DE3723323A1 - Hydroxy-mischether, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung - Google Patents

Hydroxy-mischether, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung

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Description

Die Erfindung betrifft Hydroxyalkylpolyethylen- bzw. Hydroxyalkylpolypropylenglykolether, ein Verfahren zur Herstellung derartiger Verbindungen sowie deren Verwendung als schaumdrückende Zusätze in schaumarmen Reinigungsmitteln.
Für die Verwendung in Gewerbe und Industrie bestimmte wäßrige Reinigungsmittel, insbesondere solche für die Reinigung von Metall-, Glas-, Keramik- und Kunststoff­ oberflächen, enthalten in der Regel Substanzen, die unter den vorgegebenen Arbeitsbedingungen Anlaß zu unerwünschter Schaumbildung geben. Solche Substanzen sind beispielsweise Aniontenside oder bei Arbeitstemperatur schäumende nichtionische Tenside. Um der unerwünschten Schaumbildung vorzubeugen, ist es deswegen in nahezu allen Fällen erforderlich, derartigen wäßrigen Reinigungsmitteln Substanzen zuzusetzen, die die unerwünschte Schaumbildung verhindern oder die Tendenz dazu verringern können. Der Einsatz von schaumdrückenden Zusätzen ist in den meisten Fällen auch deswegen erforderlich, weil die von den Substraten abgelösten und sich in den Reinigungsbädern ansammelnden Verun­ reinigungen zusätzlichen Schaum bilden.
Als schaumdrückende Zusätze werden seit langem Anlager­ ungsprodukte von Alkylenoxiden an organische Verbindungen, die - vorzugsweise mehrere - reaktive Wasserstoffatome im Molekül besitzen, mit gutem Erfolg eingesetzt. Hier haben sich insbesondere Anlagerungsprodukte von Propylenoxid an aliphatische Polyalkohole (DE-PSen 12 80 455 und 16 21 592), Anlagerungsprodukte von Propylenoxid an aliphatische Polyamide (DE-PSen 12 89 579 und 16 21 593) sowie Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und Propylenoxid an aliphatische Polyamine, insbsondere Ethylendiamin (DE-PS 19 44 569), in der Praxis bewährt. Diese Alkylenoxid-Anlagerungs­ produkte besitzen neben einer guten schaumdrückenden Wirkung auch die für die Anwendung in gewerblichen und industriellen Reinigungsmitteln zumeist erforderliche Alkalistabilität. Die Verbindungen dieser Klasse sind jedoch nicht hinreichend biologisch abbaubar und genügen damit nicht den geltenden gesetzlichen Vorschriften (RVO zum Waschmittelgesetz).
Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, schaumdrückende Substanzen aufzufinden, die in einfacher Weise herstellbar sind und hinsichtlich ihrer anwendungstechnischen Eigenschaften den Substanzen des Standes der Technik zumindest gleichkommen, wenn nicht sie sogar verbessern. Zudem sollten Substanzen zur Verfügung gestellt werden, die bei geringem Anfangs­ schaum ein gutes Durchhaltevermögen zeigen, also die Schaumbildung bei steigenden Testschäumer-Konzentrationen wirkungsvoll inhibieren. Dabei war der Tatsache Rechnung zu tragen, daß die gesetzlichen Abwasservor­ schriften eine weitgehende biologische Abbaubarkeit derartiger Substanzen vorschreiben, damit nach Einleitung in die Kanalisation eine Belastung der Abwasser nicht zu befürchten ist.
Die Lösung dieser Aufgaben ging von der Vorstellung aus, neue Produkte zur Verfügung zu stellen, die eine geringe Anfangsschaumhöhe, andererseits jedoch ein gutes Durchhaltevermögen aufweisen.
Die Erfindung betrifft Hydroxyalkylpolyethylen- und Hydroxyalkylpolypropylenglykolether der allgemeinen Formel (I)
in der
R¹für einen linearen Alkylrest mit 6 bis 16 C- Atomen R²für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 1 bis 22 C-Atomen, R³für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und nfür eine Zahl von 0 bis 30
stehen, sowie Mischungen mehrerer derartiger Verbindungen.
Die Erfindung betrifft außerdem ein Verfahren zur Herstellung von Hydroxyalkylpolyethylen- und Hydroxyalkylpoly­ propylenglykolethern der allgemeinen Formel (I)
in der
R¹für einen linearen Alkylrest mit 6 bis 16 C- Atomen, R²für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 1 bis 22 C-Atomen, R³für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und nfür eine Zahl von 0 bis 30
stehen, sowie von Mischungen mehrerer derartiger Verbindungen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Epoxide der allgemeinen Formel (II)
in der R¹ die oben angegebenen Bedeutungen hat, mit Alkoholalkoxylaten der allgemeinen Formel (III)
in der R² und R³ sowie n die oben angegebenen Bedeutungen haben, bei erhöhter Temperatur unter Schutzgas in Gegenwart eines Katalysators umsetzt.
Die Erfindung betrifft außerdem die Verwendung der Hydroxyalkylpolyethylen- Hydroxyalkylpolypropylen­ glykolether der allgemeinen Formel (I) oder ihrer Mischungen als schaumdrückende Zusätze in schaumarmen Reinigungsmitteln.
Die erfindungsgemäßen Hydroxyalkylpolyethylen- und Hydroxyalkylpolypropylenglykolether entsprechen der allgemeinen Formel (I)
In der allgemeinen Formel (I) steht R¹ für einen linearen Alkylrest mit 6 bis 16 C-Atomen. Es kommen also für die erfindungsgemäßen Verbindungen als Substituent R¹ die Reste n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, n-Tridecyl, n-Tetra­ decyl, n-Pentadecyl und n-Hexadcyl in Frage. Bevorzugt steht der Substituent R¹ in der oben genannten allgemeinen Formel (I) für lineare Alkylreste mit C-Atom-Zahlen im Bereich von 8 bis 12.
In der oben genannten allgemeinen Formel (I) steht R² erfindungsgemäß für einen linnearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 1 bis 22 C-Atomen. Es kommen somit als Substituent R² die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Pentadecyl, n-Hexadecyl, n-Heptadecyl, n-Octyldecyl, n-Nonadecyl, n-Eicosyl, n-Uneicosyl und n-Docosyl sowie die verzweigtkettigen Isomeren der genannten Alkylreste in Frage. R² kann auch anstelle der gesättigten Alkylreste ungesättigte Alkylreste mit einer Zahl von C-Atomen im oben genannten Bereich bedeuten. Auch derartige ungesättigte Alkylreste (Alkenylreste) können erfindungsgemäß linear oder verzweigt sein.
In einer bevorzugten Ausführungsform steht R² für lineare, gesättigte oder ungesättigte Alkylreste mit 1 bis 22 C-Atomen, von denen die linearen gesättigten Alkylreste mit 1 bis 22 C-Atomen weiter bevorzugt sind.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform werden Hydroxyalkylpolyethylen- Hydroxyalkylpolypropylen­ glykolether der allgemeinen Formel (I) beansprucht, in der R² für lineare, gesättigte Alkylreste mit 1 bis 12 C-Atomen, bevorzugt für solche Alkylreste mit 3 bis 6 C-Atomen, steht.
In der oben genannten allgemeinen Formel (I), die die erfindungsgemäßen Verbindungen repräsentiert, steht R³ für Wasserstoff oder eine Methylgruppe, wobei die Bedeutung "Wasserstoff" für R³ bevorzugt ist.
In der allgemeinen Formel (I) hat n die Bedeutung einer Zahl von 0 bis 30, wobei der Bereich von 1 bis 10 für n bevorzugt ist. Dies bedeutet, daß in den erfindungs­ gemäßen Hydroxyalkylpolyethylen- und Hydroxyalkylpoly­ propylenglykolethern 0 bis 30 Ethoxy- oder Propoxyreste, bevorzugt 1 bis 10 Ethoxy- bzw. Propoxy­ reste in die Molekülkette eingebaut sind. Es ist jedoch auch möglich, daß in den genannten Verbindungen Ethoxyreste und Propoxyreste nebeneinander in beliebigem Verhältnis und beliebiger Reihenfolge in die Mole­ külkette eingebaut sind; derartige gemischte Ether fallen ebenfalls unter die allgemeine Formel (I).
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind - was mit der vorliegenden Erfindung angestrebt war - gut biologisch abbaubar und erfüllen damit die geltenden gesetzlichen Vorschriften; eine Beeinträchtigung der Abwässer bei Verwendung der erfindungs­ gemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) ist somit nicht zu befürchten.
Der wesentlichste Vorteil der erfindungsgemäßen Verbindungen ist jedoch, daß sie hinsichtlich der ent­ schäumenden Wirkung erhebliche Verbesserungen gegenüber den bisher bekannten Verbindungen des Standes der Technik aufweisen. So wird bei Einsatz der erfindungs­ gemäßen Hydroxy-Mischether weniger Anfangsschaum als mit schon aus dem Stand der Technik bekannten Verbindungen gebildet. Andererseits ist das Durchhaltevermögen der Verbindungen deutlich besser.
Die Hydroxyalkylpolyethylen- und Hydroxyalkylpolypro­ pylenglykolether der allgemeinen Formel (I) sowie auch ihre Mischungen werden nach einem optimierten Verfahren hergestellt. Dieses ist dadurch gekennzeichnet, daß man Epoxide der allgemeinen Formel (II)
in der R¹ die oben angegebenen Bedeutungen hat, mit Alkoholalkoxylaten der allgemeinen Formel (III)
in der R² und R³ sowie n die oben angegebenen Bedeutungen haben, bei erhöhter Temperatur unter Schutzgas in Gegenwart eines Katalysators umsetzt.
Ausgangsstoffe des Verfahrens zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind also einerseits Epoxide der allgemeinen Formel (II). Derartige Epoxide entstehen aus auf petrochemischem Wege in großen Mengen erhältlichen α-Olefinen, in der Mehrzahl der Fälle Monoolefinen, durch an sich bekannte Epoxi­ dationsreaktionen, beispielsweise durch Umsetzungen der genannten Olefine mit Percarbonsäuren oder ähnlichen, Epoxide bildenden Reagenzien.
Reaktionspartner der oben beschriebenen Epoxide der allgemeinen Formel (II) sind Alkoholalkoxylate der allgemeinen Formel (III). Derartige Verbindungen (III) entstehen auf an sich bekanntem Wege aus Alkoholen und Olefinepoxiden. Im vorliegenden Fall werden unter Alkoholalkoxylaten der allgemeinen Formel (III) die Ver­ bindungen verstanden, die aus den entsprechenden Alkoholen und Ethylenoxid bzw. Propylenoxid entstehen. Bevorzugte Reaktionspartner in dem vorliegenden Verfahren sind Alkoholalkoxylate der allgemeinen Formel (III), in der R² für lineare, gesättigte oder ungesättigte Alkylreste mit 1 bis 22 C-Atomen steht. Die für diese Bedeutung von R² möglichen Alkylreste sind oben im Zusammenhang mit den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) aufgeführt. Von diesen Verbindungen sind diejenigen mit Vorteil einsetzbar, in deren allgemeiner Formel (III) R² für einen linearen gesättigten Alkylrest mit 1 bis 22 C-Atomen steht. Mit besonderem Vorteil sind die Verbindungen verwendbar, in denen R² in der allgemeinen Formel (III) einen gesättigten linearen Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen, bevorzugt mit 3 bis 6 C-Atomen bedeutet. Das heißt im Rahmen der vorliegenden Erfindung, daß als Edukte für die Herstellung der erfindungsgemäß einzusetzenden Alkoholalkoxylate der allgemeinen Formel (III) am meisten bevorzugt Alkohole mit 3 bis 6 C-Atomen mit Alkylenoxiden wie Ethylenoxid oder Propylenoxid umgesetzt werden, wobei dann die besonders bevorzugten Alkoholalkoxylate der allgemeinen Formel (III) entstehen. Darunter fallen also in diesem Fall Alkohole aus der Gruppe n-Propanol, n-Butanol, n-Pentanol und n-Hexanol. Bevorzugt sind in diesem Fall die Umsetzungs­ produkte mit Ethylenoxid, so daß in den erfindungsgemäß einsetzbaren Alkoholalkoxylaten (III) R³ bevorzugt die Bedeutung "H" hat. Das Umsetzungsverhältnis, das auch letztlich die Zahl der Alkoxygruppen im Molekül der Verbindungen der allgemeinen Formel (III) bestimmt, liegt im Bereich 1 : 1 bis 1 : 15, so daß - sofern n in der oben genannten allgemeinen Formel (III) nicht gleich Null ist - n einen Wert im Bereich von 1 bis 15 annimmt. Ein bevorzugter Bereich ist jedoch der von 1 bis 10.
Zum Einsatz in dem erfindungsgemäßen Verfahren sind auch solche Alkoholalkoxylate geeignet, in denen die wiederkehrende Einheit aus Ethoxy- und Propoxyresten in beliebigem Verhältnis und in beliebiger Reihenfolge in der Kette besteht, solange die Zahl n für die wiederkehrenden Einheiten im oben genannten Bereich liegt.
Entsprechend dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wird bei der Umsetzung von (II) mit (III) ein Molverhältnis im Bereich von ca. 1 : 1 eingestellt. Die Umsetzung wird bei erhöhter Temperatur durchgeführt. Dies bedeutet erfindungsgemäß, daß das Reaktionsgemisch unter Schutzgas auf Reaktionstemperaturen im Bereich von 100 bis 180°C erhitzt wird, bei denen dann die Umsetzung in hinreichender Geschwindigkeit mit befriedigender Ausbeute stattfindet. Dabei wird ein Temperaturbereich von 120 bis 160°C bevorzugt.
Erfindungsgemäß wird das Verfahren zur Herstellung der Hydroxyalkylpolyethylen- und Hydroxyalkylpolypropylen­ glykole der allgemeinen Formel (I) in Gegenwart eines Katalysators durchgeführt. Ausreichend zur Durchführung der Reaktion ist eine Katalysatormenge im Bereich von 0,01 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reaktionsgemisches. Es können erfindungsgmäß sowohl saure als auch basische Katalysatoren verwendet werden. Bevorzugte Katalysatorsysteme sindAlkalimetall­ alkoholate, Mineralsäuren wie H₂SO₄ oder Lewis- Säuren wie BF₃-Etherat, wobei in dem erfindungsgemäßen Verfahren Natriummethanolat besonders bevorzugt wird.
Das Verfahren gemäß der Erfindung wird durch das nach­ folgende Reaktionsschema verdeutlicht.
Wie voranstehend schon angedeutet wurde, entstehen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren entsprechend dem vorstehenden Reaktionsschema nicht nur Einzelverbindungen der allgemeinen Formel (I), sondern auch Mischungen derartiger Verbindungen. So führt die Umsetzung der Alkohole mit Alkylenoxiden in bestimmten Molverhältnissen nicht zu einem einheitlichen Produkt (III); vielmehr entstehen Produktgemische verschiedener Verbindungen (III) mit einer mehr oder weniger breiten Verteilung der Zahl der Alkoxygruppen im Molekül, d. h. einer mehr oder weniger breiten Streuung von n in der allgemeinen Formel (III). Der Einsatz von Gemischen der Alkoholalkoxylate (III) in das erfindungsgemäße Verfahren muß dann auch ein Gemisch von Produkten (I) zur Folge haben. Auch solche Produktgemische sowie Verfahren zur Herstellung derartiger Gemische werden von der vorliegenden Erfindung mit umfaßt.
Gegenüber Verfahren aus dem Stand der Technik weist das vorliegende Verfahren - abgesehen von der Bildung neuer und gegenüber dem Stand der Technik verbesserter Produkte (I) - den wesentlichen Vorteil auf, daß bei der beschriebenen, erfindungsgemäßen Vorgehensweise zur Herstellung der Hydroxy-Mischether die Reaktions­ zeiten des Standes der Technik bei gleichbleibender Qualität und Quantität der Ausbeute von etwa 6 auf 0,5 bis 1,5 h reduziert werden können. Dies bedeutet eine wesentliche Beschleunigung der Verfahrensführung bei quantitativen Ausbeuten.
Die wie oben beschriebenen herstellbaren Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder auch die verfahrensgemäß erhaltenen Mischungen derartiger Verbindungen werden als schaumdrückende Zusätze in schaumarmen Reinigungs­ mitteln für industrielle und gewerbliche Zwecke angewendet. Sie haben in derartigen Reinigungsmitteln den großen Vorteil, eine deutlich unter den bisherigen Standards liegende Menge an Anfangsschaum mit einem hohen Durchhaltevermögen zu verbinden. Die Verwendung der Verbindungen (I) ist auch deswegen vorteilhaft, weil die Reinigungsmittel, die derartige schaumdrückende Zusätze enthalten, die geltenden gesetzlichen Vorschriften hinsichtlich der biologischen Abbaubarkeit erfüllen.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert.
Beispiel 1
354,6 g (3,0 Mol) Butylglykol und 6,5 g Natriummethanolat (30%ige Lösung in Methanol) wurden zwecks Entfernung des mit dem Katalysator eingebrachten Methanols im Vakuum auf 60°C erwärmt. Nach Zugabe von 390,3 g (3,0 Mol) 1,2-Epoxyoctan (Epoxidzahl = 6,4) wurde 130 min auf 160°C erhitzt. Die Epoxidzahl der Endprobe betrug 0,15, die OHZ betrug 248,6.
Beispiel 2
283,9 g (1,75 Mol) Butyldiglykol und 7,5 g Natrium­ methanolat (30%ige Lösung in Methanol) wurden im Vakuum bei 60°C erwärmt, um Methanol zu entfernen. Man gab 449,4 g (1,75 Mol) 1,2-Epoxyhexadecan zu und erhitzte unter Rühren 60 min auf 160°C. Die Epoxid­ zahl der Endprobe betrug 0,23, die OHZ 143,2.
Beispiel 3
355,3 g (1,25 Mol) eines Anlagerungsproduktes von 5 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Butanol (Butanol-5EO) und 3,3 g Natriumethanolat (30%ige Lösung in Methanol) wurden im Vakuum bei 60°C erwärmt, um Methanol zu entfernen. Nach Zugabe von 197,0 g (1,25 Mol) 1,2- Epoxydecan wurde 15 Min auf 160°C erhitzt. Die Epoxid­ zahl der Endprobe betrug 0,11, die OHZ 134,5.
Beispiel 4
241,0 g (0,5 Mol) Butanol-10EO und 1 g Natrium­ methanolat (30%ige Lösung in Methanol) wurden vorge­ legt und 10 min bei 70°C im Wasserstrahlvakuum evakuiert. Unter Inertgasatmosphäre wurden 117,6 g (0,5 Mol) 1,2-Epoxytetradecan zugegeben und 420 min auf 110°C erhitzt und anschließend mit wenigen Tropfen konzentrierter Schwefelsäure neutralisiert. Man erhielt 348 g einer goldgelben Flüssigkeit. Die Epoxidzahl der Probe betrug 0,4, die OHZ 95,8 und der Trübungspunkt in Wasser 16,7°C.
Beispiel 5
277,2 g (0,58 Mol) Butanol-10EO, 135,2 g (0,58 Mol) 1,2-Epoxytetradecan und 2,9 g konzentrierte Schwefelsäure wurden zusammengegeben und unter Stickstoff 370 min auf 120°C erhitzt. Anschließend wurde mit Natriummethanolat neutralisiert. Die Epoxidzahl des Produktes betrug 0,16, die OHZ 95,9.
Beispiel 6
241,0 g (0,5 Mol) Butanol-10EO und 117,6 g (0,5 Mol) 1,2-Epoxytetradecan wurden vorgelegt und bei 70°C 10 min evakuiert. Das Vakuum wurde mit Argon aufgehoben und 4,3 ml (= 4,88 g) einer 48%igen Bortrifluorid­ lösung in Ether zugegeben. Es wurde 15 min auf 140°C und anschließend mit Natriummethanolat­ lösung neutralisiet und filtriert. Die OHZ der End­ probe betrug 81,9 (Theorie: 78,2).
Beispiel 7
In ähnlicher wie der in den Beispielen 1 bis 6 beschriebenen Weise wurden weitere Hydroxyalkylpoly­ ethylen- bzw. Hydroxyalkylpolypropylenglykolether (I) hergestellt, die der nachfolgenden Tabelle 1 zu entnehmen sind.
Tabelle 1
Beispiel 8 und Vergleichsbeispiele 1 und 2 Prüfung der Antischaumwirkung
Die Antischaumwirkung der erfindungsgemäßen Hydroxyalkylpoly­ ethylen- und Hydroxyalkylpolypropylenglykolether der allgemeinen Formel (I) wurde mit einer nach DIN 53 902 genormten Schaumschlagapparatur nach Götte gemessen. Dazu wurden bei 65°C jeweils 200 ml einer Testlösung, die 1 Gew.-% Natriumhydroxid und 0,03 Gew.-% (300 ppm) des jeweiligen Entschäumers enthielt, in der Schaumschlagapparatur geprüft. Den Lösungen wurde als Testschäumer eine 25-gew.-%ige Lösung des Diethanolaminsalzes des Tetrapropylenbenzolsulfonats in steigenden Mengen zugesetzt.
Als Vergleichsprodukt (Standards) diente ein kommerziell unter dem Namen "Genapol PN 30" (Hoechst AG) erhältliches, biologisch nur ungenügend abbaubares Addukt von 30 EO und 60 PO an Ethylendiamin (Vergleichs­ beispiel 1) sowie ein ebenfalls kommerziell unter dem Namen "Dehypon LT 104" (Henkel KGaA) erhältliches, biologisch abbaubares, endgruppenverschlossenes Addukt von Ethylenoxid an einen Fettalkohol (Vergleichsbeispiel 2).
Für die Beurteilung der Antischaumwirkung wurden als Kriterien herangezogen:
  • 1. Der Anfangsschaum; dieser muß möglichst gering sein. Bei einem Zusatz von 1000 ppm Testschäumer sollte unter den standardisierten Prüfbedingungen ein Anfangsschaumvolumen von 40 ml nicht über­ schritten werden.
  • 2. Das sogenannte "Durchhaltevermögen"; dieses sollte möglichst groß sein. Darunter wird diejenige Testschäumer­ konzentration in ppm verstanden, bei der das Schaumvolumen unter den standardisierten Bedingungen und einer gegebenen Konzentration an Entschäumer 300 ml beträgt oder überschreitet. Ein Durchhaltevermögen von mindestens 1800 ppm (dies entsprach dem mit den Vergleichsprodukten erhaltenen Wert) sollte gegeben sein.
Zur Prüfung der Antischaumwirkung wurde das Schaumvolumen (in ml) jeweils 5 sec nach einer Serie von 500 Schlägen abgelesen. Es wurde ein Durchschnittswert aus fünf Einzelmessungen ermittelt.
Die Ergebnisse sind der nachfolgenden Tabelle 2 zu entnehmen.
Tabelle 2
Ergebnis:
Wie Tabelle 2 zu entnehmen ist, zeigen die erfindungsgemäßen Hydroxy-Mischether der allgemeinen Formel (I) in bezug auf Anfangsschaumvolumen und Durchhaltevermögen deutlich bessere Ergebnisse als bislang beschriebene Entschäumer.

Claims (17)

1. Hydroxyalkylpolyethylen- und Hydroxyalkylpolypropylen­ glykolether der allgemeinen Formel (I) in derR¹für einen linearen Alkylrest mit 6 bis 16 C- Atomen R²für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 1 bis 22 C-Atomen, R³für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und nfür eine Zahl von 0 bis 30stehen, sowie Mischungen mehrerer derartiger Verbindungen.
2. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nach Anspruch 1, in der R¹ für einen linearen Alkylrest mit 8 bis 12 C-Atomen steht.
3. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nach Ansprüchen 1 und 2, in der R² für lineare, gesättigte oder ungesättigte Alkylreste, bevorzugt für lineare gesättigte Alkylreste, mit 1 bis 22 C-Atomen steht.
4. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nach Anspruch 3, in der R² für lineare gesättigte Alkylreste mit 1 bis 12 C-Atomen, bevorzugt mit 3 bis 6 C-Atomen,
5. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nach Ansprüchen 1 bis 4, in der R³ für Wasserstoff steht.
6. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nach Ansprüchen 1 bis 5, in der n für eine Zahl im Bereich von 1 bis 10 steht.
7. Verfahren zur Herstellung von Hydroxyalkylpoly­ ethylen- und Hydroxyalkylpolypropylenglykolethern der allgemeinen Formel (I) in derR¹für einen linearen Alkylrest mit 6 bis 16 C- Atomen, R²für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 1 bis 22 C-Atomen, R³für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und nfür eine Zahl von 0 bis 30stehen, sowie von Mischungen mehrerer derartiger Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man Epoxide der allgemeinen Formel (II) in der R¹ die oben angegebenen Bedeutungen hat, mit Alkoholalkoxylaten der allgemeinen Formel (III) in der R² und R³ sowie n die oben angegebenen Bedeutungen haben, bei erhöhter Temperatur unter Schutzgas in Gegenwart eines Katalysators umsetzt.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man Epoxide der allgemeinen Formel (II), in der R¹ für einen linearen Alkylrest mit 8 bis 12 C-Atomen steht, in die Reaktion einsetzt.
9. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkoholalkoxylate der allgemeinen Formel (III) in die Reaktion einsetzt, in der R² für lineare, gesättigte oder ungesättigte Alkylreste, bevorzugt für lineare gesättigte Alkylreste, mit 1 bis 22 C-Atomen steht.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel (III) in die Reaktion einsetzt, in der R² für lineare gesättigte Alkylreste mit 1 bis 12 C-Atomen, bevorzugt mit 3 bis 6 C-Atomen, steht.
11. Verfahren nach Ansprüchen 9 und 10, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel (III) in die Reaktion einsetzt, in der R³ für H steht.
12. Verfahren nach Ansprüchen 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel (III) in die Reaktion einsetzt, in der n für eine Zahl im Bereich von 1 bis 10 steht.
13. Verfahren nach Ansprüchen 7 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man für die Umsetzung der Verbindungen der allgemeinen Formel (II) mit den Verbindungen der allgemeinen Formel (III) ein Molverhältnis (II) : (III) im Bereich von ca. 1 : 1 wählt.
14. Verfahren nach Ansprüchen 7 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion bei Temperaturen im Bereich von 100 bis 180°C, bevorzugt im Bereich von 120 bis 160°C durchführt.
15. Verfahren nach Ansprüchen 7 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Katalysator in einer Menge von 0,01 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reaktionsgemisches, verwendet.
16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator Alkalimetallalkoholate, Schwefelsäure oder Bortrifluoridetherat, bevorzugt Natriummethanolat, verwendet.
17. Verwendung der Hydroxyalkylpolyethylen- und Hydroxyalkylpolypropylenglykolether der allgemeinen Formel (I) nach Ansprüchen 1 bis 6 oder ihrer Mischungen als schaumdrückende Zusätze in schaumarmen Reinigungsmitteln.
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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1990015295A1 (de) * 1989-06-05 1990-12-13 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verwendung von hydroxymischethern als hilfsmittel für die feststoffentwässerung
WO1993024798A1 (de) * 1992-06-01 1993-12-09 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur entwässerung von feinteiligen feststoffsuspensionen
US5441156A (en) * 1991-05-29 1995-08-15 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process and recovering minerals from non-sulfidic ores by flotation
US5492631A (en) * 1992-06-01 1996-02-20 Henkel Kommnaditgesellschaft Auf Aktien Process for dewatering fine-particle solids suspensions using dialkyl carbonates
US5540336A (en) * 1991-10-04 1996-07-30 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Method of producing iron ore concentrates by froth flotation
EP0754667A2 (de) * 1995-07-20 1997-01-22 Basf Aktiengesellschaft Hydroxymischether erhalten durch Ringöffnung von Epoxiden ungesättigter Fettsäureester mit Polyglykolethern und ihre Verwendung als biologisch abbaubaren Entschäumer
WO1999013035A1 (de) * 1997-09-05 1999-03-18 Cognis Deutschland Gmbh Schaumarme tensidmischungen mit hydroxymischethern
US6660706B1 (en) 1998-12-09 2003-12-09 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg General purpose cleaners
DE102004015392A1 (de) * 2004-03-26 2005-10-20 Henkel Kgaa Maschinelles Geschirrspülmittel
US7871971B1 (en) 1998-11-09 2011-01-18 Cognis Ip Management Gmbh Machine dishwashing rinse agents and methods of using the same

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3928602A1 (de) * 1989-08-30 1991-03-07 Henkel Kgaa Alkalistabile und stark alkalisch formulierbare antischaummittel fuer die gewerbliche reinigung, insbesondere fuer die flaschen- und cip-reinigung
DE4004883A1 (de) * 1990-02-16 1991-08-22 Basf Ag Vinylpolyetheralkohole
DE4006391A1 (de) * 1990-03-01 1991-09-05 Henkel Kgaa Giessbares, fluessiges tensidkonzentrat
DE59108759D1 (de) * 1990-06-11 1997-08-07 Ciba Geigy Ag Schaumarme, silikonfreie, wässrige Textilhilfsmittel, deren Herstellung und Verwendung
US5294365A (en) * 1991-12-12 1994-03-15 Basf Corporation Hydroxypolyethers as low-foam surfactants
US5576281A (en) * 1993-04-05 1996-11-19 Olin Corporation Biogradable low foaming surfactants as a rinse aid for autodish applications
US6653273B2 (en) * 1994-01-31 2003-11-25 Arch Chemicals, Inc. Wetting agents for concrete cleaning and adhesives
US5360457A (en) * 1994-01-31 1994-11-01 Olin Corporation Enhanced wetting, low-foaming, dye-leveling agent comprising a piperazine substituted organosulfonate
US5656683A (en) * 1994-01-31 1997-08-12 Olin Corporation Wetting agents for concrete cleaning and adhesives
US5540860A (en) * 1994-02-28 1996-07-30 Olin Corporation Process for preparing copper pyrithione
KR960007637A (ko) * 1994-08-15 1996-03-22 알베르투스 빌헬무스·요아네스 쩨스트라텐 에폭시 수지 시스템
TW387937B (en) * 1994-10-14 2000-04-21 Olin Corp Biodegradable surfactant and blends thereof as a rinse aid
US5460632A (en) * 1994-12-29 1995-10-24 Olin Corporation Low-foaming, enhanced wetting dye-leveling agent
US6750276B2 (en) * 1996-08-05 2004-06-15 Arch Chemicals, Inc. Waterborne soft-feeling coating composition with high gloss
US5762650A (en) * 1996-08-23 1998-06-09 Olin Corporation Biocide plus surfactant for protecting carpets
EP0998517B1 (de) * 1997-08-02 2003-10-15 The Procter & Gamble Company Verfahren zur herstellung von ether-verkappten poly(oxyalkyl)alkoholtensiden
WO1999006467A1 (en) * 1997-08-02 1999-02-11 The Procter & Gamble Company Ether-capped poly(oxyalkylated) alcohol surfactants
US6465015B1 (en) 1998-02-24 2002-10-15 Arch Chemicals, Inc. Sonic method of enhancing chemical reactions to provide uniform, non-agglomerated particles
DE19856529A1 (de) * 1998-12-08 2000-06-15 Henkel Kgaa Reinigungsmittel für harte Oberflächen
US6682724B2 (en) 1999-02-23 2004-01-27 Arch Chemcials, Inc. Sonic method of enhancing chemical reactions to provide uniform, non-agglomerated particles
US6686330B2 (en) 1999-12-08 2004-02-03 The Procter & Gamble Company Compositions including ether-capped poly (oxyalkylated) alcohol wetting agents
MXPA02005751A (es) 1999-12-08 2002-09-18 Procter & Gamble Procedimiento para preparar agentes tensioactivos de alcohol poli(oxialquilado) bloqueado por eter.
US6593287B1 (en) 1999-12-08 2003-07-15 The Procter & Gamble Company Compositions including ether-capped poly(oxyalkylated) alcohol surfactants
US6844309B1 (en) 1999-12-08 2005-01-18 The Procter & Gamble Company Ether-capped poly(oxyalkylated) alcohol surfactants
DE19962886A1 (de) * 1999-12-24 2001-07-05 Cognis Deutschland Gmbh Tensidgranulate mit verbesserter Auflösegeschwindigkeit
DE19962885A1 (de) * 1999-12-24 2001-07-05 Cognis Deutschland Gmbh Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit verbesserten Zerfallseigenschaften
DE10012949A1 (de) 2000-03-16 2001-09-27 Henkel Kgaa Kieselsäureester-Mischungen
ES2228991T3 (es) * 2001-02-01 2005-04-16 COGNIS DEUTSCHLAND GMBH & CO. KG Agentes de fregado y de limpieza.
DE10137925A1 (de) * 2001-08-07 2003-02-20 Cognis Deutschland Gmbh Geminitenside und Polyethylenglycol
AU2002349983A1 (en) * 2001-10-26 2003-05-12 Dow Global Technologies Inc. Di-substituted surfactant precursors and derived surfactants
DE102004015401A1 (de) 2004-03-26 2005-10-20 Henkel Kgaa Maschinelles Geschirrspülmittel
DE102006011087A1 (de) * 2006-03-08 2007-09-13 Henkel Kgaa Aminoalkyl-Gruppen enthaltende Wirkstoffträger auf Silizium-Basis
US20080176997A1 (en) * 2006-10-20 2008-07-24 Fernandez Ana Maria Surfactants and methods for using in emulsion polymerization reactions and polymer dispersions, and for stabilizing emulsion polymers and polymer dispersions
US8119717B2 (en) * 2006-11-21 2012-02-21 Basf Corporation Coating composition having a low volatile organic compound content
US8431639B2 (en) * 2007-11-08 2013-04-30 Basf Corporation Wetting additive and composition including the same
EP2383247A1 (de) 2010-04-27 2011-11-02 Cognis IP Management GmbH Verzweigte Hydroxyalkylpolyoxylenglykolether und deren Verwendung
JP5972005B2 (ja) * 2012-03-28 2016-08-17 株式会社ネオス 水溶性消泡剤および低泡性加工油剤
CN103007714B (zh) * 2012-12-13 2014-11-26 环境保护部华南环境科学研究所 低泡有机废气吸收剂及其制备方法和用途
US10694742B2 (en) 2014-05-06 2020-06-30 Basf Se Composition comprising a pesticide and a hydroxyalkyl polyoxylene glycol ether
US10150936B2 (en) 2014-09-24 2018-12-11 Dow Global Technologies Llc Branched biodegradable low foam nonionic surfactants
CN110892054A (zh) 2017-07-14 2020-03-17 巴斯夫欧洲公司 可生物降解的表面活性剂
EP3941198A1 (de) 2019-03-21 2022-01-26 Dow Global Technologies LLC Mit propylenoxid gekappte flüssige polymere tenside für landwirtschaftliche zusammensetzungen und diese enthaltende landwirtschaftliche zusammensetzungen

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2627320A1 (de) * 1976-06-18 1977-12-29 Henkel Kgaa Filmbildungshilfsmittel fuer dispersionsfarben
DE1944569C3 (de) * 1969-09-03 1978-02-09 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Reinigungsmittel mit schaumdrückenden Zusätzen
DE1621592C3 (de) * 1966-04-16 1979-03-08 Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf Verwendung alkalischer Reinigungsmittel als lagerstabile, schaumarme Metallreinigungsmittel
EP0030397A1 (de) * 1979-11-20 1981-06-17 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Verfahren zur Herstellung von Methylpolyäthern und nach diesem Verfahren hergestellte Methylpolyäther

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1280455B (de) * 1964-10-24 1968-10-17 Henkel & Cie Gmbh Hochalkalische, lagerstabile und schaumarme Flaschenreinigungsmittel
BE755617A (fr) * 1969-09-03 1971-03-02 Henkel & Cie Gmbh Detergents contenant des additifs inhibiteurs de mousse
DE2331014C2 (de) * 1973-06-18 1982-06-24 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Äthoxylierungsprodukte, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung in Wasch- und Reinigungsmitteln
DE2651925A1 (de) * 1976-11-13 1978-05-18 Henkel Kgaa 1-methoxyalkylsulfate-2, ihre herstellung und verwendung in wasch- und reinigungsmitteln
DE2840113A1 (de) * 1978-09-15 1980-03-27 Hoechst Ag Grenzflaechenaktive verbindungen auf basis natuerlicher harzsaeuren
DE3345349A1 (de) * 1983-12-15 1985-06-27 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verwendung von polyglykolethern als schaumdrueckende zusaetze in schaumarmen reinigungsmitteln

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1621592C3 (de) * 1966-04-16 1979-03-08 Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf Verwendung alkalischer Reinigungsmittel als lagerstabile, schaumarme Metallreinigungsmittel
DE1944569C3 (de) * 1969-09-03 1978-02-09 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Reinigungsmittel mit schaumdrückenden Zusätzen
DE2627320A1 (de) * 1976-06-18 1977-12-29 Henkel Kgaa Filmbildungshilfsmittel fuer dispersionsfarben
EP0030397A1 (de) * 1979-11-20 1981-06-17 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Verfahren zur Herstellung von Methylpolyäthern und nach diesem Verfahren hergestellte Methylpolyäther

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Fette, Seifen, Anstrichmittel, 1971, 73 (9), S. 553-557 *
Fette, Seifen, Anstrichmittel, 1980, 82 (3), S. 106-109 *

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TR24599A (tr) * 1989-06-05 1992-01-01 Henkel Kgaa Kati maddelerin neminin giderilmesinde hidroksimik eterin yardimci madde olarak
WO1990015295A1 (de) * 1989-06-05 1990-12-13 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verwendung von hydroxymischethern als hilfsmittel für die feststoffentwässerung
US5441156A (en) * 1991-05-29 1995-08-15 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process and recovering minerals from non-sulfidic ores by flotation
US5540336A (en) * 1991-10-04 1996-07-30 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Method of producing iron ore concentrates by froth flotation
US5545332A (en) * 1992-06-01 1996-08-13 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for dewatering fine-particle solids suspensions
US5492631A (en) * 1992-06-01 1996-02-20 Henkel Kommnaditgesellschaft Auf Aktien Process for dewatering fine-particle solids suspensions using dialkyl carbonates
WO1993024798A1 (de) * 1992-06-01 1993-12-09 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur entwässerung von feinteiligen feststoffsuspensionen
EP0754667A2 (de) * 1995-07-20 1997-01-22 Basf Aktiengesellschaft Hydroxymischether erhalten durch Ringöffnung von Epoxiden ungesättigter Fettsäureester mit Polyglykolethern und ihre Verwendung als biologisch abbaubaren Entschäumer
EP0754667A3 (de) * 1995-07-20 1997-09-10 Basf Ag Hydroxymischether erhalten durch Ringöffnung von Epoxiden ungesättigter Fettsäureester mit Polyglykolethern und ihre Verwendung als biologisch abbaubaren Entschäumer
WO1999013035A1 (de) * 1997-09-05 1999-03-18 Cognis Deutschland Gmbh Schaumarme tensidmischungen mit hydroxymischethern
US7332466B2 (en) 1997-09-05 2008-02-19 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Lightly-foaming tenside mixtures with hydroxy mixed ethers
US7871971B1 (en) 1998-11-09 2011-01-18 Cognis Ip Management Gmbh Machine dishwashing rinse agents and methods of using the same
US6660706B1 (en) 1998-12-09 2003-12-09 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg General purpose cleaners
DE102004015392A1 (de) * 2004-03-26 2005-10-20 Henkel Kgaa Maschinelles Geschirrspülmittel

Also Published As

Publication number Publication date
EP0299360A3 (de) 1989-12-27
US4925587A (en) 1990-05-15
EP0299360A2 (de) 1989-01-18
JP2693968B2 (ja) 1997-12-24
DE3723323C2 (de) 1998-03-12
JPS6445329A (en) 1989-02-17

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