eine Entaschungsbehandlung nach der Herstellung der auf Styren basierenden Polymeren vorgenommen werden muß, und die Belastung durch die Entaschungsbehandlung unerwünscht hoch ist.
- Zusammensetzungen, die die obigen auf styren basierenden Polymeren und verschiedene Füllstoffe enthalten, sind bekannt gemäß Beschreibung in der JP-A-257948/1987 und in der JP-A- 259402/1987. Bei der Herstellung der Zusammensetzung sollte allerdings das auf Styren basierende Polymere und der Füllstoff bei hoher Temperatur verknetet werden, da der Schmelzpunkt des auf Styren basierenden Polymeren hoch ist. Die hohe Knettemperatur führt zu einer Herabsetzung des Molekulargewichtes des auf Styren basierenden Polymeren, und es ist schwierig, ein Streuen des Füllstoffes zum Zeitpunkt der Mischungsherstellung zu vermeiden. Darüber hinaus ist es schwierig, eine gleichmäßige Zusammensetzung in Dispersion zu erhalten.
- Die EP-A-224097 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Styrenpolymeren mit hoher syndiotaktischer Konfiguration, gekennzeichnet durch die Polymerisation von styren oder Styrenderivaten unter Verwendung eines Katalysators, der aus folgenden Bestandteilen besteht: (A) einer Titaniumverbindung, z. B. wenigstens einer Verbindung, ausgewählt aus denen, die durch die Formeln
- repräsentiert sind und (B) einem Kontaktprodukt einer Organoaluminiumverbindung und einem Kondensationsmittel, z. B. einem Produkt, das durch Modifikation von Trimethylaluminium mit Wasser entsteht. Das Produkt eines derartigen Verfahrens kann anorganisches Material als Füllstoff enthalten. Allerdings kann nach dem beschriebenen Verfahren eine gleichmäßige Dispersion des Füllstoffes in dem Endprodukt nicht erhalten werden.
- Somit haben die Erfinder in vorliegender Sache ausführliche Untersuchungen vorgenommen, um die obigen mit der Produktion von auf Styren basierenden Polymeren zu überwinden, und sie haben entwickelt: (1) ein Verfahren zur Herstellung von auf Styren basierenden Polymeren, in denen die katalytische Aktivität erhöht ist, wodurch entsprechend die Belastung bei der Entaschungsbehandlung verringert werden kann, und weiterhin kann die Produktivität der auf Styren basierenden Polymeren erhöht werden, und (2) ein Verfahren zur Herstellung einer Zusammensetzung, bei der ein Füllstoff gleichmäßig in den auf Styren basierenden Polymeren dispergiert ist.
- Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines Verfahrens zur effektiven Herstellung von auf styren basierenden Polymeren, speziell von auf Styren basierenden Polymerzusammensetzungen, die in der Hauptsache eine syndiotaktische Struktur haben.
- Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines Verfahrens zur effektiven Herstellung von auf Styren basierenden Polymerzusammensetzungen, speziell von auf Styren basierenden Polymerzusammensetzungen mit im wesentlichen syndiotaktischer Struktur, bei denen die katalytische Aktivität erhöht ist, wodurch die Belastung der Entaschungsbehandlung verringert werden kann.
- Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines Verfahrens zur effektiven Herstellung einer gleichmäßigen Zusammensetzung in Dispersion einer auf Styren basierenden Polymerzusammensetzung, speziell einer auf Styren basierenden Polymerzusammensetzung mit in der Hauptsache syndiotaktischer Struktur und eines Füllstoffes.
- Die vorliegende Erfindung stellt ein Verfahren zur Herstellung einer auf Styren basierenden Polymerzusammensetzung bereit, das die Polymerisation eines auf Styren basierenden Monomeren umfaßt unter Verwendung eines Katalysators, der nach einem Verfahren hergestellt ist, bei dem ein Füllstoff zuerst mit einem Aluminoxan als Komponente (B) des Katalysators in Kontakt gebracht wird, und anschließend mit einer Titaniumverbindung als Komponente (A), wobei der Füllstoffgehalt 0,1 bis 85 Gewichts-% beträgt, bezogen auf das Gesamtproduktgewicht.
- Der in der vorliegenden Erfindung verwendete Katalysator enthält (A) eine Titaniumverbindung und (B) Aluminoxan als Hauptkomponenten.
- Es können verschiedene Titaniumverbindungen als Komponente (A) verwendet werden, vorzugsweise wenigstens eine Verbindung, die aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Titaniumverbindungen und Titaniumchelatverbindungen besteht, repräsentiert durch die allgemeine Formel (I) oder (II),
- worin R¹, R², R³ und R&sup4; jeweils Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkylarylgruppe, eine Arylalkylgruppe, eine Acyloxygruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cyclopentadienyl-Gruppe, eine substituierte Cyclopentadienyl-Gruppe, eine Indenylgruppe oder Halogen ist; a, b und c sind jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 4, und d und e sind jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 3.
- R¹, R², R³ und R&sup4; sind in der allgemeinen Formel (I) oder (II) unabhängig ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen (speziell eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine Propylgruppe, eine Butylgruppe, eine Amylgruppe, eine Isoamylgruppe, eine Isobutylgruppe, eine Octylgruppe, eine 2-Ethylhexyl-Gruppe und ähnliche), eine Alkoxygruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen (speziell eine Methoxygruppe, eine Ethoxygruppe, eine Propoxygruppe, eine Butoxygruppe, eine Amyloxygruppe, eine Hexyloxygruppe, eine 2-Ethylhexyloxygruppe und ähnliche), eine Arylgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkylarylgruppe, eine Arylalkylgruppe (speziell eine Phenylgruppe, eine Tolylgruppe, eine Xylylgruppe, eine Benzylgruppe und ähnliche), eine Acyloxygruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen (speziell eine Heptadecylcarbonyloxy- Gruppe und ähnliche), eine Cyclopentadienyl-Gruppe, eine substituierte Cyclopentadienyl-Gruppe (speziell eine Methylcyclopentadienyl-Gruppe, eine 1,2-Dimethylcyclopentadienyl-Gruppe, eine Pentamethylcyclopentadienyl-Gruppe und ähnliche), eine Indenylgruppe oder ein Halogenatom (z. B. Chlor, Brom, Iod und Fluor). R¹, R², R³ und R&sup4; können gleich oder verschieden sein.
- a, b und c sind jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 4.
- d und e sind jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 3.
- Repräsentative Beispiele der vierwertigen Titaniumverbindungen und der Titamiumchelatverbindungen, die durch die allgemeine Formel (I) repräsentiert werden, sind Methyltitaniumtrichlorid, Titaniumtetramethoxid, Titaniumtetraethoxid, Titanium-monoisopropoxytrichlorid, Titanium-diisopropoxydichlorid, Titanium-triisopropoxymonochlorid, Tetra(2- ethylhexyloxy)-titanium, Cyclopentadienyl-titaniumtrichlorid, Bis-cyclopentadienyl-titaniumdichlorid, Cyclopentadienyl-titaniumtrimethoxid, Cyclopentadienyl-trimethyltitanium, Pentamethyl-cyclopentadienyl-titaniumtrimethoxid, Pentamethyl-cyclopentadienyl-trimethyltitanium, Titaniumtetrachlorid, Titaniumtetrabromid, Bis(2,4-Pentandionat)-titaniumoxid, bis (2,4-Pentandionat)-titaniumdichlorid, bis (2,4-Pentandionat)-titaniumdibutoxid und ähnliche. Zusätzlich kann als Titaniumverbindung eine kondensierte Titaniumverbindung verwendet werden, die durch die allgemeine Formel (III)
- repräsentiert wird (worin R&sup5; und R&sup6; unabhängig ein Halogenatom, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Acyloxygruppe sind, und m ist eine ganze Zahl von 2 bis 20).
- Diese Titaniumverbindungen können zusätzlich in Form von Komplexen mit Estern, Ethern und ähnlichen verwendet werden.
- Zu typischen Beispielen der dreiwertigen Titaniumverbindungen, die durch die allgemeine Formel (II) repräsentiert werden, gehören Titaniumtrihalogenid z.B. Titaniumtrichlorid, Cyclopentadienyl-titaniumverbindungen z. B. Cyclopentadienyltitaniumtrichlorid und ähnliche. Zusätzlich können Verbindungen verwendet werden, wie sie durch Reduktion von vierwertigen Titaniumverbindungen erhalten werden. Diese dreiwertigen Titaniumverbindungen können in Form von Komplexen mit Ethern, Estern und ähnlichen verwendet werden.
- Aluminoxan wird als Komponente (B) in Kombination mit der Titaniumverbindung von Komponente (A) verwendet. Insbesondere kann Alkylaluminoxan, repräsentiert durch die allgemeine Formel (IV)
- (worin R&sup7; eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, und n ist 2 bis 50) verwendet werden.
- Diese Alkylaluminoxane können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden. Zum Beispiel durch (1) ein Verfahren, bei dem Alkylaluminium in einem organischen Lösungsmittel gelöst und anschließend mit Wasser in Kontakt gebracht wird, (2) ein Verfahren, in dem Alkylaluminium erst zum Zeitpunkt der Polymerisation hinzugesetzt wird und anschließend Wasser hinzugesetzt wird und (3) ein Verfahren, in dem Alkylaluminium mit dem Kristallisationswasser umgesetzt wird, wie es in Metallsalzen und ähnlichen enthalten ist, oder mit Wasser, das in anorganischen oder organischen Materialien absorbiert ist. Das obige Wasser kann Ammoniak, Amine wie Ethylamin, Schwefelverbindungen wie Schwefelwasserstoff und ähnliche, Phosphorverbindungen wie Phosphorsäureester und so weiter im Anteil von weniger als 20 % enthalten.
- Der in der vorliegenden Erfindung verwendete Katalysator enthält die obige Titaniumverbindung (A) und Aluminoxan (B) als Hauptkomponenten. Zu dem Katalysator können, falls erforderlich, andere Katalysatorkomponenten, z. B. Trialkylaluminium, das durch die allgemeine Formel
- AlR&sup8;&sub3;
- repräsentiert wird (worin R&sup8; eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist) und andere Organometallverbindungen zugesetzt werden.
- Das gewünschte auf Styren basierende Polymere mit in der Hauptsache syndiotaktischer Struktur kann nicht mit Katalysatoren erhalten werden, die die Titaniumverbindungen (A) und das Aluminoxan (B) als Hauptbestandteile nicht enthalten.
- Das Verhältnis von Komponente (A) zu Komponente (B) im Katalysator variiert mit der Art einer jeden Katalysatorkomponente, dem Typ des auf Styren basierenden Monomeren als Ausgangsmaterial und so weiter, und kann nicht uneingeschränkt bestimmt werden. Üblicherweise beträgt das Verhältnis von Aluminium in Komponente (A) zu Titanium in Komponente (B), d.h. Aluminium/Titanium (Molarverhältnis) 1/1 bis 1x10&sup6;/1 und vorzugsweise 10/1 bis 1x10&sup4;/1.
- Zu dem auf Styren basierenden Monomeren, das im Verfahren der vorliegenden Erfindung polymerisiert werden kann, gehört Styren und dessen Derivate. Beispiele derartiger Styrenderivate sind Alkylstyren wie Methylstyren, Ethylstyren, Butylstyren, p-tert-Butylstyren, Dimethylstyren und ähnliche, halogeniertes styren wie Chlorstyren, Bromstyren, Fluorstyren und ähnliche, Halogen-substituiertes Alkylstyren wie Chlormethylstyren und ähnliche, Alkoxystyren wie Methoxystyren und ähnliche, Carboxymethylstyren, Alkyletherstyren, Alkylsilylstyren, Vinylbenzensulfonsäureester, Vinylbenzylalkoxyphosphit und ähnliche.
- Im Zusammenhang mit den Verfahren der vorliegenden Erfindung werden auf Styren basierende Monomere unter Verwendung des obigen Katalysators, der die Titaniumverbindung (A) und Aluminoxan (B) als Hauptkomponenten enthält, polymerisiert, und weiterhin wird die Polymerisationsreaktion in Gegenwart eines Füllstoffes durchgeführt. Es ist ausreichend, daß der Füllstoff im Reaktionssystem im Verlauf der Polymerisationsreaktion vorhanden ist. Es wird bevorzugt, daß der Füllstoff zuerst mit einer oder beiden Komponenten (A) und (B) in Kontakt gebracht wird.
- In speziellen Ausführungsformen des Verfahrens der vorliegenden Erfindung wird (1) der Füllstoff mit Aluminoxan als Komponente (B) des Katalysators in Kontakt gebracht und anschließend mit der Titaniumverbindung als Komponente (A) und danach das auf styren basierende Monomere hinzugegeben und polymerisiert, (2) der Füllstoff zuerst mit der Titaniumverbindung als Komponente (A) des Katalysators in Kontakt gebracht und dann mit dem Aluminoxan als Komponente (B) und danach das auf Styren basierende Monomere hinzugegeben und polymerisiert, und (3) die Titaniumverbindung als Komponente (A) des Katalysators und das Aluminoxan als Komponente (B) zuerst miteinander in Kontakt gebracht, und anschließend wird der Füllstoff damit kontaktiert, und danach wird das auf Styren basierende Monomere hinzugegeben und polymerisiert. Von diesem Verfahren ist das Verfahren (1) besonders geeignet vom Standpunkt der katalytischen Aktivität.
- Es ist auch vorteilhaft, daß der Füllstoff mit Organometallverbindungen wie Trialkylaluminium, Dialkylmagnesium und ähnlichen behandelt wird vor seinem Kontakt mit den Komponenten (A) und (B) des Katalysators.
- Die Menge des in dem Reaktionssystem vorhandenen Füllstoffes ist nicht kritisch. Die Menge des zugeführten Füllstoffes, wenn er als Träger für den Katalysator verwendet wird, ist im wesentlichen verschieden von der, wenn von ihm erwartet wird, daß er sowohl als Träger für den Katalysator als auch als Füllstoff wirkt.
- Im allgemeinen beträgt die Menge des hinzugegebenen Füllstoffes 0,1 bis 85 Gewichts-%, und vorzugsweise beträgt sie 1 bis 50 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtproduktgewicht (auf Styren basierendes Polymeres + Füllstoff). Insbesondere dann, wenn der Füllstoff als Träger für den Katalysator verwendet wird, ist es ausreichend, daß die Menge des zugegebenen Füllstoffes 0,1 bis 20 Gewichts-%, vorzugsweise 0,5 bis 15 Gewichts-% beträgt, bezogen auf das Gesamtproduktgewicht.
- Der Füllstoffgehalt des Produktes kann durch Regulierung der Polymerisationsbedingungen gesteuert werden (z.B. Zeit, Temperatur, Katalysator usw.). Somit wird die Menge des Füllstoffes im Reaktionssystem entsprechend von den Bedingungen bestimmt, mit denen die Reaktion voranschreitet.
- Es können verschiedene Füllstoffe verwendet werden, und die Art wird bestimmt in Abhängigkeit von dem Verwendungsziel des Produktes usw. Spezielle Beispiele des Füllstoffes sind anorganische Oxide wie Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, Siliciumdioxid-Aluminiumoxid, gebrannter Kalk, Magnesiumoxid, Titanerde, Trieisentetraoxid; Zirkoniumdioxid und ähnliches, Metalle wie Kupfer, Aluminium, Nickel, Eisen, Zinn und ähnliche, plattierte Materialien wie Nickel-plattierter Glimmer und ähnliche, anorganische Salze oder Metallsalze wie Magnesiumsulfat, Calciumsulfat, Eisen(III)sulfat, Calciumcarbonat, Bariumcarbonat, Kaliumtitanat, Magnesiumcarbonat, Magnesiumhydroxid, Aluminiumhydroxid, Molybdändisulfid, Eisensulfid und ähnliche, Keramiken wie Siliciumcarbid, Chromcarbid, Titaniumcarbid, Zirkoniumcarbid, Borcarbid, Siliciumnitrid, Bornitrid und ähnliche, organische Pigmente wie Phthalocyanin-Blau, Phthalocyanin-Grün und ähnliche, Ruß wie Ofenruß, Acetylenruß, Ketchen-Black und ähnliche, Graphit, Talkum, Glimmer, Sericit, Baryt, Kaolin, Agamatolit, Feldspat, Vermiculit, Hydrobiotit, Diatomeen-Erde, verschiedene Schäummittel, Glasfasern, Kohlenstoffasern, Fasern aus rostfreiem Stahl, Gipsfasern, Kaliumtitanatfasern, Magnesiumsulfatfasern, verschiedene Metallfasern und ähnliches.
- Die Größe der Füllstoffe variiert mit deren Art, der eingemischten Menge usw. und kann nicht uneingeschränkt bestimmt werden. Im allgemeinen beträgt für kugelförmige Füllstoffe der durchschnittliche Durchmesser 0,01 bis 200 um und vorzugsweise 0,1 bis 100 um, und für faserförmige Füllstoffe beträgt der durchschnittliche Durchmesser 0,1 bis 10000 um, vorzugsweise 1 bis 3000 um, und L/D (Länge/Durchmesser) beträgt 10 bis 2000.
- Zur Verbesserung der katalytischen Aktivität sind anorganische Oxide bevorzugt, wie α-Aluminiumoxid, γ-Aluminiumoxid, Magnesiumoxid, gebrannter Kalk, Titanerde, Trieisentetraoxid und Zirkoniumdioxid, die einen durchschnittlichen Durchmesser von 1,0 bis 100 um haben. Zur Herstellung einer Zusammensetzung, in der ein Füllstoff gleichmäßig dispergiert ist, sind bevorzugt Ruß mit einem durchschnittlichen Durchmesser von 0,1 bis 50 um, Kupferpulver mit einem durchschnittlichen Durchmesser von 0,1 bis 200 um, Phthalocyanin-Grün mit einem durchschnittlichen Durchmesser von 0,5 bis 50 um, Calciumcarbonat mit einem durchschnittlichen Durchmesser von 0,01 bis 50 um, Siliciumcarbid mit einem durchschnittlichen Durchmesser von 0,1 bis 100 um, Talkum mit einem durchschnittlichen Durchmesser von 0,1 bis 50 um, Glimmer mit einem durchschnittlichen Durchmesser von 10 bis 80 um, Siliciumdioxid mit einem durchschnittlichen Durchmesser von 0,01 bis 0,2 um, Glasfaser mit einem Seitenverhältnis von 10 bis 1000 und einem Durchmesser von 3 bis 20 um und Kohlenstoffaser mit einem Seitenverhältnis von 10 bis 500 und einem Durchmesser von 5 bis 20 um.
- Das Molekulargewicht des auf Styren basierenden Polymeren kann leicht gesteuert werden durch geeignete Auswahl der Polymerisationsbedingungen (z. B. Temperatur, Art des Katalysators und so weiter). Somit können in Abhängigkeit von dem gewünschten Molekulargewicht die Polymerisationsbedingungen entsprechend bestimmt werden.
- Die Polymerisationsreaktion in dem Verfahren der vorliegenden Erfindung kann eine Massepolymerisation sein, oder sie kann in aliphatischen Kohlenwasserstoffen wie Benzen, Pentan, Hexan, Heptan und ähnlichen, in alicyclischen Kohlenwasserstoffen wie Cyclohexan und ähnlichen, in aromatischen Kohlenwasserstoffen wie Toluen, Xylen und ähnlichen oder Gemischen davon durchgeführt werden.
- Die Polymerisationstemperatur ist nicht kritisch, und sie beträgt üblicherweise 0 bis 90 ºC, vorzugsweise 20 bis 70º C.
- Die auf Styren basierenden Polymeren, die nach der vorliegenden Erfindung hergestellt worden sind, haben in der Hauptsache eine syndiotaktische Struktur.
- "In der Hauptsache eine syndiotaktische Struktur" bedeutet, daß die Polymerzusammensetzung eine Struktur mit einer Konfiguration hat, die im wesentlichen syndiotaktisch ist, d.h. die Stereostruktur, bei der Phenyl oder substituierte Phenylgruppen als Seitenketten abwechselnd in gegenüberliegenden Richtungen angeordnet sind im Verhältnis zur Hauptkette, die aus Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen besteht. Die Taktizität wird quantitativ nach dem kernmagnetischen Resonanzverfahren unter Verwendung des Kohlenstoffisotops bestimmt (¹³C- NMR-Verfahren). Die Taktizität, die nach dem ¹³C-NMR-Verfahren bestimmt wird, kann durch den Anteil einer Vielzahl von aufeinanderfolgenden konstitutionellen Einheiten angezeigt werden, zum Beispiel besteht eine Diade aus zwei nacheinander folgenden Einheiten, eine Triade besteht aus drei nacheinander folgenden Einheiten, oder eine Pentade besteht aus fünf nacheinander folgenden Einheiten. Die auf Styren basierende Polymerzusammensetzung mit im wesentlichen syndiotaktischer Struktur besteht aus Polystyren, Poly(alkylstyren), Poly(halogeniertes Styren), Poly(alkoxystyren), Poly(vinylbenzoat) und deren Gemischen oder Copolymeren, die die obigen Monomere als Hauptkomponente enthalten, die eine syndiotaktizität haben, bei der die Diade wenigstens 75 % und vorzugsweise wenigstens 85 % beträgt, oder bei der die Pentade (racemische Pentade) wenigstens 30 % und vorzugsweise wenigstens 50 % beträgt. Spezielle Beispiele von Poly(alkylstyren) sind Poly(methylstyren), Poly(ethylstyren), Poly(isopropylstyren), Poly(tertbutylstyren) und ähnliche. Spezielle Beispiele von Poly(halogeniertem Styren) sind Poly(chlorstyren), Poly(bromstyren), Poly(fluorstyren) und ähnliche. Spezielle Beispiele von Poly(alkoxystyren) sind Poly(methoxystyren), Poly(ethoxystyren) und ähnliche. Besonders bevorzugte auf styren basierende Polymere sind Polystyren, Poly(p-methylstyren), Poly(m-methylstyren), Poly(p-tert-butylstyren), Poly(p-chlorstyren), Poly(m- chlorstyren), Poly(p-fluorstyren) und ein Styren/p-Methylstyren-Copolymeres.
- Die vorliegende Erfindung wird detaillierter unter Bezug auf die folgenden Beispiele beschrieben.
- 200 ml Toluen wurden in ein Reaktionsgefäß gebracht, und 47,4 ml (492 Millimole) Trimethylaluminium und 35,5 g (142 Millimole) Kupfersulfat-Pentahydrat (CuSO&sub4; 5H&sub2;O) wurden hinzugegeben und in einem Argonstrom bei 20º C für 24 Stunden umgesetzt.
- Aus dem obigen Reaktionsgemisch wurde Kupfersulfat durch Filtration entfernt und das Toluen wurde abdestilliert, um 12,4 g Methylaluminoxan zu erhalten. Das Molekulargewicht des Methylaluminoxans, das nach dem Verfahren der Benzen-Gefrierpunkterniedrigung bestimmt wurde, betrug 721.
- 100 ml Toluen, 0,5 g α-Aluminiumoxid mit einer Teilchengröße von 30 um als Füllstoff und 15 Millimole (als Aluminium- Atom) des in (1) oben erhaltenen Methylaluminoxans wurden in einem 500-Milliliter-Reaktionsbehälter eingebracht, der zuvor mit Argon gespült worden war, und wurden bei Raumtemperatur für 10 Minuten gerührt. Anschließend wurden 0,025 Millimol Cyclopentadienyl-titaniumtrichlorid hinzugegeben, und das erhaltene Gemisch wurde auf 50º C erhitzt. Dann wurden 15,6 g eines Styrenmonomeren eingeführt und bei 50º C für eine Stunde polymerisiert.
- Nachdem die Reaktion beendet war, wurde das Produkt mit einem Gemisch aus Salzsäure und Methanol gewaschen, um die Katalysatorkomponente zu zersetzen und zu entfernen, und es wurde anschließend getrocknet, wobei man 11,5 g eines auf Styren basierenden Polymeren erhielt (Polymer 11 g, α-Aluminiumoxid 0,5 g). Zusammen mit der Ausbeute an auf styren basierendem Polymeren ist die Umwandlung des Styrenmonomeren in der Reaktion in Tabelle 1 aufgeführt.
- Die kernmagnetische Resonanzspektralanalyse unter Verwendung des Kohlenstoffsisotops (¹³C-NMR) bestätigte, daß das erhaltene auf styren basierende Polymere ein syndiotaktisches Polystyren war.
- In gleicher Weise wie in (2) von Beispiel 1 wurden auf Styren basierende Polymere hergestellt, mit Ausnahme dessen, daß die Art und die Menge des Füllstoffes geändert wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
- Ein auf Styren basierendes Polymeres wurde in gleicher Weise wie in (2) von Beispiel 1 hergestellt, mit Ausnahme dessen, daß ein Füllstoff nicht eingesetzt wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt. Tabelle 1 Füllstoff auf Styren basierendes Polymeres Art durchschn. Durchmesser (um) Menge (g) Ausbeute (g) Polymerausbeute (g) Monomerumwandlung (%) Beispiel Bezugsbeispiel α-Aluminiumoxid Magnesiumoxid gebr. Kalk Titanerde Trieisentetraoxid
- 100 ml Toluen, 0,5 g Acetylenruß als Füllstoff und 15 Millimole als (Aluminium-Atom) des Methylaluminoxans, wie es in (1) von Beispiel 1 erhalten wurde, wurden in einen 500- Milliliter-Kolben gegeben, der zuvor mit Argon gespült worden war, und wurden dort bei Raumtemperatur für 10 Minuten gerührt. Anschließend wurden 0,025 Millimol Cyclopentadienyltitaniumtrichlorid hinzugegeben, und das erhaltene Gemisch wurde auf 50º C erhitzt und dann wurde Styren eingeführt und bei 50º C für eine Stunde polymerisiert.
- Nachdem die Reaktion beendet war, wurde das Produkt mit einem Gemisch aus Salzsäure und Methanol gewaschen, um die Katalysatorkomponente zu zersetzen und zu entfernen, und es wurde anschließend getrocknet, wobei man 7,6 g einer auf Styren basierenden Polymerzusammensetzung erhielt, die Acetylenruß mit einem durchschnittlichen Durchmesser von 10 um erhielt. Die Polymer- und Füllstoffgehalte in der auf Styren basierenden Polymerzusammensetzung und die Umwandlung an Styrenmonomeren sind in Tabelle 2 aufgeführt.
- Eine ¹³C-NMR-Analyse bestätigte, daß das in der Zusammensetzung enthaltende Polymere ein syndiotaktisches Polystyren war. Die auf Styren basierende Polymerzusammensetzung, wie sie oben erhalten wurde, wurde spritzgegossen, um ein Teststück herzustellen. Die mechanischen Eigenschaften wurden bei dem Teststück gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.
- Auf Styren basierende Polymere wurden in gleicher Weise wie in (2) von Beispiel 1 hergestellt, mit Ausnahme dessen, daß in Beispiel 9 die Art und die Menge an Füllstoff gemäß Tabelle 2 geändert wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 enthalten.
- Eine auf Styren basierende Polymerzusammensetzung wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 9 hergestellt, mit Ausnahme dessen, daß 1,0 g Siliciumcarbid mit einem durchschnittlichen Durchmesser von 20 um anstelle von Acetylenruß als Füllstoff verwendet wurde, und die Menge an Cyclopentadienyl-titaniumtrichlorid wurde auf 0,05 Millimol geändert. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.
- 100 ml Toluen und 1,0 g Siliciumcarbid mit einem durchschnittlichen Durchmesser von 20 um wurden in einem 500-Milliliter Kolben eingebracht, der zuvor mit Argon gespült worden war, und 20 ml einer Toluenlösung von 15 Millimolen (als Aluminium-Atom) des Methylaluminoxans, das in (1) von Beispiel 1 erhalten worden war, und 0,025 Millimol Cyclopentadienyl-titaniumtrichlorid, die zuvor vermischt worden waren, wurden in den Reaktionsbehälter bei Raumtemperatur eingebracht. Das erhaltene Gemisch wurde auf 50º C erhitzt, und anschließend wurden 15,6 g eines Styrenmonomeren eingeführt und bei 50º C für eine Stunde polymerisiert.
- Nachdem die Reaktion beendet war, wurde das Produkt mit einem Gemisch aus Salzsäure und Methanol gewaschen, um die Katalysatorkomponente zu ersetzen und zu entfernen, und es wurde anschließend getrocknet, wobei man 6,3 g der auf Styren basierenden Polymerzusammensetzung erhielt, die Siliciumcarbid enthielt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.
- Das im Bezugsbeispiel 1 erhaltene, auf Styren basierende Polymere, wurde spritzgegossen, um ein Teststück zu erhalten. Die mechanischen Eigenschaften wurden unter Verwendung dieses Teststückes gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.
- 186 g des auf styren basierenden Polymeren, erhalten gemäß Bezugsbeispiel 1, und Acetylenruß wurden innig verknetet bei 300º C mit einem Doppelschraubenkneter, und die erhaltene Zusammensetzung wurde spritzgegossen, um ein Teststück zu erhalten. Die mechanischen Eigenschaften wurden unter Verwendung des Teststückes gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.
- Die Verfahrensweise vom Vergleichsbeispiel 2 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß 150 g des auf Styren basierenden Polymeren und 50 g Kupferpulver verwendet wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.
- Die Verfahrensweise vom Vergleichsbeispiel 2 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß 194 g des auf Styren basierenden Polymeren und 6 g Phthalocyanin-Grün verwendet wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.
- Die Verfahrensweise vom Vergleichsbeispiel 2 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß 192 g des auf Styren basierenden Polymeren und 8 g Calciumcarbonat verwendet wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.
- Die Verfahrensweise vom Vergleichsbeispiel 2 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß 176 g des auf Styren basierenden Polymeren und 24 g Siliciumcarbid verwendet wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt. Tabelle 2 Füllstoff Zusammensetzung Mech.Eigenschaften Art durchschn.Durchmesser (um) Menge (g) Ausbeute (g) Füllstoffgehalt (Gew.-%) Zugspannungsmodul (kg/cm²) Zugspannung (kg/cm²) Beispiel Vgl.bsp. Acetylen-Ruß Kupferpulver Phthalocyanin-Grün Calciumcarbonat Siliciumcarbid
- *1 Menge des Füllstoffes für die Vermischung
- *2 Ausbeute der Zusammensetzung nach dem Kneten
- Nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung, wie es oben beschrieben wurde, können auf Styren basierende Polymere (z.B. Polystyren, Polyalkylstyren, Poly-halogeniertes Styren und ähnliche), die eine Konfiguration haben, bei der die Seitenketten im wesentlichen in syndiotaktischer Struktur auftreten (Diade mindestens 85 % oder Pentade mindestens 35 %), wirksam hergestellt werden, da der Katalysator aktiviert ist. Weiterhin hat die auf diese Weise erhaltene, auf Styren basierende Polymerzusammensetzung, ausgezeichnete physikalische Eigenschaften ohne zusätzliche Nachbehandlung wie Entfernung des Füllstoffes und Katalysators und so weiter. Eine auf Styren basierende Polymerzusammensetzung mit gleichmäßig dispergiertem Füllstoff wird erhalten, wenn eine relativ große Menge an Füllstoff verwendet wird.
- Im Zusammenhang mit dem Verfahren der vorliegenden Erfindung, wie es oben beschrieben wurde, kann die auf Styren basierende Polymerzusammensetzung, die in der Hauptsache syndiotaktische Struktur hat, wirksam erhalten werden, und auch der Füllstoff wird gleichmäßig dispergiert in der auf Styren basierenden Polymerzusammensetzung. Diese Zusammensetzung hat eine hohe Wärmebeständigkeit und ist ausgezeichnet hinsichtlich der Lösungsmittelbeständigkeit im Vergleich mit üblicherweise verwendetem ataktischem Polystyren. Da der Füllstoff im Verlaufe der Bildung der auf Styren basierenden Polymerzusammensetzung eingearbeitet wird, ist er gleichmäßig dispergiert zur Zeit der Bildung der Zusammensetzung des auf Styren basierenden Polymeren. Somit ist ein Kneten bei hoher Temperatur bei der Herstellung der Zusammensetzung nicht erforderlich, und dementsprechend können Probleme vermieden werden, wie die Verringerung des Molekulargewichtes des auf Styren basierenden Polymeren und die Füllstoffstreuung zur Zeit der Vermischung. Somit kann das auf styren basierende Polymere oder eine Zusammensetzung, die auf Styren basierende Polymere enthält, wie es durch das Verfahren der vorliegenden Erfindung erhalten wird, in breitem Maße und wirksam verwendet werden als Materialien für Applikationen, bei denen eine hohe Wärmebeständigkeit und chemische Beständigkeit gefordert wird und weiterhin als Harz-modifizierende Materialien
Claims (6)
1. Verfahren zur Herstellung einer auf Styren basierenden
Polymerzusammensetzung, gekennzeichnet durch Polymerisation
eines auf Styren basierenden Monomeren unter Verwendung eines
Katalysators, hergestellt nach einem Verfahren, bei dem ein
Füllstoff zuerst mit einem Aluminoxan als Komponente (B) des
Katalysators in Kontakt gebracht wird und anschließend mit
einer Titaniumverbindung als Komponente (A), wobei der
Füllstoffgehalt 0,1 bis 85 % beträgt, bezogen auf das
Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
2. Verfahren nach Anspruch 1, worin das auf Styren basierende
Polymere ein auf Styren basierendes Polymeres mit in der
Hauptsache syndiotaktischer Struktur ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, worin der Füllstoff ein
anorganischen Oxid ist.
4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, worin der Füllstoff eines
oder mehrere Materialien ist, ausgewählt aus der Gruppe, die
aus Ruß, Kupfer, Phthalocyanin-Grün, Calciumcarbonat,
Siliciumcarbid, Talkum, Glimmer, Siliciumdioxid, Glasfaser und
Kohlenstoffaser besteht.
5. Verfahren nach Anspruch 1, worin das Aluminoxan (B)
Methylaluminoxan ist.
6. Verfahren, bei dem die auf Styren basierende
Polymerzusammensetzung, die nach dem Verfahren von Beispiel 1 oder 2
erhältlich ist, verformt wird.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62240981A JPH0822884B2 (ja) | 1987-09-28 | 1987-09-28 | スチレン系重合体の製造方法 |
JP62247986A JPH0822885B2 (ja) | 1987-10-02 | 1987-10-02 | スチレン系重合体組成物の製造方法 |
PCT/JP1988/000973 WO1989002901A1 (en) | 1987-09-28 | 1988-09-24 | Process for producing styrenic polymer |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3854760D1 DE3854760D1 (de) | 1996-01-18 |
DE3854760T2 true DE3854760T2 (de) | 1996-05-02 |
Family
ID=26535019
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE3854760T Expired - Fee Related DE3854760T2 (de) | 1987-09-28 | 1988-09-24 | Verfahren zur herstellung eines styrenpolymers. |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
EP (2) | EP0333878B1 (de) |
KR (2) | KR890701646A (de) |
AT (1) | ATE131178T1 (de) |
AU (1) | AU604989B2 (de) |
CA (1) | CA1336640C (de) |
DE (1) | DE3854760T2 (de) |
ES (1) | ES2083953T3 (de) |
FI (1) | FI94053C (de) |
WO (1) | WO1989002901A1 (de) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ATE91691T1 (de) * | 1987-06-17 | 1993-08-15 | Dow Chemical Co | Katalysator und verfahren zur herstellung syndiotaktischer polystyrene. |
EP0389939A3 (de) * | 1989-03-27 | 1992-09-02 | The Dow Chemical Company | Verfahren für Koordinationspolymerisation |
EP0472741B1 (de) * | 1990-03-16 | 1995-06-21 | Tonen Corporation | Katalysator für die olefinpolymerisation |
JP2904941B2 (ja) * | 1991-01-28 | 1999-06-14 | 出光興産株式会社 | スチレン系重合体の精製方法 |
ATE153680T1 (de) * | 1992-03-03 | 1997-06-15 | Idemitsu Kosan Co | Pfropfcopolymer, verfahren zu seiner herstellung und harzzusammensetzung, worin es enthalten ist |
US5648310A (en) * | 1993-12-23 | 1997-07-15 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Spray dried, filled metallocene catalyst composition for use in polyolefin manufacture |
EP0668295B1 (de) * | 1994-02-17 | 1998-06-03 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Sprühgetrocknete Füllstoffe enthaltende Metallocenkatalysatorzusammensetzung zur Herstellung von Polyolefinen |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4447475A (en) * | 1980-12-03 | 1984-05-08 | Ici Australia Limited | Process for composite polymer beads |
CA1276748C (en) * | 1985-07-29 | 1990-11-20 | Michitake Uoi | Styrene polymers |
JPS62187708A (ja) * | 1985-11-11 | 1987-08-17 | Idemitsu Kosan Co Ltd | スチレン系重合体の製造法 |
JP2778876B2 (ja) * | 1992-07-09 | 1998-07-23 | 極東鋼弦コンクリート振興株式会社 | 斜張橋のケーブル装着用案内装置 |
-
1988
- 1988-09-24 WO PCT/JP1988/000973 patent/WO1989002901A1/ja active IP Right Grant
- 1988-09-24 KR KR1019890700959A patent/KR890701646A/ko not_active IP Right Cessation
- 1988-09-24 AT AT88908362T patent/ATE131178T1/de active
- 1988-09-24 DE DE3854760T patent/DE3854760T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-09-24 AU AU25207/88A patent/AU604989B2/en not_active Ceased
- 1988-09-24 KR KR1019890700959A patent/KR930010922B1/ko active
- 1988-09-24 EP EP88908362A patent/EP0333878B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-27 CA CA000578553A patent/CA1336640C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-10-11 EP EP88116854A patent/EP0363506B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-11 ES ES88116854T patent/ES2083953T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-05-26 FI FI892580A patent/FI94053C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU604989B2 (en) | 1991-01-03 |
EP0333878A4 (de) | 1990-01-08 |
ES2083953T3 (es) | 1996-05-01 |
EP0363506B1 (de) | 1995-12-27 |
EP0333878A1 (de) | 1989-09-27 |
AU2520788A (en) | 1989-04-18 |
KR930010922B1 (ko) | 1993-11-17 |
ATE131178T1 (de) | 1995-12-15 |
EP0363506A1 (de) | 1990-04-18 |
WO1989002901A1 (en) | 1989-04-06 |
DE3854760D1 (de) | 1996-01-18 |
CA1336640C (en) | 1995-08-08 |
KR890701646A (ko) | 1989-12-21 |
FI892580A0 (fi) | 1989-05-26 |
FI94053B (fi) | 1995-03-31 |
EP0333878B1 (de) | 1995-12-06 |
FI892580A (fi) | 1989-05-26 |
FI94053C (fi) | 1995-07-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3880291T2 (de) | Polymere aus vinylcyclohexan und verfahren zu deren herstellung. | |
DE3874665T2 (de) | Styrolcopolymer und verfahren zur herstellung solcher copolymere. | |
DE3889721T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymeren auf der Basis von Styrol und Katalysator zur Verwendung bei diesem Verfahren. | |
DE69119889T2 (de) | Styrol-copolymer und seine herstellung | |
DE69023846T2 (de) | Styrencopolymer und verfahren zur herstellung. | |
DE3782630T2 (de) | Verfahren zur herstellung von kristallinischen vinylaromatischen polymeren mit hauptsaechlich syndiotaktischer struktur. | |
DE3689244T2 (de) | Polymerisationskatalysator auf Träger. | |
DE3872721T2 (de) | Verfahren zur herstellung von styrolpolymeren. | |
DE69126854T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Styrenpolymers und dabei anwendbarer Katalysator | |
EP0224097A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Styrolpolymeren | |
DE69310955T2 (de) | Pfropfcopolymer, Verfahren zu seiner Herstellung und Harzzusammensetzung, worin es enthalten ist | |
DE69109500T2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Stryrolpolymerzusammensetzung. | |
DE69210284T2 (de) | Katalysator und Verfahren zur Polymerisation von aromatischen Vinylverbindungen | |
DE69002094T2 (de) | Katalysator und Verfahren zur Polymerisation oder Copolymerisation von alpha-Olefinen. | |
DE69219931T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Styrolpolymers | |
DE69012183T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Polymers auf der Basis von Styrol. | |
DE3854760T2 (de) | Verfahren zur herstellung eines styrenpolymers. | |
DE3880568T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von auf Styren basierten Polymeren. | |
DE3881595T2 (de) | Verfahren zur herstellung vom hochkristallinem poly-1-buten und in diesen verfahren anzuwendender katalysator. | |
DE69221180T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Styrolpolymerisates | |
US5212232A (en) | Process for production of styrene-based polymers | |
DE60208907T2 (de) | Neuer mehrkerniger halbmetallocen-katalysator und herstellung von styrolpolymeren unter dessen anwendung | |
DE69024019T2 (de) | Styren-kopolymer und verfahren zur herstellung. | |
DE69025249T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Styrolpolymeren | |
DE69019727T2 (de) | Arylstyrolpolymer und -copolymer und verfahren zu ihrer herstellung. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |