DE3729742C2

DE3729742C2 - Flüssige Organopolysiloxan-Spritzgußmasse

Info

Publication number: DE3729742C2
Application number: DE3729742A
Authority: DE
Inventors: Edward Matther Jeram
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1986-09-22
Filing date: 1987-09-04
Publication date: 1998-08-20
Anticipated expiration: 2007-09-05
Also published as: FR2604180B1; GB8719323D0; FR2604180A1; JPH0563513B2; JPS63108065A; DE3729742A1; KR880004042A; KR940010970B1; GB2196638A; CA1309532C; GB2196638B

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf durch scheinende, hochfeste, flüssige Organopolysiloxan-Spritzguß massen. Sie bezieht sich im besonderen auf solche Massen, die durch SiH-Anlagerungsreaktionen mit einer kontrolliert Olefin enthaltenden Organopolysiloxan-Mischung gehärtet wer den.

Flüssige Organopolysiloxan-Spritzgußmassen (LIM) sind bekannt und im Gebrauch. Ein Problem bei allen derarti gen Massen besteht darin, daß Härte, Zugfestigkeit, Dehnung und Reißfestigkeit so sehr voneinander und von der Viskosi tät der ungehärteten Flüssigkeit abhängen, daß die Verbesse rung einer Eigenschaft ohne Beeinträchtigung einer anderen, schwierig ist. Es ist besonders wünschenswert, die Härte und Reißfestigkeit zu verbessern, ohne andere Eigenschaften zu schmälern.

In den US-PS 38 84 866 und 39 57 713 sind hochfe ste, durch Anlagerungsreaktion gehärtete Massen beschrieben, die sich für Niederdruck-Spritzgußverfahren mit Flüssigkei ten eignen. Diese Massen umfassen eine erste Komponente, die ein hochviskoses Organopolysiloxan mit Vinylendgruppen, ein niederviskoses Vinyl enthaltendes Organopolysiloxan, Füll stoff, und einen Platinkatalysator enthält, die durch Mi schen mit einer zweiten, eine Wasserstoff-Silikon-Zusammen setzung enthaltenden Komponente, gehärtet wird. Diese Masse hat einen niedrigen Härtegrad (20 bis 35 Shore A), und es ist überdies schwierig, den Härtegrad oder die Härte zu er höhen, ohne wiederum andere Eigenschaften zu schmälern.

In der US-PS 41 62 243 sind den US-PS 38 84 866 und 39 57 713 ähnliche Massen beschrieben, die als wichtig stes Unterscheidungsmerkmal mit Hexamethyldisilazan und Te tramethyldivinyldisilazan behandeltes pyrogenes Siliziumdi oxid enthält. Die in der US-PS 41 62 243 genannten Massen härten zu Elastomeren mit großer Härte, sehr beständigen an deren Eigenschaften wie Festigkeit, Dehnung und Reißfestig keit und sie haben zusätzlich eine geringere Viskosität in ungehärtetem Zustand.

Die US-PS 44 27 801 geht über die US-PS 41 62 243 hinaus, indem ein MM^ViQ-Harz zusätzlich zu dem Vinyl ent haltenden behandelten pyrogenen Siliziumdioxid zugegeben wird. Dies ergibt Elastomere mit noch größerer Härte und Reißfestigkeit, hat aber den Nachteil größerer bleibender Verformung und geringerer Bashore-Elastizität.

Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung einer flüssigen Organopolysiloxan-Spritzgußmasse mit großer Härte und hoher Reißfestigkeit ohne Schmälerung der anderen physikalischen Eigenschaften.

Eine andere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung flüssiger Organopolysiloxan-Spritzgußmassen mit zusätzlich guter Lagerbeständigkeit und guter Entform barkeit.

Durch die vorliegende Erfindung wird eine flüssige Organopolysiloxan-Spritzgußmasse geschaffen, die niedrige Viskosität, große Festigkeit und gute Dehnungseigenschaften mit außergewöhnlich guter Härte und Reißfestigkeit verbin det; sie umfaßt die in Anspruch 1 angegebenen Bestandteile.

Diese Masse kann bei Raumtemperatur 16 Stunden oder bei erhöhter Temperatur, beispielsweise 200°C, 10 Sekunden zu einem Elastomer gehärtet werden. In einer bevorzugten Ausführungsform besteht die Masse aus zwei Komponenten, wo bei die erste Komponente wenigstens alle in (C) genannten Bestandteile enthält, und die zweite Komponente wenigstens alle in (D) genannten.

Das lineare, hochviskose Organopolysiloxan A (1) mit Vinylendgruppen hat nicht mehr als 25 Mol-% Phenylreste und eine Viskosität im Bereich von 2000 bis 1 000 000 mPa.s bei 25°C, bevorzugt von 10 000 bis 500 000 mPa.s bei 25°C. Diese hochvis kosen Organopolysiloxane können durch die allgemeine Formel

dargestellt werden, in der Vi Vinyl bedeutet, R aus C_1-8-Alkylresten, Phenyl und Trifluorpropyl ausgewählt ist, und x von 100 bis 10 000, bevorzugt von 500 bis 2000, variie ren kann. Geeignete hochviskose Organopolysiloxane sind in der US-PS 38 84 866 offenbart, auf die hier Bezug genommen wird.

Das lineare, niederviskose Organopolysiloxan A (2) hat mindestens eine endständige Vinylgruppe pro Molekül, einen von 0,01 bis 60 Mol-% variierenden Vinylgehalt, bevorzugt 0,05 bis 10 Mol-% Vinyl, eine Viskosität von 50 bis 1000 mPa.s bei 25°C, und nicht mehr als 25 Mol-% Phenylresten. Diese nieder viskosen Organopolysiloxane können durch die folgende allge meine Formel

dargestellt werden, in der R die oben genannte Bedeutung hat, R¹ dasselbe wie R bedeutet, mit der Ausnahme daß ein R¹ Vinyl sein muß und y von 1 bis 750 variieren kann. Geeignete niederiskose Organopolysiloxane sind in der US-PS 38 84 866 offenbart, auf die hier Bezug genommen wird.

Bei dem Organopolysiloxan mit Vinyl an der Kette A (3) der vorliegenden Erfindung ist es kritisch, die ge wünschten Eigenschaften zu erhalten. Geeignete Organopolysi loxane mit Vinyl an der Kette haben 0,1 bis 25 Mol-% Vinyl, bevorzugt 0,2 bis 5 Mol-% Vinyl, eine Viskosität im Bereich von 50 bis 100 000 mPa.s bei 25°C, bevorzugt 100 bis 10 000 mPa.s bei 25°C, und nicht mehr als 25 Mol-% Phenylreste. Diese Organo polysiloxane können charakterisiert werden als Copolymere von (I) Siloxaneinheiten der folgenden Formel

R_aR_b ²SiO_(4-a-b)/2 (3)

worin R die oben angegebene Bedeutung hat, R² ein olefini scher, durch eine C-Si-Bindung an das Silizium gebundener, gerade- oder verzweigtkettiger Kohlenwasserstoffrest ist und im allgemeinen 1 bis 20 aliphatische Kohlenstoffatome enthält, und bevorzugt 1 bis 12 durch Mehrfachbindung ver bundene Kohlenstoffatome hat, a hat einen Wert von 0 bis 2, und die Summe von a und b entspricht 0,8 bis einschließlich 3,0; und
(II) Organosiloxaneinheiten der Formel

R_cSiO_(4-c)/2 (4)

worin R die oben angegebene Bedeutung hat und c einen Wert von 0,8 bis einschließlich 2,5.

R² kann beispielsweise Allyl, Methallyl, Butenyl, Pente nyl, Äthenyl u.ä. sein, ist aber bevorzugt Vinyl. Das Copo lymer enthält im allgemeinen 0,5 bis 99,5 Mol-% der Einhei ten der Formel (3) und 0,5 bis 99,5 Mol-% der Einheiten der Formel (4). Die Herstellung dieser Copolymere ist Stand der Technik. Sie sind in den US-PSsen 33 44 111 und 34 36 366 offenbart, auf die hier Bezug genommen wird.

Bevorzugte Organopolysiloxane mit Vinyl an der Kette sind linear und haben die allgemeine Formel

worin R und R² die oben angegebene Bedeutung haben und d und e positive ganze Zahlen sind, so daß das Polymer bis zu ungefähr 20 Mol-% R² enthält. R² ist bevorzugt Vinyl, das Polymer enthält 0,05 bis 10 Mol-% R² und die Vis kosität liegt im Bereich von 300 bis 1000 mPa.s bei 25°C.

Wie oben angegeben, wird R aus C_1-8-Alkylresten, Phenyl und Trifluorpropyl ausgewählt. R besteht zahlenmäßig besonders aus min destens etwa 70% Methyl.

Das Wesentliche der vorliegenden Erfindung, und be sonders die Art und Weise, in der sich die vorliegende Er findung von bereits bekannten Silikonkautschukmassen auf der Grundlage der SiH-Olefinaddition unterscheidet, ist das Vor handensein von drei Vinyl enthaltenden Organopolysiloxanen in der Masse. Wie oben bereits beschrieben, sind diese Vinyl enthaltenden Organopolysiloxane das hochviskose Organopoly siloxan A (1), das niederviskose Organopolysiloxan A (2) und das Organopolysiloxan A (3) mit Vinyl an der Kette. Für je weils 100 Gewichtsteile Vinyl enthaltende Organopolysiloxane sind 70 bis 98 Gewichtsteile A (1), 1 bis 15 Gewichtsteile A (2) und 1 bis 15 Gewichtsteile A (3) vorhanden. Besonders bevorzugt sind 80 bis 95 Ge wichtsteile A (1), 3 bis 10 Gewichtsteile A (2) und 3 bis 10 Gewichtsteile A (3). Eine derartige Mischung Vi nyl enthaltender Organopolysiloxane ergibt ein gehärtetes Produkt mit außergewöhnlich guter Härte und Reißfestigkeit und ebenso großer Festigkeit und Dehnbarkeit. Das gehärtete Produkt hat eine Zugfestigkeit von ungefähr 7 N/mm² (1000 psi) oder mehr, eine Dehnbarkeit von 600% oder mehr, eine Reißfestigkeit von 356 N/cm (200 lbs/in) oder mehr und eine Shore A Härte von 35 bis 40 oder mehr.

Die SiH-Verbindung (D) der vorliegenden Erfindung dient als Vernetzungsmittel und kann aus der aus Wasserstoff enthaltenden Silanen und Wasserstoff enthaltenden Organopo lysiloxanen bestehenden Klasse ausgewählt werden. Sie ist bevorzugt ein Wasserstoff enthaltendes Organopolysiloxan. Somit können Wasserstoff enthaltende Organopolysiloxane der vorliegenden Erfindung als Copolymere charakterisiert wer den, die pro Molekül mindestens eine Einheit der nachfolgen den Formel

R_fH_gSiO(_4-f-g)/2 (6)

enthalten, worin die übrigen Siloxaneinheiten im Organopoly siloxan innerhalb des Bereiches der obigen Formel (4) lie gen, mit der bemerkenswerten Ausnahme, daß sowohl das R der Formel (4) als auch das R der Formel (6) gesättigt sein sollten, f hat einen Wert von 0 bis einschließlich 2 und die Summe von f und g entspricht 0,8 bis 3,0. Die Viskosität der Wasserstoff enthaltenden Organopolysiloxane sollte im Be reich von 5 bis 1000, bevorzugt 5 bis 100 mPa.s bei 25°C liegen.

Das oben beschriebene, Wasserstoff enthaltende Orga nopolysiloxan schließt ebenfalls MQ-Harze mit Einheiten von beispielsweise H(R)₂, SiO_1/2 und SiO₂ ein. MDQ-, MTQ-, MDT- usw., Harze mit Wasserstoffsubstitution sind ebenfalls eingeschlossen. Dieses Copolymer enthält im allgemeinen 0,5 bis 99,5 Mol-% der Einheiten der Formel (6) und 0,5 bis 99,5 Mol-% der Einheiten der Formel (4).

Das bevorzugte, Wasserstoff enthaltende Organopoly siloxan ist ein lineares Organopolysiloxan-Polymer der Formel

worin R die oben angegebene Bedeutung hat, ausschließlich ungesättigter Verbindungen, R³ ist dasselbe wie R, aus schließlich ungesättigter Verbindungen und mit dem Zusatz von Wasserstoff, h liegt im Bereich von 1 bis 1000 und i im Bereich von 5 bis 200. h liegt bevorzugt im Bereich von 10 bis 500 und i im Bereich von 50 bis 100.

Das Wasserstoff enthaltende Organopolysiloxan (D) wird mit einer im Bereich von 0,5 bis 25 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile (A) liegenden Konzentration und bevor zugt mit einer Konzentration von etwa 0,5 bis 10 Gewichts teilen pro 100 Gewichtsteile (A) verwendet. Es ist er wünscht, daß das SiH-Material wenigstens ein Wasserstoffatom für jede Vinylgruppe in (A) und bevorzugt 1,5 bis 2,5 Wasserstoffatome für jede Vinylgruppe enthält.

Für diese SiH-Olefin-Anlagerungsreaktion gibt es sehr viele Platinkatalysatoren und derartige Platinkatalysa toren können auch für die Reaktion im vorliegenden Fall ver wendet werden. Bevorzugte Platinkatalysatoren, besonders wenn optische Klarheit verlangt wird, sind Platinkatalysato ren aus Verbindungen, die in der vorliegenden Reaktionsmi schung löslich sind. Die Platinverbindung kann aus den Ver bindungen der Formel (PtCl₂Olefin)₂ und H(PtCl₃Ole fin), wie in der US-PS 31 59 601 beschrieben, ausgewählt werden. Das in den vorhergehenden beiden Formeln angegebene Olefin kann nahezu jede Art von Olefin sein, bevorzugt wird aber ein Alkenylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, ein Cyclo alkenylen mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen oder ein Styrol. Be stimmte Olefine, die in den oben angegebenen Formeln verwen det werden können, sind Äthylen, Propylen, die verschiedenen Isomere von Butylen, Octylen, Cyclopenten, Cyclohexen, Cy clohepten, usw.

Ein weiteres, Platin enthaltendes Material, das in der Masse der vorliegenden Erfindung verwendet werden kann, ist der in der US-PS 31 59 662 beschriebene Platinchlorid cyclopropan-Komplex (PtCl₂C₃H₆)₂.

Ein weiteres Material kann ein aus Chlorplatinsäure gebildeter Komplex sein, mit bis zu 2 Mol pro Gramm Platin eines aus der aus Alkoholen, Äthern, Aldehyden und Mischun gen davon bestehenden Klasse ausgewählten Bestandteil, wie in der US-PS 32 20 972 beschrieben.

Eine bevorzugte Platinverbindung, die nicht nur als Platinkatalysator, sondern auch als feuerhemmender Zusatz verwendet werden kann, ist in der FR-PS 15 48 775 beschrie ben. Im allgemeinen wird diese Art von Platinkomplex durch Reaktion von 4 Mol Hydratwasser enthaltender Chlorplatinsäu re mit Tetravinylcyclotetrasiloxan in Gegenwart von Natrium bicarbonat in einer Äthanollösung gebildet.

Der Fachmann kann ohne weiteres eine wirksame Menge von Platinkatalysator bestimmen. Die wirksame Menge liegt im Bereich von 0,1 bis 50 ppm der gesam ten Organopolysiloxan-Masse.

Um mit den Massen der vorliegenden Erfindung, insbe sondere, wenn diese Massen dünne Beschichtungen oder Folien bilden, eine hohe Zugfestigkeit zu erreichen, ist der Masse einen Füllstoff (B) zuzugeben.

Die Füllstoffe, die in der Zusammenset zung des vorliegenden Falles verwendet werden, sind pyrogenes Siliziumdioxid und gefälltes Sili ziumdioxid, deren Oberfläche behandelt worden ist.

In der Oberflächenbehandlung der Füll stoffe werden Methylsilansilazan-Oberflächenbehandlungsmit tel verwendet. Mit Methylsilan oder -silazan oberflächenbe handelte pyrogene Siliziumdioxid- oder gefällte Siliziumdi oxid-Füllstoffe fließen leicht und vermeiden eine uner wünschte Erhöhung der geringeren Viskosität der ungehärteten Masse. Gleichzeitig jedoch verbessern die mit Silazan behan delten Siliziumdioxid-Füllstoffe die physikalischen Eigen schaften der gehärteten Elastomere, besonders die Reißfe stigkeit der gehärteten Elastomere. Die besten Eigenschaften werden erhalten, wenn der Füllstoff an Ort und Stelle mit Silazan behandelt wird, d. h. wenn der Füllstoff mit dem Be standteil (A) kombiniert ist. Mit Silazan behandeltes pyro genes Siliziumdioxid oder gefälltes Siliziumdioxid sind in den US-PSsen 36 35 743 und 38 47 848 beschrieben, auf die hier Bezug genommen wird.

Der Füllstoff (B) wird in einer Kon zentration von 5 bis 70 Teilen, bevorzugt 15 bis 50 Teilen Füllstoff, für jeweils 100 Gewichtsteile von (A) verwendet. Die Siliziumdioxid-Mischungen haben ein Gewichtsverhältnis von pyrogenem Siliziumdioxid zu gefälltem Siliziumdioxid von 10 : 1 bis 5 : 1.

Die Hydroxyl enthaltende Organopolysiloxan-Flüssig keit (E) kann zur Verlängerung der Lagerfähigkeit der LIM- Organopolysiloxanmassen zugegeben werden. Wenn mit Silazan behandelter gefällter Siliziumdioxid-Füllstoff in der Masse vorhanden ist, kann die Hydroxyl enthaltende Organopolysi loxan-Flüssigkeit zusammen mit dem gefällten Siliziumdi oxid-Füllstoff zugegeben werden zur Erhöhung der Lagerbe ständigkeit und guter Entformbarkeit. Eine geeignete, Hydro xyl enthaltende Organopolysiloxan-Flüssigkeit hat eine Vis kosität von etwa 5 bis etwa 100 mPa.s bei 25°C und bevor zugt etwa 20 bis etwa 50 mPa.s. Derartige Flüssigkeiten kön nen durch die folgende Formel

R_j(OH)_kSiO(_4-j-k)/2 (8)

dargestellt werden, in der R die oben angegebene Bedeutung hat, j von 0 bis 3, vorzugsweise von 0,5 bis 2,0 variieren kann, k einen Wert von 0,005 bis 2 hat, und die Summe von j und k 0,8 bis 3 entspricht. Die Hydroxyl enthaltende Organopolysiloxan-Flüssigkeit ist bevorzugt linear mit end ständiger Hydroxyl-Substitution.

Um mit Hilfe einer Kombination aus mit Silazan be handeltem Siliziumdioxid und Verbindung (E) Entformbarkeit zu erhalten oder durch Zugabe von (E) allein die Lagerbe ständigkeit zu verbessern, müssen in den Bestandteil (B) we nigstens 2 Gewichtsteile von mit Silazan behandeltem gefälltem Siliziumdioxid für jeweils 100 Gewichtsteile von (A) vorhanden sein, und es sind 1 bis 5 Gewichtstei le von (E) für jeweils 100 Gewichtsteile von (A) vorhanden.

Die in dem Bestandteil (C), Komponente 1, vorhande nen Ingredienzien bleiben bis zur Härtung getrennt von den in Bestandteil (D), Komponente 2, vorhandenen Ingredienzien. Die Bestandteile (A), (B), (E) und die Zusätze können zwi schen den jeweiligen Komponenten aufgeteilt oder ganz zu ei ner Komponente zugegeben werden. Damit werden vorzeitige Re aktionen während der Lagerung und dem Transport verhindert. Wenn die Herstellung eines gehärteten Silikongummis ge wünscht ist, werden beide Komponenten miteinander vermischt und die Masse härtet entweder während 16 Stunden bei Raum temperatur oder bei zunehmend höheren Temperaturen während einer zunehmend kürzeren Härtungszeit.

Eine Mischung der Komponenten 1 und 2 kann direkt spritzgegossen oder in Lösungsmitteln gelöst werden, um als Folie oder Beschichtung verwendet zu werden. Beim Spritz gießen müssen die Mischtrommel und die Spritzkammer kühl sein, um ein vorzeitiges Härten zu verhindern. Die Tempera tur der Form schwankt im allgemeinen zwischen etwa 66°C (150°F) und etwa 260°C (500°F). Die Lösungsmittel zum Überziehen mit Filmen oder für Überzuge umfassen die übli chen organischen Lösungsmittel für die bekannten SiH-Ole fin-Additionsreaktanten. Solche Lösungsmittel sind z. B. He xan, Heptan, Pentan, Octan, Cyclohexan, Toluol, Xylol, Ace ton, u. a. Andere Bestandteile können selbstverständlich zu gegeben werden, um verschiedene Zwecke zu erreichen. Pigmen te, thixotrope Mittel, Wärmestabilisatoren u. a. können gemäß den technischen Lehren zugegeben werden. Es ist besonders erwünschenswert, Inhibitoren zuzugeben, wie beispielsweise Maleate, um eine angemessene Lebensdauer der katalysierten Materialien zu erhalten. Geeignete Inhibitoren sind in der US-PS 42 56 870 angegeben, auf die hier Bezug genommen wird.

Beispiele Materialien (A) Hochviskoses Organopolysiloxan mit Vinylendgruppen

HVO1 - Polydimethylsiloxan-Polymer mit endständigem Dime thylvinyl und einer Viskosität von 80 000 mPa.s bei 25°C.

HVO2 - Polydimethylsiloxan-Polymer mit endständigem Dime thylvinyl und einer Viskosität von 4000 mPa.s bei 25°C.

(B) niederviskoses Organopolysiloxan mit Vinylgruppen

LVO - Polydimethylsiloxan-Polymer mit endständigem Trime thylsylil/Dimethylvinyl (1/1) und einer Viskosität von 500 mPa.s bei 25°C.

(C) Organopolysiloxan mit Vinyl an der Kette

VCO1 - Poly(dimethyl-methylvinyl)siloxan-Polymer mit end ständigem Dimethylvinyl und einer Viskosität von 500 mPa.s bei 25°C und ungefähr 1,65 Gewichts-% Vinyl.

VCO2 - Poly(dimethyl-methylvinyl)siloxan-Polymer mit end ständigem Trimethylsilyl und einer Viskosität von 2 000 000 mPa.s bei 25°C und 13,5 Mol-% Methylvinylsiloxy.

(D) Siliziumdioxid Füllstoff

Pyrogenes Siliziumdioxid - mit cyclischem Methyltetramer oberflächenbehandelt gefälltes Siliziumdioxid - mit Hexamethyldisilazan behandelt

(E) Katalysator

Karstedt-Platinkatalysator in Methylvinyl-Tetramer gelöst.

Lamoreaux-Platinkatalysator in einer Konzentration von 10 Gewichts-% dispergiert in Träger aus LVO1.

(F) SiH-Vernetzungsmittel

RHC - Harzhydrid-Vernetzungsmittel der Formel M₂ ^HQ, mit ei ner Viskosität von 20 mPa.s bei 25°C und ungefähr 0,9 Ge wichts-% Wasserstoff.

LHC - lineares Hydrid-Vernetzungsmittel der Formel M^HD_hD_i ^HM^H, mit einer Viskosität von 55 mPa.s bei 25 °C und ungefähr 0,8 Gewichts-% Wasserstoff.

(G) Hydroxyl-Flüssigkeit

HF - flüssiges Polydimethylsiloxan mit endständigem Silanol, HO-D_6-9-OH, 30 mm²/s bei 25°C.

Die folgenden Beispiele dienen zur Veranschaulichung der vorliegenden Erfindung und sollen den Umfang der vorliegen den Beschreibung in keiner Weise einschränken.

Beispiele 1 bis 7

Flüssige Spritzgußmassen wurden hergestellt, indem zuerst die Vinylorganopolysiloxane und der pyrogene Sili ziumdioxid-Füllstoff gemischt wurden. Der pyrogene Silizium dioxid-Füllstoff ist, wie oben angegeben, nur mit dem zykli schen Tetramer behandelt worden. Der pyrogene Siliziumdi oxid-Füllstoff wurde an Ort und Stelle behandelt, indem 6,0 Gewichtsteile Hexamethyldisilazan und 2,0 Gewichtsteile Was ser zugegeben wurden. Diese Mischung wurde unter Vakuum auf 135°C erwärmt. Das Wasser und die Ammoniak-Nebenprodukte wurden während der Behandlung entfernt. Die verbleibenden Bestandteile wurden nach und nach zugegeben und die entstan dene Masse wurde spritzgegossen, wie in Tabelle 1 gezeigt.

TABELLE 1

Diese Beispiele zeigen klar, daß die Erhöhung des Gehaltes an Polymer mit Vinyl auf der Kette bei gleichzeitig konstan tem SiH/SiVi Verhältnis eine größere Härte und ein reißfe steres Material ergibt ohne größeren Verlust bei Zugfestig keit und Dehnbarkeit. Die Lagerbeständigkeit und die Ent formbarkeit dieser Massen waren schlecht. Außerdem war auf grund des fehlenden LVO die Reißfestigkeit nicht genügend hoch.

Beispiel 8

Das Verfahren der Beispiel 1 bis 7 wurde wiederholt mit der Masse von Tabelle 2. Die Lagerbeständigkeit und die Entformbarkeit dieser Masse waren ausgezeichnet.

Beispiel 9

Das Verfahren der Beispiele 1 bis 7 wurde wiederholt mit der Masse von Tabelle 3. Die Lagerbeständigkeit und die Entformbarkeit dieser Zusammensetzung waren schlecht.

Beispiel 8
HVO1/HVO2*	70
VCO1	3,9
LVO	3,9
Hydroxy Flüssigkeit	1,2
pyrogenes Siliziumdioxid	25,0
gefälltes Siliziumdioxid	4,0
Lamoreaux-Katalysator, ppm Pt	10
Diallylmaleat, ppm	500
RHC**	0,88
LHC**	0,30

gehärtete Folien
12 min bei 204°C (400 F)
Shore A	40
Zugfestigkeit, N/mm²(psi)	8,08 (1150)
% Dehnbarkeit	700
Reißfestigkeit, N/mm (pi)	41,4 (230)
Bashore Elastizität	52

*Mischung mit 40 000 mPa.s bei 25°C
**SiH/SiVi Zahlenverhältnis ungefähr 1,7

Beispiel 9
HVO1	20,2
HVO2	43,0
VCO2	1,0
LVO	4,7
pyrogenes Siliziumdioxid	31,1
Lamoreaux Katalysator, ppm Pt	1,0
Methyltetramer	0,015
RHC	1,0

gehärtete Folien
12 min bei 204°C (400 oF)
Shore A	50
Zugfestigkeit, N/mm² (psi)	7,55 (1074)
% Dehnung	480
Reißfestigkeit, N/mm (pi)	41,4 (230)
Bashore-Elastizität	52

Claims

1. Organopolysiloxanmasse, die die folgenden Be standteile umfaßt:

(A) 100 Gewichtsteile eines Vinyl enthaltenden Poly organosiloxan-Bestandteiles, der
- (i) 70 bis 98 Gewichtsteile eines linearen, hochviskosen Organopolysiloxans mit Vinylend gruppen, mit nicht mehr als 25 Mol-% Phenylre sten und einer Viskosität im Bereich von 2000 bis 1 000 000 mPa.s bei 25°C, worin die Organogruppen ausgewählt sind aus C_1-8-Alkylresten, Phenyl und Trifluorpropyl,
- (ii) 1 bis 15 Gewichtsteile eines linearen, nie derviskosen Organopolysiloxans mit mindestens einer endständigen Vinylgruppe pro Molekül, ei nem Vinylgehalt, der von 0,01 Mol-% bis 60 Mol-% Vinyl variieren kann, einer von 50 bis 1000 mPa.s bei 25°C variierenden Viskosität und nicht mehr als 25 Mol-% Phenylresten, worin die Organogruppen ausgewählt sind aus C_1-8-Alkylresten, Phenyl und Trifluorpropyl, und
- (iii) 1 bis 15 Gewichtsteile eines Organopolysi loxans mit Vinyl an der Kette mit 0,1 bis 25 Mol-% Vinyl, einer von 50 bis 100 000 mPa.s bei 25°C variierenden Viskosität und nicht mehr als 25 Mol-% Phenylreste,
  umfaßt,
(B) 5 bis 70 Gewichtsteile einer Kombination von Füllstoffen, um fassend die folgenden Bestandteile:
- (i) mit Methylsilan oder Methylsilazan behandel tes pyrogenes Siliziumdioxid, und
- (ii) mindestens 1 Gewichtsteil mit Methylsilan oder Methylsilazan behandeltes gefälltes Sili ziumdioxid, wobei das Gewichtsverhältnis von py rogenem Siliziumdioxid zu gefälltem Silizium im Bereich von 5 : 1 bis 10 : 1 liegt;
(C) 0,1 bis 50 ppm der gesamten Organopolysiloxanmasse eines Platinkatalysators;
(D) 0,5 bis 25 Gewichtsteile einer aus der aus Wasserstoff enthaltenden Silanen und Wasserstoff enthaltenden Organopolysiloxanen bestehenden Klasse ausgewählten SiH-Verbindung und
(E) 1 bis 5 Gewichtsteile eines flüssigen, Hydroxyl enthaltenden Organopolysiloxans mit ei ner im Bereich von 5 bis 100 mPa.s bei 25°C liegenden Viskosität.

2. Masse nach Anspruch 1, bei der der Füllstoff an Ort und Stelle behandelt ist.

3. Masse nach Anspruch 1, in der das hochviskose Or ganopolysiloxan mit Vinylendgruppen die folgende allgemeine Formel hat:
worin Vi Vinyl bedeutet, R aus C_1-8-Alkylresten, Phenyl und Trifluorpropyl ausgewählt ist, und x zwischen 100 und 10 000 variieren kann.

4. Masse nach Anspruch 1, in der das niederviskose Organopolysiloxan die folgende allgemeine Formel hat:
worin R aus C_1-8-Alkylresten, Phenyl und Trifluorpropyl ausgewählt ist, R¹ gleich R ist, mit der Ausnahme, daß wenigstens ein R¹ Vinyl sein muß und y von 1 bis 750 variieren kann.

5. Masse nach Anspruch 4, bei der nur ein R¹ Vinyl ist.

6. Masse nach Anspruch 1, bei der das Organopolysi loxan mit Vinyl an der Kette in Zahlen ausgedrückt 0,5 bis 99,5% Einheiten der Formel
R_aR_b ²SiO_(4-a-b)/2
und 99,5 bis 0,5% Einheiten der Formel
R_cSiO_(4-c)/2
aufweist, worin R aus der aus einwertigen Kohlenwasserstoff resten und halogenierten einwertigen Kohlenwasserstoffresten mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen bestehenden Gruppe aus gewählt ist, R² ist ein olefinischer Kohlenwasserstoff rest, a hat einen Wert von 0 bis 2, die Summe von a und b ist 0,8 bis 3,0, und c hat einen Wert von 0,8 bis 2,5.

7. Masse nach Anspruch-l, worin die SiH-Verbindung aus der aus Organopolysiloxanen mit 0,5 bis 99,5% Zahleneinheiten der allgemeinen Formel
R_fH_gSiO_(4-f-g)/2
und 99,5 bis 0,5% Zahleneinheiten der Formel
R_cSiO_(4-c)/2
bestehenden Gruppe ausgewählt ist, in der R ein gesättigter einwertiger Kohlenwasserstoffrest und ein gesättigter halo genierter Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 20 Kohlen stoffatomen ist, c hat einen Wert von 0,8 bis 2,5, f hat ei nen Wert von 0 bis 2 und die Summe von f und g ist 0,8 bis 3,0.

8. Organopolysiloxanmasse nach jedem der Ansprüche 1 bis 7 zur Verwendung als 2-Komponenten-System, wobei die Bestandteile (C) und (D) getrennt voneinander vorliegen und die weiteren Bestandteile zwischen den beiden Komponenten aufgeteilt oder ganz einer der beiden Komponenten zugegeben sind.