DE3872721T2 - Verfahren zur herstellung von styrolpolymeren. - Google Patents
Verfahren zur herstellung von styrolpolymeren.Info
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Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen von Styrolpolymeren und insbesondere ein Verfahren zum ergiebigen Herstellen von Styrolpolymeren, die eine Stereostruktur aufweisen, bei der sich Seitenketten hauptsächlich in der syndiotaktischen Konfiguration befinden.
- Polymere von Vinylverbindungen mit Substituentenresten kann man in Abhängigkeit von der Konfiguration der Substituentenreste, d.h. der Seitenketten des Polymers in drei Gruppen einteilen: isotaktisch, syndiotaktisch und ataktisch. Viele solcher bisher hergestellter Vinylpolymere sind isotaktisch oder ataktisch.
- Die meisten der bisher hergestellten Styrolpolymere sind ataktisch, obwohl man bei Verwendung üblicher radikalischer Polymerisationsinitiatoren Styrolpolymere mit einer Stereostruktur erhalten kann, die bezüglich der syndiotaktischen Konfiguration ein wenig angereichert ist. Es ist auch bekannt, daß man bei Verwendung von Katalysatoren des Ziegler Typs Styrolpolymere mit isotaktischer Struktur erhalten kann.
- Aus der EP-A-224 097 und EP-A-210 615 ist bereits die Herstellung von Styrolpolymeren bekannt, die eine syndiotaktische Konfiguration aufweisen. Diese bekannten Verfahren umfassen die Polymerisation von Styrol oder Styrolderivaten unter Verwendung eines Katalysators, der (a) eine Titanverbindung und (b) ein Kontaktprodukt aus einer siliciumorganischen Verbindung und einem Kondensationsmittel enthält.
- Es ist jedoch kein Verfahren bekannt gewesen, mit dem Styrolpolymere mit hoher syndiotaktischer Konfiguration ergiebig hergestellt werden können.
- Den Erfindern dieser Erfindung ist es gelungen, ein Verfahren zum ergiebigen Herstellen von Styrolpolymeren zu entwickeln, die eine Stereostruktur aufweisen, bei der sich Seitenketten hauptsächlich in der syndiotaktischen Konfiguration befinden (siehe JP-A-104 818/1987).
- Gemäß dem vorerwähnten Verfahren kann man Styrolpolymere mit einer Stereostruktur erhalten, bei der sich Seitenketten hauptsächlich in der syndiotaktischen Konfiguration befinden, jedoch ist das Molekulargewicht der Styrolpolymere selbst dann schwierig zu steuern, wenn man Arbeitsschritte wie beispielsweise eine Kontrolle der Polymerisationstemperatur anwendet.
- Es ist die Absicht der Erfindung, das vorerwähnte Problem zu überwinden, und es ist eine Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zum ergiebigen Herstellen von Styrolpolymeren mit syndiotaktischer Konfiguration zur Verfügung zu stellen, bei dem das Molekulargewicht der Styrolpolymere genau und einfach gesteuert werden kann.
- Es wurde nun gefunden, daß man das vorerwähnte Ziel erreichen kann, wenn man Styrolmonomere durch Verwendung eines Katalysators, der titan- und aluminiumorganische Verbindungskomponenten enthält, in Gegenwart von Wasserstoff polymerisiert.
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen von Styrolpolymeren, bei dem man Styrolmonomere in Gegenwart von Wasserstoff durch Verwendung eines Katalysators polymerisiert, der (a) eine Titanverbindung und (b) das Organoaluminoxan-Produkt der Reaktion einer aluminiumorganischen Verbindung und einem Kondensationsmittel enthält.
- Der im erfindungsemäßen Verfahren eingesetzte Katalysator enthält wie vorstehend beschrieben (a) eine Titanverbindung und (b) das Organoaluminoxan-Produkt der Reaktion einer aluminiumorganischen Verbindung und einem Kondensationsmittel.
- Als Titanverbindung (a) im obigen Sinne ist eine Vielzahl von Titanverbindungen einsetzbar. Bevorzugt sind die durch die folgenden allgemeinen Formeln (I) und (II) wiedergegebenen Verbindungen:
- TiR¹aR²bR³cX¹4-(a+b+c) (I)
- TiR¹dR²eX¹3-(d+e) (II)
- (wobei R¹, R² und R³ jeweils ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, einen Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, einen Alkylarylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, einen Arylalkylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, einen Acyloxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, einen Cyclopentadienylrest, einen substituierten Cyclopentadienylrest mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Indenylgruppe bedeuten, X¹ ein Halogenatom bedeutet, a, b und c jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 4 bedeuten und d und e jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 3 bedeuten). Dies bedeutet, daß als Titanverbindung (a) im obigen Sinne mindestens eine Verbindung bevorzugt eingesetzt wird, die man auswählt aus den Titanverbindungen, die durch die allgemeinen Formeln (I) und (II) wiedergegeben werden.
- Der durch R¹, R² und R³ in den allgemeinen Formeln I und II wiedergegebene Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen schließt eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine Propylgruppe, eine Butylgruppe, eine Amylgruppe, eine Isoamylgruppe, eine Isobutylgruppe, eine Octylgruppe und eine 2-Ethylhexylgruppe ein.
- Der durch R¹, R² und R³ wiedergegebene Alkoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen schließt eine Methoxygruppe, eine Ethoxygruppe, eine Propoxygruppe, eine Butoxygruppe, eine Amyloxygruppe, eine Hexyloxygruppe und eine 2-Ethylhexyloxygruppe ein.
- Der durch R¹, R² und R³ wiedergegebene Arylrest, Alkylarylrest und Arylalkylrest mit jeweils 6 bis 20 Kohlenstoffatomen schließt eine Phenylgruppe, eine Tolylgruppe, eine Xylylgruppe und eine Benzylgruppe ein.
- Der durch R¹, R² und R³ wiedergegebene Acyloxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen schließt eine Heptadecylcarbonyloxygruppe ein.
- Der durch R¹, R² und R³ wiedergegebene substituierte Cyclopentadienylrest mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen schließt eine Methylcyclopentadienylgruppe, eine 1,2-Dimethylcyclopentadienylgruppe und eine Pentamethylcyclopentadienylgruppe ein.
- R¹, R² und R³ können gleich oder unterschiedlich sein.
- Typische Beispiele für die durch die allgemeine Formel (I) wiedergegebenen tetravalenten Titanverbindungen und Titan-Chelatverbindungen sind Methyltitantrichlorid, Titantetramethoxid, Titantetraethoxid, Titanmonoisopropoxytrichlorid, Titandiisopropoxydichlorid, Titantriisopropoxymonochlorid, Tetra(2-ethylhexyloxy)titan, Cyclopentadienyltitantrichlorid, Biscyclopentadienyltitandichlorid, Titantetrachlorid, Titantetrabromid, Bis(2,4-pentandionat)titanoxid, Bis(2,4-pentandionat)titanchlorid und Bis(2,4-pentandionat)titandibutoxid.
- Zusätzlich können als Titanverbindung (a) kondensierte Titanverbindungen eingesetzt werden, die durch die allgemeine Formel (III): wiedergegeben werden (wobei R&sup4; und R&sup5; jeweils ein Halogenatom, einen Alkoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder einen Acyloxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeuten und m eine Zahl von 2 bis 20 bedeutet).
- Die vorstehenden Titanverbindungen können in der Form verwendet werden, daß sie auf einem Träger wie z.B. Magnesiumverbindungen, Siliciumdioxid oder Aluminiumoxid adsorbiert oder abgeschieden sind oder in Form eines Komplexes mit Estern oder Ethern.
- Typische Beispiele für die durch die allgemeine Formel (II) wiedergegebenen trivalenten Titanverbindungen sind Titantrihalogenide wie z.B. Titantrichlorid und Cyclopentadienyltitanverbindungen wie z.B. Cyclopentadienyltitandichlorid. Zusätzlich können Titanverbindungen verwendet werden, die von tetravalenten Titanverbindungen durch Reduktion stammen.
- Diese trivalenten Titanverbindungen können als Komplexe mit beispielsweise Estern oder Ethern verwendet werden.
- Die Aluminiumverbindungen (b) als die andere Komponente des erfindungsgemäßen Katalysators wird hergestellt durch Kontaktieren einer aluminiumorganischen Verbindung mit einem Kondensationsmittel.
- Als aluminiumorganische Verbindung im obigen Sinn werden gewöhnlich Verbindungen eingesetzt, die durch die allgemeine Formel (IV):
- AlR&sup6;&sub3; (IV)
- wiedergegeben werden (wobei R&sup6; einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet). Beispiele für die durch die allgemeine Formel (IV) wiedergegebenen Verbindungen sind Trimethylaluminium, Triethylaluminium und Triisobutylaluminium. Unter diesen Verbindungen ist Trimethylaluminium am meisten bevorzugt.
- Ein typisches Beispiel für das Kondensationsmittel ist Wasser. Zusätzlich kann jede beliebige Verbindung eingesetzt werden, die in der Lage ist, mit Organoaluminium eine Kondensationsreaktion einzugehen.
- Das Reaktionsprodukt einer Alkylaluminiumverbindung und Wasser, welche ein typisches Beispiel für die Aluminiumverbindung (b) darstellt, ist das durch die allgemeine Formel (V) wiedergegebene Alkylaluminiumoxan:
- (wobei n eine Zahl von 2 oder mehr bedeutet, bevorzugt 2 bis 50).
- Die Reaktion zwischen der aluminiumorganischen Verbindung wie z.B. eine Alkylaluminiumverbindung und dem Kondensationsmittel beim Herstellen der Aluminiumkomponente ist nicht kritisch; dies bedeutet, daß die Aluminiumkomponente (b) hergestellt werden kann durch Umsetzen der aluminiumorganischen Verbindung mit dem Kondensationsmittel gemäß bekannten Verfahren. Einsetzen kann man beispielsweise (1) ein Verfahren, bei dem man die aluminiumorganische Verbindung in einem organischen Lösemittel löst und die entstehende Lösung mit dem Kondensationsmittel, beispielsweise Wasser, in Kontakt bringt; (2) ein Verfahren, bei dem man zum Zeitpunkt der Polymerisation zuerst die aluminiumorganische Verbindung zusetzt und danach das Kondensationsmittel zusetzt, beispielweise Wasser; und (3) ein Verfahren, bei dem man die aluminiumorganische Verbindung mit Kristallwasser umsetzt, welches in Metallsalzen und dergleichen enthalten ist, oder mit Wasser, welches auf organischen oder anorganischen Substanzen adsorbiert ist.
- Man kann die Aluminiumkomponente (b) als solche in Kombination mit der Titankomponente (a) im obigen Sinne verwenden. Zusätzlich kann man die Aluminiumverbindung (b) in Zumischung mit aluminiumorganischen Verbindungen verwenden, beispielsweise die durch die allgemeine Formel (IV) wiedergegebenen oder andere metallorganische Verbindungen oder in der Form, daß sie beispielsweise auf anorganischen Substanzen adsorbiert oder abgeschieden sind.
- Der im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Katalysator enthält die vorstehend erwähnte Titankomponente (a) und Aluminiumkomponente (b) als Hauptkomponente. Falls gewünscht kann man andere geeignete Katalysatorkomponenten zusetzen.
- Das Verhältnis der Titankomponente (a) zur Aluminiumkomponente (b) im Katalysator kann nicht ohne weitere Bedingungen bestimmt werden, weil es beispielsweise abhängt von der Art der jeweiligen Komponente und von der Art des Styrolmonomers als Ausgangsstoff. Normalerweise beträgt das Molverhältnis von Aluminium in der Aluminiumkomponente (b) zu Titan in der Titankomponente (a) (d.h. das Molverhältnis Aluminium/Titan) 1:1 bis 1x10&sup6;:1, wobei der Bereich von 10:1 bis 1x10&sup4;:1 bevorzugt ist.
- Die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Styrolmonomere schließen ein neben Styrol Alkylstyrole wie z.B. Methylstyrol, Ethystyrol, Butylstyrol, p-tert-Butylstyrol und Dimethylstyrol, halogenierte Styrole wie z.B. Chlorstyrol, Bromstyrol und Fluorstyrol, halogensubstituierte Alkylstyrole wie z.B. Chlormethylstyrol, Alkoxystyrole wie z.B. Methoxystyrol, Carboxymethylstyrol, Alkylsilylstyrole, Vinylbenzol-Sulfonsäureester und Vinylbenzoldialkoxyphosphide. Diese Styrolmonomere können allein sein oder in Kombination miteinander.
- Die Polymerisation der vorstehend erwähnten Styrolmonomere gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren kann eine Bulkpolymerisation oder eine Lösungspolymerisation sein. Im Falle der Lösungspolymerisation können als Lösemittel aliphatische Kohlenwasserstoffe verwendet werden wie z.B. Pentan, Hexan und Heptan, alicyclische Kohlenwasserstoffe wie z.B. Cyclohexan und aromatische Kohlenwasserstoffe wie z.B. Benzol, Toluol und Xylol. Zusätzlich kann man die Polymerisation im Styrolmonomer als Ausgangsmaterial durchführen.
- Die Polymerisationstemperatur ist nicht kritisch; sie beträgt gewöhnlich 0 bis 90 ºC, bevorzugt 20 bis 70 ºC.
- Das erfindungsgemäße Verfahren bedarf der Durchführung in Gegenwart von Wasserstoff. Der Wasserstoffpartialdruck ist nicht kritisch und kann in geeigneter Weise bestimmt werden in Abhängigkeit beispielsweise vom Molekulargewicht des zu erzeugenden Styrolpolymers, der Art des verwendeten Katalysators und der Polymerisationstemperatur. Im allgemeinen wählt man den Wasserstoffpartialdruck innerhalb des Bereiches von 0,001 bis 5,0 MPa (0,01 bis 50 kg/cm²). Die Polymerisation der vorstehend erwähnten Styrolmonomere in Anwesenheit von Wasserstoff führt zu den korrespondierenden Styrolpolymeren mit dem gewünschten Molekulargewicht.
- Die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Styrolpolymere schließen sowohl Homopolymere als auch Copolymere ein.
- Der Begriff "eine Stereostruktur, bei der sich Substituentenreste hauptsächlich in der syndiotaktischen Konfiguration befinden" bedeutet, daß das Ausmaß der Syndiotaxie bezüglich des mit NMR-Analyse (kernmagnetische Resonanz) bestimmten racemischen Diad höher ist als diejenige von Styrolpolymeren, die mit herkömmlicher radikalischer Polymerisation hergestellt sind. Somit schließen die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Styrolpolymere ein Polystyrol ein, welches einen in Methylethylketon unlöslichen Gehalt von mindestens 75 Gew. -% hat und Polymethylstyrol, welches einen in Methylethylketon unlöslichen Gehalt von mindestens 85 % hat.
- Das erfindungsgemäße Verfahren führt zu einer Vielzahl von Vorteilen. Einige der Hauptvorteile der Erfindung werden nachfolgend gezeigt.
- (1) Styrolpolymere wie z.B. Polystyrol, Polyalkylstyrol und Poly(halogenstyrol) mit einer Stereostruktur, bei der sich Substituentenreste hauptsächlich in der syndiotaktischen Konfiguration befinden oder Styrolpolymere, die die vorerwähnten Styrolpolymere mit hauptsächlich der syndiotaktischen Konfiguration enthalten, können ergiebig hergestellt werden.
- (2) Das Molekulargewicht der mit dem erfindungsgemäßen Verfahren herzustellenden Styrolpolymere kann in Abhängigkeit vom Verwendungszweck der Styrolpolymere in leichter Weise gesteuert werden.
- (3) Während des Polymerisationsprozesses kann das Anhaften der gebildeten Styrolpolymere an den Reaktorwänden wirksam verhindert werden.
- (4) Von den Styrolpolymeren mit einer Stereostruktur, bei der sich Substituentenreste hauptsächlich in der syndiotaktischen Konfiguration befinden, haben kristalline Styrolpolymere die höchste Wärmebeständigkeit und die höchste Lösemittelbeständigkeit im Vergleich mit dem allgemein verwendeten ataktischen Polystyrol. Die kristallinen Styrolpolymere sind somit brauchbar als Stoffe zum Einsatz beim Herstellen von Gegenständen, für die hohe Wärmebeständigkeit und hohe chemische Beständigkeit gefordert werden, wie auch als Modifizierungsstoffe zum Mischen mit anderen Harzen. Selbst nichtkristalline Styrolpolymere können wirksam und in weiten Bereichen als Zwischenprodukte für funktionelle Polymere eingesetzt werden, indem man unterschiedliche funktionelle Gruppen in die Seitenketten des Benzolrings einführt und somit die Regelmäßigkeit der Seitenketten ausnutzt.
- Die Erfindung wird unter Bezunahme auf die nachfolgenden Beispiele in weiteren Einzelheiten beschrieben.
- In 200 ml Toluol als Lösemittel wurden 47,4 ml (0,492 Mol) Trimethylaluminium und 35,5 g (0,142 Mol) Kupfersulfatpentahydrat 24 Stunden lang bei 20 ºC umgesetzt, und es wurden dann die Festanteile aus dem Reaktionsgemisch entfernt und eine Toluollösung erhalten, die als Aluminiumkomponente (b) 12,4 g Methylaluminiumoxan enthielt.
- In einen Reaktor mit 1 l Innenvolumen wurden 50 ml Toluol, 0,075 Millimol (mmol) Tetraethoxytitanat und 7,5 mmol (als Aluminiumatom) des in (1) erhaltenen Methylaluminiumoxans gegeben. Es wurden dann 225 ml Styrol in den Reaktor bei 40 ºC eingeführt, und es wurde anschließend Wasserstoff eingeleitet, bis der Wasserstoffpartialdruck 0,05 MPa (0,5 kg/cm²) erreichte. Es wurde 1,5 Stunden lang polymerisiert. Nach Beendigung der Reaktion wurde das Reaktionsprodukt zum Zersetzen der Katalysatorkomponente mit einem Chlorwasserstoff/Methanol-Gemisch gewaschen und dann getrocknet, und es wurden 15,0 g Polystyrol erhalten.
- Für das so erhaltene Polystyrol betrug das Gewichtsmittel des Molekulargewichts 110.000 und das Zahlenmittel des Molekulargewichts 7.600. Bei der ¹³C-NMR-Analyse (kernmagnetisches Resonanzspektrum unter Verwendung von Kohlenstoffisotop) des Polystyrols wurde ein Peak bei 145,35 ppm beobachtet, der der syndiotaktischen Konfiguration zugeschrieben werden kann. Die auf der Grundlage des vorstehend erwähnten Peaks berechnete Taktizität bezüglich Pentad betrug 98 %.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.
- Bei der vorstehenden Polymerisationsreaktion konnte kein Anhaften von Polystyrol an den Reaktorwänden beobachtet werden.
- Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch Wasserstoff bis zum Erreichen eines Wasserstoffpartialdrucks von 0,1 MPa (1 kg/cm²) eingeleitet wurde.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.
- Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch Wasserstoff bis zum Erreichen eines Wasserstoffpartialdrucks von 0,5 MPa (5 kg/cm²) eingeleitet wurde.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.
- Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch kein Wasserstoff eingeleitet wurde.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.
- An den Reaktorwänden haftete eine große Menge Polystyrol.
- In einen Reaktor mit 1 l Innenvolumen wurden 150 ml Toluol, 0,0375 mmol Cyclopentadienyltitantrichlorid und 22,5 mmol (als Aluminiumatom) des gemäß (1) in Beispiel 1 erhaltenen Methylaluminiumoxans gegeben. Dann wurden in den Reaktor bei 30 ºC 150 ml Styrol eingeführt, und es wurde Wasserstoff eingeleitet, bis der Wasserstoffpartialdruck 0,05 MPa (0,5 kg/cm²) erreichte. Es wurde 1,5 Stunden lang polymerisiert. Nach Beendigung der Reaktion wurde das Reaktionsprodukt zum Zersetzen der Katalysatorkomponente mit einem Chlorwasserstoff/Methanol-Gemisch gewaschen und dann getrocknet, und es wurden 18,0 g Polystyrol erhalten.
- Das Gewichtsmittel des Molekulargewichts des vorstehend erhaltenen Polystyrols betrug 64.000, und das Zahlenmittel des Molekulargewichts betrug 8.400.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.
- Das Verfahren gemäß Beispiel 4 wurde wiederholt, wobei jedoch Wasserstoff bis zum Erreichen eines Wasserstoffpartialdrucks von 0,1 MPa (1,0 kg/cm²) eingeleitet wurde.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.
- Das Verfahren gemäß Beispiel 4 wurde wiederholt, wobei jedoch Wasserstoff bis zum Erreichen eines Wasserstoffpartialdrucks von 0,2 MPa (2,0 kg/cm²) eingeleitet wurde.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.
- Das Verfahren gemäß Beispiel 4 wurde wiederholt, wobei jedoch kein Wasserstoff in den Reaktor eingeleitet wurde.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.
- An den Reaktorwänden haftete eine große Menge Polystyrol. Tabelle 1 Versuch Nr. Titanverbindung Menge des zugeführten Wasserstoffs MPa (kg/cm²) Polymerausbeute Takizität % Gewichtsmittel des Molulargewichts Zahlenmittel des Molkulargewichts Beispiel 1 Vergleichsbeispiel 1 Beispiel 4 Vergleichsbeispiel 2 TET*¹ cpTiCl&sub3; *² *1 Tetraethoxytitanat *2 Cyclopentadienyltitantrichlorid
Claims (4)
1. Verfahren zum Herstellen eines Styrolpolymers, wobei man
ein Styrolmonomer in Gegenwart von Wasserstoff mit Hilfe
eines Katalysators polymerisiert, enthaltend
(a) eine Titanverbindung und
(b) das Organoaluminoxan-Produkt der Reaktion einer
aluminiumorganischen Verbindung und einem
Kondensationsmittel.
2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Titanverbindung
mindestens eine Verbindung ist, die ausgewählt wird aus
den Titanverbindungen und Titan-Chelatverbindungen, die
wiedergegeben werden durch die allgemeine Formel (I):
TiR¹aR²bR³X¹4 - (a+b+c) (I)
oder die allgemeine Formel (II):
TiR¹dR²eX¹3 -(d+e) (II),
(wobei R¹, R² und R³ jeweils ein Wasserstoffatom, einen
Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, einen
Alkoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, einen Arylrest mit
6 bis 20 Kohlenstoffatomen, einen Alkylarylrest mit 6
bis 20 Kohlenstoffatomen, einen Arylalkylrest mit 6 bis
20 Kohlenstoffatomen, einen Acyloxyrest mit 1 bis 20
Kohlenstoffatomen, einen Cyclopentadienylrest, einen
substituierten Cyclopentadienylrest mit 5 bis 20
Kohlenstoffatomen oder eine Indenylgruppe bedeuten, X¹ ein
Halogenatom bedeutet, a, b und c jeweils eine ganze Zahl
von 0 bis 4 bedeuten und d und e jeweils eine ganze Zahl
von 0 bis 3 bedeutet).
3. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Aluminiumkomponente
(b) das Reaktionsprodukt aus Trimethylaluminium und
Wasser ist.
4. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der
Wasserstoffpartialdruck 0,001 bis 5,0 MPa (0,01 bis 50 kg/cm²) beträgt.
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