DE3801753A1

DE3801753A1 - Fotografische farbentwicklerloesung und verfahren zur entwicklung eines farbfotografischen materials

Info

Publication number: DE3801753A1
Application number: DE19883801753
Authority: DE
Inventors: Ubbo Dr Wernicke; Herbert Mitzinger
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1988-01-22
Filing date: 1988-01-22
Publication date: 1989-07-27

Description

Für einen Großteil lichtempfindlicher Silberhalogenidaufzeichnungsmaterialien gibt es standardisierte Verarbeitungsprozesse, in denen fotografische Aufzeichnungsmaterialien beliebiger Provenienz typgerecht verarbeitet werden können, beispielsweise für die Herstellung von farbigen Aufsichtsbildern aus Farbnegativpapier unter Benutzung eines transparenten Farbnegativs, wobei das Farbnegativpapier wenigstens eine einen Gelbkuppler enthaltende blauempfindliche, wenigstens eine einen Purpurkuppler enthaltende grünempfindliche und wenigstens eine einen Blaugrünkuppler enthaltende rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufweist.

In dem weltweit durchgeführten Verarbeitungsprozeß für Farbnegativpapier, EP-2-Prozeß oder Agfacolor Prozeß AP 92 genannt, wird das bildmäßig belichtete Farbnegativpapier einer Farbentwicklung, einer Bleichung, einer Fixierung, einer Wässerung und einer Trocknung unterworfen, wobei Bleichung und Fixierung durch eine Bleichfixierung und die Wässerung durch eine Stabilisierung ersetzt sein können.

Die Farbentwicklung benötigt 210 Sekunden. Um diese Zeit zu verkürzen, sind erhebliche Anstrengungen unternommen worden, ohne daß bisher ein neuer Prozeß Eingang in die Technik gefunden hätte, der unter Einsatz des bewährten Farbnegativpapiers, das im wesentlichen Silberbromidemulsionen mit nur geringen Chloridanteilen (<20 Mol.-% Cl), zum Erfolg geführt hätte.

Technisch angewendet wird in jüngster Zeit lediglich ein Verfahren, dessen Entwicklungszeit 45 Sekunden beträgt, das aber ein Farbnegativpapier benötigt, das überwiegend Silberchloridemulsionen (<95 Mol.-% Cl) enthält und eine geänderte Entwicklerzusammensetzung aufweist (RA-4-Prozeß). Hierbei wird die bekannte Tatsache ausgenutzt, daß Chloridemulsionen schneller entwickelbar sind als Bromidemulsionen. Nachteilig ist, daß Chloridemulsionen eine geringere Stabilität aufweisen, und daß diese neuen Papiere nicht auch im Standardprozeß (210 Sekunden) verarbeitet werden können.

Das Verarbeitungslabor, das an einer Zeitersparnis für den Entwicklungsschritt interessiert ist, muß daher ein qualitativ schlechteres Produkt einsetzen, außerdem entstehen ihm höhere Lager- und Logistikkosten, wenn parallel zu dem neuen Verfahren auch der Standardprozeß durchgeführt werden soll.

Aufgabe der Erfindung war es, einen Verarbeitungsprozeß bereitzustellen, bei dem die Entwicklungsstufe gegenüber dem Standardverfahren in verkürzter Zeit durchgeführt wird und der dennoch auf das im Standardprozeß benutzte Farbnegativpapier anwendbar ist.

Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe gelöst werden kann, wenn man einen Entwickler verwendet, dessen kennzeichnendes Merkmal die Kombination bestimmter Konzentrationen an sich bekannter Entwicklerbestandteile ist.

Gegenstand der Erfindung ist daher eine farbfotografische Entwicklerlösung, die in einem Liter gebrauchsfertiger, wäßriger Lösung

a) 4 bis 15 g des Entwicklers der Formel oder eine entsprechende Menge von dessen Salzen (CD 3)
b) 0 bis 2,0 g des Entwicklers der Formel oder eine entsprechende Menge von dessen Salzen (CD 4)
c) 8 bis 35 g PO₄^3--Ionen, insbesondere als K₃PO₄ oder K₂HPO₄
d) mindestens 0,2 g Oxidationsschutzmittel
e) 0,5 bis 3,0 g KBr

und weitere übliche Bestandteile enthält und auf einen pH-Wert zwischen 10 und 12,5 eingestellt ist.

Als weitere Bestandteile kommen optische Aufheller, Gleitmittel, z. B. Polyalkylenglykole, Tenside, Kalkschutzmittel, Stabilisatoren, z. B. heterocyclische Mercaptoverbindungen oder Nitrobenzimidazol und Mittel zur Einstellung des gewünschten pH-Wertes in Frage. Die Entwicklerlösung kann ferner weniger als 5 g Benzylalkohol enthalten; vorzugsweise ist sie benzylalkoholfrei.

Geeignete Oxidationsschutzmittel sind z. B. Hydroxylamin und Diethylhydroxylamin sowie Sulfite, die vorzugsweise in einer Menge bis zu 5 g eingesetzt werden.

Die gebrauchsfertige Lösung kann aus den einzelnen Bestandteilen oder aus sogenannten Konzentraten hergestellt werden, wobei in den Konzentraten die einzelnen Bestandteile wesentlich höher konzentriert gelöst werden. Die Konzentrate sind so eingestellt, daß sich aus ihnen ein sogenannter Regenerator herstellen läßt, d. h. eine Lösung, die etwas höhere Konzentrationen an den einzelnen Bestandteilen als die gebrauchsfertige Lösung aufweist, einerseits durch weiteres Verdünnen und Zugabe eines Starters, vorzugsweise KBr eine gebrauchsfertige Lösung ergibt und andererseits ständig einer in Gebrauch befindlichen Entwicklerlösung zugesetzt wird, um die beim Entwickeln verbauchten oder aus der Entwicklerlösung durch Überlauf oder durch das entwickelte Material ausgeschleppten Chemikalien zu ersetzen. Bromidionen brauchen dabei üblicherweise nicht zugesetzt werden außer beim frisch angesetzten Entwickler, da Bromidionen aus dem fotografischen Material durch die Entwicklung freigesetzt werden.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Entwicklung eines belichteten farbfotografischen Materials, dessen lichtempfindliche Emulsionsschichten Silberhalogenidkörner mit mindestens 70 Mol.-% Bromid enthalten, mit der erfindungsgemäßen Entwicklerlösung, insbesondere ein Entwicklungsverfahren, bei dem die Entwicklung in höchstens 120 Sekunden, vorzugsweise höchstens 90 Sekunden abgeschlossen ist.

Innerhalb der angegebenen Mengen der Entwickler a) und b) ist es aus Gründen optimaler Lichtbeständigkeit vorteilhaft, daß das Gewichtsverhältnis a) : b) größer als 4 : 1 ist. Vorzugsweise wird ausschließlich die Entwicklersubstanz a) eingesetzt.

Mit dem erfindungsgemäßen Entwickler gelingt es, ein farbfotografisches Negativpapier, dessen lichtempfindliche Emulsionsschichten Silberhalogenidkörner mit mindestens 70 Mol.-% Bromid enthalten, in 45 Sekunden bei Temperaturen von höchstens 38°C zu entwickeln, wobei die erzeugten Bilder von ausgezeichneter Qualität und vergleichbar Bildern sind, die auf dem gleichen Farbnegativpapier nach dem EP-2-Prozeß erhalten werden. Insbesondere müssen bei der Lichtbeständigkeit der Farben keine Einbußen hingenommen werden.

Bei einer Verlängerung der Entwicklungszeit kann die Entwicklungstemperatur entsprechend gesenkt werden.

Beispiele

Ein handelsübliches Colorpapier (Agfacolor Typ 8) wurde bildmäßig belichtet, mit den nachfolgend beschriebenen Entwicklern entwickelt und in üblicher Weise gebleicht, fixiert, gewaschen und getrocknet. Die Verarbeitung wurde bezüglich Minimaldichten, γ-1-Werten, γ-2-Werten und Maximaldichten jeweils auf Typ eingestellt.

An den so erhaltenen Bildern wurde der Farbdichterückgang bei Bestrahlung mit 15 Mio Lux · h Xenonlicht bei Dichte 1,0 gemessen.

Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle dargestellt, in der auch Entwicklungszeit und Entwicklungstemperatur angegeben sind.

Vergleichsbeispiel 1

Der wäßrige Entwickler enthielt pro Liter die folgenden Substanzen:

15 ml Benzylalkohol
8,5 ml Diethylenglykol
1,0 g Hydroxylaminsulfat
5,5 g CD-3
2,0 g K₂SO₃
34 g K₂CO₃
0,6 g KBr

sowie Tenside, optische Aufheller, Stabilisatoren und Kalkschutzmittel in üblicher Menge und ist mit KOH auf pH 10,2 eingestellt.
Entwicklungszeit: 210 Sekunden.

Vergleichsbeispiel 2

Die Entwicklersubstanz CD-3 wird durch die gleiche Menge der Entwicklersubstanz CD-4 ersetzt; der pH-Wert wird auf 10,7 erhöht.
Entwicklungszeit: 45 Sekunden.

Beispiel

Vergleichsbeispiel 1 wird wiederholt, wobei K₂CO₃ durch die equimolare Menge Trikaliumphosphat ersetzt, die CD-3-Menge verdoppelt und auf Benzylalkohol und Diethylenglykol verzichtet wird. Der pH-Wert wird mit KOH auf 11,7 eingestellt.
Entwicklungszeit: 45 Sekunden.

Wie die nachfolgende Tabelle zeigt, gelingt eine Typ-Entwicklung in 45 sek mit einem konventionellen Entwickler nur, wenn CD-3 durch CD-4 ersetzt und die Temperatur auf 40°C gesteigert wird. Mit dem erfindungsgemäßen Entwickler gelingt die Typentwicklung in 45 sek schon bei 35°C, wobei CD-3, der stabilere Farbstoffe liefert, beibehalten werden kann.

Claims

1. Farbfotografische Entwicklerlösung, die in einem Liter gebrauchsfertiger Lösung

a) 4 bis 15 g des Entwicklers der Formel oder eine entsprechende Menge von dessen Salzen (CD 3)
b) 0 bis 2,0 g des Entwicklers der Formel oder eine entsprechende Menge von dessen Salzen (CD 4)
c) 8 bis 35 g PO₄^3--Ionen
d) mindestens 0,2 g Oxidationsschutzmittel
e) 0,5 bis 3,0 g KBr

2. Farbfotografische Entwicklerlösung nach Anspruch 1, wobei das Gewichtsverhältnis a : b größer 4 : 1 ist.

3. Farbfotografische Entwicklerlösung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie keine Entwicklersubstanz b) enthält.

4. Farbfotografische Entwicklerlösung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie benzylalkoholfrei ist.

5. Verfahren zur Entwicklung eines belichteten farbfotografischen Materials, dessen lichtempfindliche Emulsionsschichten Silberhalogenidkörner mit mindestens 70 Mol.-% Bromid enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Entwicklerlösung gemäß Anspruch 1 verwendet.

6. Verfahren zur Entwicklung gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Entwicklung in höchstens 120 Sekunden abgeschlossen ist.

7. Verfahren zur Entwicklung gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Entwicklung in höchstens 90 Sekunden abgeschlossen ist.