DE3719293C2 - Konditionierende Haarspülung - Google Patents
Konditionierende HaarspülungInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf eine neue konditionierende Haarspülung (Haarspülungszusammensetzung), die Weich
heit, Glanz. Handhabbarkeit, Verhinderung von elektrostatischer Aufladung (Wegfliegen) und leichtes Styling
gewährleistet und mit üblichen anionischen Alkyletherpolyethenoxysulfat enthaltenden Shampoos ohne "Auf
bau" (build-up) entfernbar ist. Die wesentlichen Bestandteile dieser Zusammensetzung sind eine quartäre Distea
ryl- oder Ditalgammoniumverbindung, ein (C₈- bis C₁₈)-Alkanol, ein (C₇- bis C₁₇)-Alkylamido (C₂- bis C₃)-alkyl
di(C₂- bis C₃)-alkylamin, Mineralöl, Cyclomethicon und Propylenglykol in einem wäßrigen Medium.
Die Absorption von quartären Verbindungen mit langkettigen Resten der Fettreihe ist die Basis für die
meisten haarkonditionierenden Formulierungen. Der "fette" Teil des Moleküls, der hauptsächlich an das Substrat
gebunden wird, wirkt als Schmiermittel. Die Schmierung erleichtert das Kämmen.
Es hat sich gezeigt, daß Haar, das mit einer fetten quaternisierten Verbindung oder einem Konditionierer, der
eine fette quaternisierte Verbindung enthält, behandelt und dann mit einem üblichen Shampoo, das anionisches
Alkyletherpolyethylenoxysulfat (AEPS) aufweist, gewaschen wird, auf seiner Oberfläche eine Ablagerung hat.
Diese Ablagerung ist ein Produkt oder eine Verbindung, die durch Wechselwirkung des anionischen Tensids in
dem Shampoo mit der quartären Verbindung des Konditionierers gebildet ist (Bildung eines Kation-Anion-Komplexes), weshalb es schwierig ist, die kationische quaternisierte Verbindung mit üblichen AEPS enthalten
den Shampoos zu entfernen. Derartige Ablagerungen sind mittels üblicher Shampootenside nicht ohne weiteres
entfernbar, so daß es bei fortgesetzter Anwendung von Shampoo und Konditionierer leicht zu einer Zunahme
oder einem Aufbau dieser Ablagerung kommt.
Der Stand der Technik auf dem Gebiet der Haarkonditionierung ist voll von haarkonditionierenden Zusam
mensetzungen, die eine oder mehrere Komponenten der neuen und hervorragenden haarkonditionierenden
Zusammensetzungen enthalten. Beispielsweise beschreibt US-PS 42 75 055 Zusammensetzungen mit Gehalt
an Stearamidopropyldimethylamin als konditionierendem Agens, die US-PS′en 41 49 551 und 42 06 196 kondi
tionierende Artikel, die ein Di-(höheres)-alkyldimethylammoniumchlorid oder einen Fettalkohol als konditionie
rende Substanz auf einem flexiblen Substrat wie Papier und dergleichen enthalten. In US-PS 44 21 740 und
42 69 824 wird eine Zusammensetzung mit der Kombination von Di(hydrierter)-talgdimethylammoniumchlorid
und Cetyl- oder Stearylalkohol geoffenbart. US-P 44 36 722 beschreibt die Kombination von Distearyldimethyl
ammoniumchlorid, Cetylalkohol und Propylenglykol in haarkonditionierenden Zusammensetzungen. Die US-PS′en
41 44 326 und 41 60 823 beschreiben ähnliche Zusammensetzungen, welche in Kombination Distearyldi
methylammoniumchlorid und Propylenglykol enthalten; US-PS 41 83917 offenbart eine haarkonditionierende
Zusammensetzung, welche die Kombination von Distearyldimethylammoniumchlorid, Mineralöl, Cetylalkohol
und Propylenglykol umfaßt. Die US-PS′en 41 60 823, 44 36 722, 42 69 824 und 44 21 740 setzen jedoch das
quartäre Mono-(höheres)-alkylammoniumchlorid dem quartären Di-(höheres)-alkylammoniumchlorid als effek
tive konditionierende Substanz in ihren Zusammensetzungen gleich, weshalb sie von der vorliegenden Zusam
mensetzung wegweisen, die speziell quartäre Distearyl- und Ditalgammoniumsalze betrifft, da festgestellt wur
de, daß der Ersatz der quartären Di-(höheres)-alkylverbindung in der vorliegenden Zusammensetzung durch
eine Mono-(höheres)-alkylverbindung die Konditionierungseigenschaften derselben beeinträchtigt und das fer
tige Konditionierungsmittel beim Shampoonieren mit AEPS enthaltenden Shampoos nur unvollständig entfernt
wird, wodurch auf dem Haar ein Aufbau an Konditionierungssubstanz erzeugt wird.
Insbesondere offenbart keine der oben genannten Patentschriften eine haarkonditionierende Zusammenset
zung, die das Gemisch aus einer quartären Distearyl- oder Ditalgammoniumverbindung, einem (C₈- bis C₁₈)-Amido
(C₂- bis C₃)-alkyidi(C₁- bis C₂)-alkylamin, einem (C₁₄- bis C₁₈)-Alkohol, Mineralöl, Cyclomethicon und
Propylenglykol als wesentliche Bestandteile, emulgiert in einem wäßrigen Medium, umfaßt.
Es wurde gefunden, daß eine haarkonditionierende Spülung (Haarspülungszusammensetzung), die dispergiert
in einem wäßrigen Medium das Gemisch aus Distearyldi-(C₁- bis C₃)-alkylammoniumverbindung, (C₇- bis
C₁₇)-Alkylamido-(C₂- bis C₃)-alkyldi(C₁- bis C₃)-alkylamin, einem (C₁₄- bis C₁₈)Alkanol, Mineralöl, Cyclomethi
con, und Propylenglykol enthält, eine beständige Zusammensetzung mit guten Konditionierungseigenschaften
inclusive gutem Volumen bzw. Körper, Glanz, Kämmbarkeit, elektrostatischer Kontrolle und guter Stylbarkeit
(modischer Formbarkeit) des Haares ergibt, welche leicht ohne Aufbau ausspülbar ist.
Es ist daher eine Hauptaufgabe der Erfindung, eine konditionierende Haarspülung verfügbar zu machen, die
überlegene Konditionierung, Weichheit und Handhabbarkeit, elektrostatische Kontrolle und leichte Kämmbar
keit vermittelt.
Eine andere Aufgabe der Erfindung besteht darin, eine konditionierende Haarspülzusammensetzung zu
schaffen, die leicht mit üblichen AEPS-Tensid enthaltenden Shampoos ohne Rückstandansammlung (Aufbau)
entfernbar ist.
Wieder eine andere Aufgabe der Erfindung ist es, einen beständigen, nicht reizenden Spülkonditionierer
verfügbar zu machen, der täglich nach dem Shampoonieren angewandt werden kann.
Noch eine weitere Aufgabe der Erfindung ist es, einen Spülkonditionierer verfügbar zu machen, der dem Haar
einen überlegenen Glanz verleiht.
Aufgabe der Erfindung ist es auch, eine preiswerte konditionierende Haarspülung zu schaffen, in der eine
Minimumkonzentration an wesentlichen Aktivbestandteilen enthalten ist.
Zur Lösung dieser Aufgaben der Erfindung wird eine neue haarkonditionierende Zusammenset
zung mit den Parametern des Anspruchs 1 vorgeschlagen. Die Ansprüche 2 bis 6
nennen Ausgestaltungen der Erfindung.
Das Endprodukt liegt in Form einer Emulsion vor und besitzt einen pH von etwa 4 bis 6, vorzugsweise 4,5
bis 5.
Gemäß einer bevorzugten Ausbildungsform betrifft die Erfindung also auch eine stabile haarkonditionierende
Zusammensetzung, die mit einem üblichen AEPS Tensid enthaltenden Shampoo ohne unerwünschten Aufbau auf dem
Haar entfernbar ist und einen pH von etwa 4,5 bis 5,5 aufweist und die im wesentlichen, bezogen auf das
Gewicht, aus
etwa 0,7 bis 2% einer quartären Verbindung der Gruppe aus quartärem Distearyldimethylammoniumchlorid
und quartärem Di(hydrierter)-talgdimethylammoniumchlorid,
0,75 bis 1,5% (C₁₃- bis C₁₇)-Alkylamidopropyldimethylamin,
1,5 bis 4% Cetyl- oder Stearylalkohol,
0,3 bis 1,0% Mineralöl,
0,2 bis 1% Cyclomethicon und
0,4 bis 1,5% Propylenglykol, emulgiert in 89 bis 96,2% Wasser, besteht.
0,75 bis 1,5% (C₁₃- bis C₁₇)-Alkylamidopropyldimethylamin,
1,5 bis 4% Cetyl- oder Stearylalkohol,
0,3 bis 1,0% Mineralöl,
0,2 bis 1% Cyclomethicon und
0,4 bis 1,5% Propylenglykol, emulgiert in 89 bis 96,2% Wasser, besteht.
Die beschriebenen haarkonditionierenden Zusammensetzungen sind bei Zimmertemperatur beständige, opake
Flüssigkeiten. Sie sind ferner bei 5°C und bei 38 bis 48° stabil. Sie erscheinen als Öl-in-Wasser-Emulsionen,
wobei die beiden kationischen Verbindungen die Emulgatoren sind.
Diese Zusammensetzungen enthalten "sichere" Chemikalien, welche die Haut nicht reizen, nicht toxisch sind
und die Handhabbarkeit des Haares verbessern.
Es wurde davon ausgegangen, daß dem Haar die guten Eigenschaften beim Aufbringen der Zusammenset
zung mit oder ohne nachfolgendes Spülen durch Anwendung des wesentlichen Gemischs der konditionierenden
Substanzen, nämlich Distearyl- oder Di-(hydrierter)-talgammoniumsalz, (C₇- bis C₁₇)-Alkylamido (C₂- bis C₃)-al
kylamin, gesättigtes (C₁₄- bis C₁₈)-Alkanol und Mineralöl vermittelt werden. Zusätzlich wurde davon ausgegan
gen, daß das Zusammenwirken der oben erwähnten wesentlichen Bestandteile für die schnelle Entfernbarkeit
dieses Konditioniergemischs während des normalen Shampoonierens mit einem üblichen AEPS-Tensid enthal
tenden Shampoo verantwortlich ist. Darüber hinaus gewährleistet das Konditioniergemisch eine ausgewogene
Konditionierwirkung und besseren Haarglanz als man normalerweise durch das Gemisch aus kationischen
konditionierenden Verbindungen und diesem gesättigten (C₁₄- bis C₁₈)-Alkanol erhält. Ferner dient das Gemisch
kationischer Verbindungen als Emulgator, der die erwünschte physikalische Stabilität gewährleistet.
Es wurde nun gefunden, daß die erfindungsgemäßen neuen haarkonditionierenden Spülungen leichter und
einfacher durch Shampoonieren mit AEPS enthaltendem Shampoo entfernt werden, was bei verstärkter und
ausgedehnter Anwendung zu einem vernachlässigbaren Aufbau an Konditionierer auf dem Haar führt. Ein
Vergleich mit anderen Formulierungen bestätigt, daß dies eine überraschende und keineswegs übliche Eigen
schaft der erfindungsgemäßen Konditionierer ist. Es wurde auch gefunden, daß diese konditionierende Spülung
glänzendere (reinere) Haare hinterläßt als bei Behandlung mit anderen Konditioniermitteln oder mit Shampoos,
die gewöhnlich anionische Tenside wie Natriumlaurylethersulfat (SLES), Triethanolammoniumlaurylsulfat (TEALS)
und Natriumlaurylsulfat enthalten.
Die langkettigen quartären Di-(höheres)-alkylsalze, die eine der wesentlichen Verbindungen in dem Gemisch
der konditionierenden Substanzen darstellen, sind bereits als haarkonditionierende Mittel angewandt worden.
Sie sind im wesentlichen wasserunlösliche kationische Tenside, doch können sie als stabile wäßrige Dispersionen
in Konzentrationen von 4 bis 8% erhalten werden. Sie sind löslich in Isopropanol, Methanol und Ethanol. Im
allgemeinen haben die geeigneten quartären Ammoniumsalze die folgende Formel
worin R₁ und R₂ Stearylgruppen bedeuten, R₃ und R₄ jeweils Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind
und X für ein Anion der Gruppe aus Chlorid, Bromid und Methylsulfat steht. Die Bezeichnung "Stearylgruppen"
bezieht sich auf die handelsüblichen quartären Distearylammoniumverbindungen, die etwa 95 Gew.-% Stearyl
alkylgruppen enthalten sowie auf die im Handel erhältlichen quartären Di-(hydrierter)-talgammoniumsalze, in
welchen die Alkylgruppe ein Gemisch aus C₁₄- bis C₁₈-Alkylgruppen ist, wobei Stearyl dominiert. Beispielsweise
enthält das im Handel unter dem Namen Arquad 2HT befindliche quartäre Salz Alkylgruppen, die man durch
Hydrierung von Fettsäuren erhält, die sich von Talg ableiten, und die aus 4 Gew.-% C₁₄-Alkyl, 31 Gew.-%
C₁₆-Alkyl und 64 Gew.-% C₁₈-Alkyl bestehen. Die geeigneten quartären Distearylammoniumverbindungen
enthalten somit mindestens 60 Gew.-% Stearylalkylgruppen. Repräsentative Beispiele für geeignete quartäre
Distearylammoniumsalze umfassen Distearyldimethylammoniumchlorid, Di-(hydrierter)-talgdimethylammoni
umchlorid, Distearyldiethylammoniumbromid und Distearyldiethylammoniummethylsulfat.
Die in den erfindungsgemäßen haarkonditionierenden Zusammensetzungen angewandten quartären Distea
rylammoniumsalze können von zahlreichen Lieferanten entweder als Flüssigkeit oder Paste in Wasser/Isopro
panol als Lösungsmittel bei 25°C oder in Form einer festen Substanz erhalten werden.
Bevorzugte quartäre Verbindungen sind Ditalgammoniumchlorid, das von Armak als eine 74 bis 77%ige
aktive Paste in wäßrigem Isopropanol mit Gehalt an 74 bis 75% A.I. (Aktivbestandteil) unter dem Handelsna
men Arquad 2HT erhaltlich ist, wobei die Alkylgruppe auf Gewichtsbasis 4% C₁₄, 31% C₁₆ und 64% C₁₈ enthält,
sowie das Distearyldimethylammoniumchlorid, das man von Sherex Chemical Co. in Form eines trockenen
freifließenden weißen Pulvers unter dem Namen Arosurf TA 100 beziehen kann, in dem das Alkyl aus 2,5% C₁₆,
95% C₁₈ und C₂₀ besteht. Das Distearyldi-(C₁ bis C₃)-alkylammoniumsalz wird in einer Menge von etwa
0,5 bis 2,5, vorzugsweise 0,7 bis 2 Gew.-% der Zusammensetzung eingesetzt.
Die zweite Komponente des Konditionierergemischs der haarkonditionierenden Zusammensetzungen ist
ebenfalls ein kationisches Material, nämlich (C₇ bis C₁₇)-Alkylamido-(C₂- bis C₃)-alkyldi(C₁- bis C₂)-alkylamin
salz, das in früheren Zusammensetzungen bereits als konditionierendes Agens eingesetzt wurde. Beispiele für
geeignete kationische Amide umfassen Stearamidopropyldimethylamin, Lauramidopropyldimethylamin, Cocoa
midopropyldimethylamin, Palmitamidopropyldimethylamin, Myristamidoethyldimethylamin und Stearamido
propylihylamin. (Die vorstehende Liste benennt die Verbindungen ausgehend von der Alkansäure, von der
das Amid abgeleitet ist, Stearamido stammt z. B. aus der Reaktion von Stearinsäure und einem organischen
Amin, doch wurde die genauere Nomenklatur Heptadecylamido sein, da die Amidogruppe ein -C(O)N=Rest
ist.) Bevorzugte Amine sind die (C₁₃ bis C₁₇) Alkylamidopropyldimethylamine, wobei Heptadecylamidopropyl
dimethylamin am meisten bevorzugt ist. Die Menge an diesem (hoher) Alkylamido (nieder)alkyldi(nieder)alkyl
amin in der Endzusammensetzung beträgt etwa 0,5 bis 2, vorzugsweise 0,75 bis 15 Gew.-%.
In den konditionierenden Zusammensetzungen ist die (C₇ bis C₁₇) Alkylamido (C₂ bis C₃)-alkyldi(C₁ bis
C₂)-alkylaminverbindung in Form eines sauren Salzes vorhanden. Dieses Salz wird gebildet, wenn man die
Aminbase mit einer wasserlöslichen Säure derart neutralisiert, daß das säurehaltige Salz des Kations gebildet
wird. Säuren, die sich zur Neutralisierung des kationischen Amins eignen, sind beispielsweise Zitronensäure,
Essigsäure, Milchsäure, Weinsäure, Gluconsäure, Chlorwasserstoffsäure und Phosphorsäure, wobei Zitronen
säure bevorzugt ist. Die angewandte Menge soll ausreichen, um eine Zusammensetzung mit einem pH von 4 bis
6, vorzugsweise 4,5 bis 5,5. zu erhalten.
In dem konditionierenden Produkt sind das quartäre Dialkylsalz und das Alkylamidoaminsalz die primären
Haarkonditionierer und die Emulgatoren. Außerdem bewirkt das (C₇- bis C₁₇)-Alkylamido (C₂- bis C₃)-alkyl-di-
(C₁- bis C₂)-alkylaminsalz die Modifizierung des auf dem Haar niedergeschlagenen kationischen Materials
insofern, als das typische Gefühl einer massiven Beschichtung mit dem quartären Di-(höheres)-alkylsalz mini
miert wird. Die anteiligen Mengen der beiden kationischen Verbindungen, d. h. das Verhältnis des quartären
Dialkylsalzes : Alkylamidoaminsalz werden daher in dem Bereich von 10 : 1 bis 1 : 5, vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 2
gehalten.
Die dritte Komponente in dem Gemisch der konditionierenden Substanzen ist ein (C₁₄- bis C₁₈)-Alkanol. Da
die bevorzugten Alkanole aus Fetten und Ölen gewonnen werden, werden sie häufig als fette oder Fett-Alkohole
bezeichnet. Doch sind auch synthetisch hergestellte Alkanole zufriedenstellend. Beispiele für geeignete Alkanole
sind 1-Tetradecanol, 1-Hexadecanol, 1-Heptadecanol, 1-Octadecanol sowie Gemische von (C₁₄- bis C₁₈)-Alkano
len, die man durch Hydrieren der Fettsäuren aus Talg erhält. Bevorzugte höhere Alkanole sind Stearylalkohol
und Cetylalkohol. Der Anteil an in der konditionierenden Zusammensetzung anwesendem (C₁₄- bis C₁₈)-Alkanol
beträgt etwa 1 bis 10, vorzugsweise 1,5 bis 4 Gew.-%o. Ferner ist das (C₁₄- bis C₁₈)-Alkanol in dem Gemisch der
konditionierenden Substanzen gewöhnlich die überwiegende Komponente, da es in der prozentual größten
Menge vorhanden ist. Das Gewichtsverhältnis von (C₁₄- bis C₁₈)-Alkanol zu den gesamten kationischen Tensiden
liegt meist in dem Bereich von 2 : 1 bis 0,75 : 1. Man geht davon aus, daß das (C₁₄- bis C₁₈)-Alkanol als
Co-Emulgator fungiert, die Emulsion verdickt und das Produkt stabilisiert.
Die vierte oder letzte wesentliche Komponente in dem Gemisch der haarkonditionierenden Substanzen ist
Mineralöl, eine andere in bekannten haarkonditionierenden Produkten angewandte Verbindung. Mineralöl ist
ein homogenes Gemisch aus gesättigten aliphatischen und alicyclischen Kohlenwasserstoffen, die aus Rohöl
gewonnen werden. Mineralöl ist chemisch und biologisch inert und seiner Natur nach hydrophob. Mineralöl ist
in verschiedenen Viskositäten verfügbar. Die Menge an in der haarkonditionierenden Spülung (Spülungszusam
mensetzung) anwesendem Mineralöl beträgt etwa 0,2 bis 1,5 vorzugsweise 0,3 bis 1,0 Gew.-%. Gewöhnlich
macht das Mineralöl weniger als 20 Gew.-% des Gemischs der vier konditionierenden Substanzen, vorzugsweise
weniger als 10 Gew.-% dieser Gemische aus. Diese kontrolliert geringen Mineralölmengen wirken tendenziell
den stumpfmachenden Wirkungen der kationischen Tenside entgegen, indem sie den Glanz des Haares verbes
sern und auch als Weichmacher für die optimalen filmbildenden Polymeren fungieren, falls diese in der fertigen
Zusammensetzung vorhanden sind. Ferner trägt das Mineralöl dazu bei, die Menge an in dem Haar nach dem
Shampoonieren verbleibendem Rückstand aus quartärem Salz zu verringern.
Der wesentliche Bestandteil Propylenglykol ist eine klare, viskose, farblose Flüssigkeit, die hygroskopisch und
vollständig mit Wasser mischbar ist. Propylenglykol kann den Haarschaft penetrieren und verbleibt dort nach
dem Spülen. Die Wirkung dieses Materials (so nimmt man an) besteht darin, daß das Haar weich wird und quillt
sowie in einem Feuchthaltemitteleffekt, d. h. es befähigt das Konditionierer enthaltende Haar, seine Feuchtigkeit
und Flexibilität zwischen den Shampoobehandlungen beizubehalten. Die Menge an Propylenglykol in der
fertigen Zusammensetzung beträgt etwa 0,2 bis 2, vorzugsweise 0,4 bis 1,5 Gew.-%.
Eine andere wesentliche Komponente ist Cyclomethicon, ein flüchtiges cyclisches Silikon der Formel
worin R ein C₁- bis C₃-Alkyl oder ein Phenyl, vorzugsweise ein Methyl ist; n eine Zahl von 3 bis 10, vorzugsweise
3 bis 7 bedeutet und die freien Valenzen an den Sauerstoff- und Siliciumatomen am Ende der Kette miteinander
unter Bildung einer cyclischen Struktur verbunden sind. Geeignete cyclische Silikone sind als nieder-viskose
Flüssigkeiten von zahlreichen Herstellern inclusive der General Electric Company beziehbar. Die am meisten
bevorzugten Cyclomethicone sind Decamethylcyclopentasiloxan (Fluid SF 1202 von General Electric) und
Octamethylcyclotetrasiloxan (Silicon Fluid SF 1173 von General Electric).
Die cyclischen Silikone sind nicht polar, wasserunlöslich und vollständig mischbar mit niederen Alkoholen,
aliphatisch-aromatischen Lösungsmitteln und halogenierten Kohlenwasserstofflösungsmitteln. Dieser Bestand
teil erleichtert die Verteilung des Gemischs der konditionierten Substanzen auf dem Haar und das schnelle
Ausbreiten des Konditioniererfilms auf dem Haar. Der Anteil an flüchtigem cyclischen Silikon in der haarkondi
tionierenden Zusammensetzung beträgt etwa 0,1 bis 2, vorzugsweise 0,2 bis 1,0 Gew.-%.
Der letzte wesentliche Bestandteil in der haarkonditionierenden Spülzusammensetzung ist ein wäßriges
Medium, hauptsächlich Wasser. Da einige der quartären Distearyldi-(C₁- bis C₃)-alkylsalze in Mischungen mit
einem (C₂- bis C₃)-Alkohol, z. B. Isopropanol, geliefert werden können, kann das wäßrige Medium eine geringe
Menge an diesem (C₂- bis C₃)-Alkohol aufweisen. Darüber hinaus können gegebenenfalls zusätzliche Mengen an
(C₂- bis C₃)-Alkanol der Zusammensetzung zugegeben werden, insbesondere wenn die Zusammensetzung in
Form eines Schaums auf den Markt kommt. Der Anteil des wäßrigen Mediums liegt in dem Bereich von 80 bis
97,5, vorzugsweise 89 bis 96,2, am meisten bevorzugt 90 bis 95,0 Gew.-% der Haarspülzusammensetzung.
Gegebenenfalls können die haarkonditionierenden Zusammensetzungen ein wasserlösliches nicht-ionisches
Cellulosepolymeres als Verdickungsmittel enthalten. Geeignete Cellulosepolymere gehören der Gruppe aus
Hydroxyethylcellulose und Hydroxypropylmethylcellulose an, wobei Hydroxyethylcellulose bevorzugt ist. Hy
droxyethylcellulose ist das Reaktionsprodukt aus einer Alkalicellulose und Ethylenoxid. Derartige Produkte sind
in zahlreichen Viskositätsgraden erhältlich. Die Viskosität hängt hauptsächlich von der Viskosität der in der
Reaktion angewandten Cellulose ab. Der Grad der Substitution an Hydroxethylgruppen je Glucoseeinheit
beträgt 1,4 bis 1,5, wobei die molare Hydroxylethylsubstitution 1,5 bis 3,0 beträgt. Diese Hydroxyethylcellulosen
haben ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 80 000 bis 900 000. Eine besonders bevorzugte Hy
droxyethylcellulose kann man unter dem Namen Natrosol 250 HR von Hercules, Inc. beziehen. Wasserlösliche
Hydroxypropylmethylcellulose besitzt einen Methoxylgehalt zwischen etwa 25 und 32 Gew.-%, wobei ein
Hydroxypropylgehalt zwischen etwa 2 bis 10, insbesondere 2 bis 7 Gew.-% bevorzugt ist. Auch hier kann die
Kettenlänge der in der Reaktion angewandten Cellulose gesteuert werden, um ein Molekulargewicht zu erzie
len, welches bei einer 2%igen Lösung in Wasser eine Viskosität in dem Bereich von 10 bis 5000 vorzugsweise 50
bis 4000 cPs ergibt.
Diese Cellulosepolymeren steuern die Viskosität und gewährleisten dadurch, daß die Zusammensetzung beim
Altern beständig ist. Die Zusammensetzung behält ihre Viskosität ohne auszudünnen oder zu verdicken. Zusätz
lich dazu (daß es die Viskosität der wäßrigen haarkonditionierenden Zusammensetzung steuert) besitzt das
Cellulosepolymere die Tendenz, einen Film auf dem Haar zu bilden, das hierdurch das Konditionierergemisch
über eine Wasserstoffbindung mit dem kationischen Tensiden erhält. Die Menge an gegebenenfalls anwesendem
nicht-ionischen Cellulosepolymeren beträgt etwa 0,25 bis 2,5, vorzugsweise 0,5 bis 1,5 Gew.-% der haarkonditio
nierenden Zusammensetzung.
Ein anderes filmbildendes Polymeres, das in die haarkonditionierenden Zusammensetzungen in Verbindung
mit dem vorstehenden Cellulosepolymeren eingebaut werden kann, ist ein wasserlösliches, nicht-ionisches
Polyvinylpyrrolidon. Polyvinylpyrrolidon (PVP) ist in einem durchschnittlichen Molekulargewichtsbereich von
etwa 10 000 bis 360 000 erhältlich. Das Handelsprodukt PVP K-30, das ein durchschnittliches Molekulargewicht
von etwa 40 000 aufweist, ist bevorzugt. Polyvinylpyrrolidon ist in Form eines Pulvers (enthält etwa 95%
Polymeres und 5% Wasser) und in Form dieser wäßrigen Lösung verfügbar. Man nimmt an, daß das Polyvinyl
pyrrolidon mit dem Cellulosepolymeren unter Bildung eines klaren Films auf dem Haar zusammenwirkt, welcher
dazu beiträgt, das Haar in Form zu halten, der aber auch weich und geschmeidig ist, so daß er beim Kämmen
nicht stört. Das Polyvinylpyrrolidon ist, falls es anwesend ist, in einer Menge von etwa 0,02 bis 1, vorzugsweise
0,05 bis 0,5 Gew.-% der fertigen Zusammensetzung vorhanden und macht gewöhnlich einen geringeren Anteil
des Polymerengemischs aus, d. h. etwa 4 bis 15 Gew.-% desselben, so daß man einen glatten bzw. weichen, im
wesentlichen nicht klebrigen Film erhält. Polyvinylpyrrolidonmengen über 1 Gew.-% ergeben einen zu steifen
und zu klebrigen Film. Der durch Zusammenwirken von PVP mit dem nicht-ionischen Cellulosepolymeren
gebildete Film wird auch durch die Kombination von Propylenglykol und Mineralöl plastifiziert.
Die haarkonditionierenden Zusammensetzungen der Erfindung können auch übliche zusätzliche Bestandteile
enthalten wie farbgebende Substanzen, Parfums, Schutzstoffe wie Formaldehyd (Formalin) und Aufheller wie
Uvinul. Andere optionale Bestandteile sind Harnstoff und d-Glucose in Mengen von jeweils 1 bis 2 und 1 bis
3 Gew.-%. Die Gesamtmenge dieser optionalen Zusatzstoffe macht normalerweise nicht mehr als 5 Gew.-%,
vorzugsweise nicht mehr als 3 Gew.-% der Zusammensetzung aus, wobei der Anteil der Einzelbestandteile
häufig 1 Gew.-% oder weniger beträgt.
Die Haarkonditionierungsmittel der Erfindung können in Form einer gießbaren Lotion oder einer weichen
Creme vorliegen und jede geeignete Viskosität besitzen, sofern sie für das gewählte Endprodukt (z. B. eine
gießbare Lotion, eine dicke oder viskose Lotion oder eine Creme) zweckmäßig ist.
Die erfindungsgemäßen haarkonditionierenden Zusammensetzungen können leicht durch einfache Mischme
thoden hergestellt werden. Ein bevorzugtes Herstellungsverfahren für die erfindungsgemäßen Zusammenset
zungen umfaßt die folgenden Stufen: Auflösen des Propylenglykols, der quartären Distearylammoniumverbin
dung und einer Säure (Zitronensäure) zur pH-Einstellung in dem Formelgewicht des Wassers unter Rühren bei
einer Temperatur von 40 bis 90°C, wobei eine einheitliche wäßrige Lösung gebildet wird; Herstellung einer
getrennten Mischung aus den restlichen wasserunlöslichen Bestandteilen, nämlich (C₁₄- bis C₁₈)-Alkanol, (C₇- bis
C₁₇)-Alkylamido (C₂- bis C₃)-alkyldi-(C₁- bis C₂)-alkylamin, Mineralöl und Cyclomethicon sowie Erhitzen dieses
Gemischs auf eine Temperatur von 70 bis 85°C; Zugeben der Mischung der wasserunlöslichen Bestandteile zu
dem wäßrigen Gemisch unter sanftem Rühren, wobei man die Temperatur in dem Bereich von 80 bis 85°C hält;
Abkühlen der erhaltenen Emulsion auf 35 bis 45°C unter gelindem Rühren; Hinzufügen sämtlicher optionaler
Bestandteile zu dem vorstehenden Gemisch; und Abkühlen der erhaltenen Zusammensetzung auf 25 bis 30°C
unter gelindem Rühren, wobei sich die beständige opake Emulsion mit einem pH in dem Bereich von 4 bis 6
bildet. Eine etwa erforderliche pH-Einstellung erfolgt im allgemeinen während der Kühlstufe durch Zugabe von
Säure oder Alkalihydroxid in passender Konzentration.
Bei Anwesenheit von Polymeren dispergiert man das Cellulosepolymere vor der folgenden Zugabe von
Propylenglykol, quartärem Distearylsalz und saurem Bestandteil meistens in Wasser bei einer Temperatur von
80 bis 85°C; das Polyvinylpyrrolidonpolymere löst man in Wasser und setzt es dem Produkt während der
Kühlstufe bei 35 bis 45°C zu.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern ohne sie zu beschränken. Alle Mengenangaben in den
Beispielen und in der Beschreibung beziehen sich auf das Gewicht, wenn nicht anders angegeben.
Die Beispiele 1 und 2 beschreiben bevorzugte Zusammensetzungen, die Beispiele 3 und 4 betreffen Ver
gleichssubstanzen, die andere quartäre Di-(höheres)-alkylammoniumsalze enthalten.
Zur Herstellung der Haarkonditionierungsmittel der Beispiele 1 bis 4 wurde die Hydroxyethylcellulose in
entmineralisiertem Wasser dispergiert und gemischt, bis man eine gleichmäßige klare Lösung erhielt und unter
Mischen auf 80 bis 82°C erhitzt. Das Propylenglykol, das quartäre langkettige Alkylchlorid und Zitronensäure
wurden zugesetzt und mit der wäßrigen Hydroxyethylcelluloselösung bei 80 bis 82°C gemischt, bis die wäßrige
Lösung einheitlich war. Der Stearylalkohol, Stearamidopropyldimethylamin, Mineralöl und Cyclomethicon wur
den langsam gemischt und in einem kleinen Mischer auf 80 bis 82°C erwärmt, bis man eine gleichmäßige klare
Lösung erhielt, die langsam der wäßrigen Lösung zugesetzt und mit dieser bei 80 bis 82°C vermischt wurde.
Nach vollständiger Zugabe wurde das Emulsionsgemisch weitere 20 Minuten gemischt und langsam auf 38 bis
40°C gekühlt. Polyvinylpyrrolidon, das in 1% entmineralisiertem Wasser gelöst war, wurde der Emulsion bei 38
bis 40°C unter Vermischen zugesetzt und man mischte weiter, während man die Zusammensetzung auf 25 bis
30°C abkühlte. Das Parfum und Formalin wurden der Emulsion bei 25 bis 30°C unter Vermischen zugegeben.
Die Endprodukte sind weiße glatte gießbare Lotionen, die unter allen Alterungsbedingungen beständig sind.
In der folgenden Tabelle 1 sind die Naßkämmeigenschaften und die Entfernbarkeit der haarkonditionierenden
Spülungen (Spülungszusammensetzungen) der Beispiele 1 bis 4 mit Shampoo auf Basis von Natriumlaurylether
triethenoxysulfat zusammengestellt. Zur Bestimmung der in Tabelle 1 wiedergegebenen Werte wurden vorge
waschene Proben (Flechten oder Locken) unbehandelten (virgin) europäischen Haares (8 bis 10 inches lang) mit
Wasser befeuchtet, mit der haarkonditionierenden Zusammensetzung behandelt, gespült und gekämmt und
anschließend mit einem wäßrigen, 10 Gew.-% Natriumlauryletherdiethenoxysulfat enthaltenden Shampoo be
handelt, gespült und gekämmt. Diese Behandlung wurde 3 mal und 6 mal wiederholt, um die Wirkungen bei
mehrfacher Behandlung des Haars zu zeigen. Alle Haarproben wurden mit dem wäßrigen Natriumlaurylether
sulfat enthaltenden Shampoo 1 Minute lang vorgewaschen, 1 Minute unter fließendem Leitungswasser bei 40°C
gespült und getrocknet. Bei dem Testverfahren wurde jede Haarprobe mit Wasser von 40°C befeuchtet, trocken
gepreßt und mit einem Gramm der zu testenden Konditionierungszusammensetzung behandelt, die in die
Haarprobe 1 Minute lang mit den Fingern eingearbeitet wurde. Anschließend wurde die Haarprobe unter
fließendem Wasser von 40°C 1 Minute gespült und von einem Kämmexperten gekämmt, um die Naßkämmei
genschaften des Haarkonditionierers anzugeben. Dann wurde die konditionierte Haarprobe mit einem Gramm
Natriumlauryletherdiethenoxysulfatshampoo gewaschen, wobei das Shampoo 1 Minute lang mit den Fingern
gründlich in die Haare eingearbeitet wurde, um einen Schaum zu erzeugen. Die shampoonierte Haarprobe
wurde 1 Minute mit fließendem Wasser von 40°C gespült und gekämmt, um die Naßkämmeigenschaften der
shampoonierten Haarprobe zu definieren und das Ausmaß der Entfernung des zu testenden Konditionierers
durch das Shampoo anzugeben. Die gleichen Proben wurden alternativ 3 oder 6 mal mit Konditionierungsmittel
und diesem Shampoo behandelt, zuletzt mit dem Shampoo, um das zu simulieren, was sich bei fortgesetzter
Anwendung des Konditionierungsmittels ereignet. Es wurden Kämmbarkeitstests (wie oben beschrieben) von 6
Kämmexperten durchgeführt. Die Kämmbarkeit wurde anhand einer Skala von 1 bis 5 bewertet, und zwar auf
Basis der zur Führung des Kamms durch die Haarprobe erforderlichen Arbeit. Haar, das nur mit einem
Konditionierungsmittel behandelt war (Haarkonditionierungsvergleich) wurde mit 5 bewertet und Haar, das nur
shampooniert wurde (Shampoonierungsvergleich) - ohne Konditionierer - wurde auf der Skala der Naß
kämmbarkeit mit 1 bewertet. Alle in Tabelle 1 zusammengestellten Ergebnisse basieren auf dem Durchschnitt
von 6 Wertungen.
Die Ergebnisse in Tabelle 1 zeigen an, daß nach ausgedehnter Anwendung (6 Shampoonierungen) mit den
Zusammensetzungen der Erfindung (Beispiele 1 und 2) im wesentlichen kein Aufbau des Konditionierers auf den
Haaroberflächen gefunden wurde. Es hat sich sogar herausgestellt, daß Haar, das mit dem Konditionierungsmit
tel der Erfindung behandelt wurde, nach einmaligem und dreimaligem Shampoonieren sauberer ist als die
Vergleichsprobe.
Diese Ergebnisse zeigen auch die Spezifität der Anwendung von quartären Distearyl- oder Di-(hydrierter)-tal
galkylverbindungen bei Anwesenheit der einzigartig leicht ausspülbaren haarkonditionierenden Substanzen.
Insbesondere zeigt jede der Zusammensetzung, die quartäre Dicetyl- und Dilaurylammoniumsalze enthalten,
einen Aufbau des Konditionierers auf dem behandelten Haar nach den Shampoonierungen (Beispiel 3 und 4).
Die Bedeutung der Anwendung von quartärem Distearylammoniumsalz als dem hauptsächlich konditionie
renden Agens der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen geht aus Tabelle II hervor, einer Zusammenstellung
der Ergebnisse der Naßkämmbarkeit von Haarproben, die man zuerst mit einem Gramm der Zusammensetzung
des Beispiels behandelte, welche 0,75 Gew.-% der verschiedenen quartären konditionierenden Substanzen
enthielt, 1 Minute mit fließendem Wasser von 40°C spülte und auf Naßkämmbarkeit prüfte, und anschließend
(die konditionierten Haarproben) 1 Minute mit einem Natriumlauryletherdiethenoxysulfat enthaltenden Sham
poo (10% organisches Sulfat) shampoonierte, (die shampoonierte Haarprobe) 1 Minute mit fließendem Wasser
von 40°C spülte und die Naßkämmbarkeit des shampoonierten und gespülten Haars evaluierte.
Diese Ergebnisse zeigen, daß die Letyl-, Stearyl-, Talg- und Lauryltrimethylammoniumchloride nicht so gut
sind wie die Di-(hydrierter)-talg- und Distearyldimethylammoniumchloride, was die Stärke der Konditionierung,
gemessen durch die Naßkämmbarkeit, betrifft. Darüber hinaus zeigt Tabelle II, daß die quartäre Mono-(C₁₂- bis
C₁₈)-alkylverbindungen nach drei Behandlungszyklen mehr "aufbauen" als die quartären Distearylsalze, trotz der
Tatsache, daß bei jeder Konditionierungsbehandlung eine größere Ablagerung an Distearylverbindungen er
folgt.
Außerdem weist der Wert von 0,67 für den Shampoonierungsvergleich darauf hin, daß die mit den quartären
Distearylverbindungen behandelten Haarproben gegenüber den Vergleichsproben sauberer sind, da die Naß
kämmwerte von 0,39 und 0,46 einen geringeren Rückstand auf den behandelten Haarteilen anzeigen als bei der
Shampoonierungsvergleichsprobe.
Der geringere Aufbau (geringere Anhäufung an Konditionierer) auf dem konditionierten Haar nach mehrfa
cher Anwendung wird auch durch elektrospektrochemische Messungen (ESCA) an einzelnen Haaren aus
Haarproben, die mit verschiedenen haarkonditionierenden Verbindungen behandelt wurden, bestätigt. Wie in
den Beispielen 1 bis 5 wurden vorgewaschene Haarproben mit der Testkonditionierungszusammensetzung
behandelt, gespült, mit Natriumlauryletherdiethenoxysulfat shampooniert und 6mal vor dem Trocknen gespült
und unter Anwendung eines elektrospektrochemischen Analysiergeräts geprüft. Bei dieser Analyse wurde die
Ablagerung sowohl von kationischem Konditionierer als auch von anionischem Natriumlauryletherdiethenox
ysulfat durch die relativen Prozentsätze von 2 chemischen Formen von Stickstoff und Schwefel an der Oberflä
che der verschiedenen Haarproben beobachtet. Genauer gesagt existiert Schwefel an der Haaroberfläche in
zwei chemischen Formen, nämlich als SII und SVI, wogegen das anionische Sulfat nur SVI enthält. Somit wird die
Ablagerung von anionischem Sulfat auf dem Haar durch eine Erhöhung des SVI-Gehalts im Vergleich mit dem
von SII angezeigt. Außerdem existiert Stickstoff in quartärer und nicht quartärer Form. Die Ergebnisse der
ESCA-Prüfungen an Haarproben nach verschiedenen Testbehandlungen mit Konditionierer/Shampoo (sechs
alternierende Behandlungen mit den angegebenen Konditionierern und nachfolgendemShampoonieren mit
Natriumlauryletherdiethenoxysulfat) sind in Tabelle III angegeben.
Aus Tabelle III ist zu entnehmen, daß die ESCA-Analyse nur eine Ablagerung von Dicetyldimoniumchlorid
(Proben E und F) anzeigt, wobei diese Ablagerung in Form eines Anion-Kation-Komplexes vorliegt, was sich auf
die Zunahme von SVI gegenüber SII gründet. Die ESCA-Untersuchungen zeigen somit, daß der Aufbau an
Konditionierern (die keine quartären Distearylammoniumverbindungen sind) auf dem Haar, der durch Shampoo
mit einem Gehalt an anionischen Alkyletherpolyethenoxysulfattensid nicht entfernt wird, in Form eines Anion-Kation-
Komplexes
vorliegt.
Die Kritikalität aller sechs wesentlichen Bestandteile der erfindungsgemäßen neuen Konditionierspülungen
(Spülkonditionierzusammensetzungen) wird durch die Ergebnisse der Naßkämmtests in Tabelle IV für Zusam
mensetzungen gemäß Beispiel 1 gezeigt, in denen einer oder mehrere wesentliche Bestandteile weggelassen
wurden. Diese Ergebnisse basieren auf dem gleichen Bewertungstest wie er in den vorhergehenden Beispielen
verwendet wurde. Angegeben sind Werte für einen Konditionierungszyklus und einen und drei Konditionie
rungs-Shampoonierungszyklen.
Die Zusammensetzungen 1 und 6 zeigen, daß das quartäre Distearylsalz der hauptsächliche Konditionierer ist
und daß der Konditioniereraufbau kein Problem darstellt, wenn diese Substanz von der Zusammensetzung
weggelassen wird. Die Zusammensetzungen 1 bis 8 zeigen, daß alle wesentlichen Bestandteile zu der Konditio
nierungswirkung ebenso wie zu der Entfernbarkeit durch Alkyletherpolyethenoxysulfat enthaltendes Shampoo
beitragen (diese Sulfat ist in vielen der wichtigsten im Handel befindlichen Shampoos das Haupttensid). Die
Zusammensetzungen 5 und 8 zeigen, daß auch das Alkylamidoamin ein wichtiger Konditionierer ist. Die
Zusammensetzungen 2 und 3 zeigen an, daß Propylenglykol wie Cyclomethicon benötigt werden, um die
Entfernung des Konditionierers durch das Shampoo zu erleichtern, doch macht die Zusammensetzung 1 klar,
daß alle wesentlichen Bestandteile wesentlich sind, um sowohl die gute Konditionierung als auch die leichte
Entfernbarkeit der Konditionierer mit dem angegebenen Shampoo zu erzielen.
Weitere zufriedenstellende Konditionierungszusammensetzungen sind in den folgenden Beispielen 7 bis 10
beschrieben.
Die Zusammensetzungen der Beispiele 7 und 8 sind Billigformulierungen und mit geringem Gehalt an
Feststoffen (Aktivbestandteilen), sind jedoch wirksame haarkonditionierende Spülungen, was durch die Naß
kämmtests in Tabelle V gezeigt wird.
Die vorstehenden Ergebnisse sind der Durchschnitt von 6 Wertbestimmungen. Die Ergebnisse wurden nach 1
Zyklus (Spülen einer vorgewaschenen Haarprobe, Konditionierungsbehandlung und Spülen) erhalten. Die in der
Tabelle angegebenen Werte überschreiten den Maximalwert von 5 auf der 1 bis 5 Skala, da die Prüfer der
Meinung waren, daß die Zusammensetzung der Erfindung dem Produkt überlegen waren, dem die Naßkämm
barkeit 5 zugeschrieben war.
Haarproben, die mit den Zusammensetzungen der Beispiele 1 und 9 behandelt waren, wurden auf ein Gerät
zur visuellen Glanzbewertung aufgebracht, um mit Haarproben verglichen zu werden, die mit bekannten
Haarkonditionierern behandelt waren, und mit einer Haarprobe, die mit einem 10 Gew.-% Natriumlaurylether.
diethenoxysulfat enthaltenden Shampoo shampooniert war. Das bekannte Konditionierungsmittel A enthielt
1 Gew.-% (C₂₀- bis C₂₂)-Alkyltrimethylammoniumchlorid als konditionierendes Agens; das bekannte Konditio
nierungsmittel B enthielt 2 Gew.-% Dicetyldimethylammoniumchlorid als konditionierendes Agens; das be
kannte Konditionierungsmittel C enthielt 1,5 Gew.-% von 1,5% Quaternium-22 (Gluconamidopropyldimethyl-
2-hydroxyethylammoniumchlorid) und 4,5% Quaternium-21 (PPG 40 Diethylammoniumchlorid) als konditionie
rendes Agens. Wie bei den oben beschriebenen Tests wurden vorgewaschene Haarproben mit Wasser befeuch
tet, gründlich mit einem Gramm des zu prüfenden Konditionierungsmittels während einer Minute in Berührung
gebracht, eine Minute lang mit fließendem Wasser von 40°C gespült, trocken gepreßt und getrocknet, bevor sie
auf dem Gerät angebracht wurden. Die Haarproben wurden von 20 Personen begutachtet, wobei die Proben mit
den Zusammensetzungen der Beispiele 1 und 9 die höchsten Werte erzielten und hinsichtlich des Glanzes
bevorzugt waren.
Claims (6)
1. Konditionierende Haarspülung Haarspülungszusammen
setzung) auf Basis eines gewichtsbezogenen Gehalts an
- - 0,5 bis 2,5% einer quartären Di-(höheres)- alkyl-di-(C₁- bis C₃)-alkyl-ammoniumverbindung,
- - 0,2 bis 1,5% Mineralöl,
- - 1 bis 10% eines (C₁₄- bis C₁₈)-Alkanols und
- - etwa 0,2 bis 2% Propylenglykol
- - in einem wäßrigen Medium, dadurch gekennzeichnet, daß das höhere Alkyl der quartären Ammoniumver bindung Stearyl oder hydrierter Talg ist und daß die Zusammensetzung, bezogen auf das Gewicht,
- - 0,5 bis 2% eines (C₇- bis C₁₇)-Alkylamido-(C₂- bis C₃)-alkyl-di-(C₁- bis C₂)-alkylamins und
- - 0,1 bis 2% eines cyclischen Silikons der Formel enthält, worin R eine C₁- bis C₃-Alkylgruppe oder Phenylgruppe ist und n für eine Zahl von 3 bis 10 steht, wobei die Zusammensetzung in Form einer stabilen Öl-in-Wasser Emulsion vorliegt und aus dem Haar leicht durch übliche Shampoos, die ein anionisches Alkyletherpolyethenoxytensid enthalten, auswaschbar ist.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekenn
zeichnet, daß die quartäre Ammoniumverbindung
Distearyldimethylammoniumchlorid ist.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekenn
zeichnet, daß die quartäre Ammoniumverbindung Di-(C₁₄-
bis C₁₈)-alkyldimethylammoniumchlorid ist, dessen
Alkylteil aus der Hydrierung von Talg stammt und
mindestens 60 Gew.% Stearylalkylgruppen aufweist.
4. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn
zeichnet, daß das Amin ein (C₁₃- bis C₁₇)-Alkylamido
propyldimethylamin ist.
5. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn
zeichnet, daß sie einen pH von etwa 4 bis 6 besitzt.
6. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekenn
zeichnet, daß sie
0,7 bis 2,0 Gew.-% quartäre Di-(höheres)-alkyl-di-(C₁- bis C₃)-alkyl-ammoniumverbindung;
0,75 bis 1,5 Gew.-% (C₁₃- bis C₁₇)-Alkylamidopropyl dimethylamin als Alkylamin;
1,5 bis 4, Gew.-% Alkanol;
0,3 bis 1,0 Gew.-% Mineralöl;
Q:130,4 bis 1,5 Gew.-% Dimethylsilikon als cyclisches Silikon, in dem n 3 bis 7 bedeutet;
89 bis 96,2 Gew.-% Wasser als wäßriges Medium enthält
und daß sie einen pH von 4,5 bis 5,5 besitzt.
0,7 bis 2,0 Gew.-% quartäre Di-(höheres)-alkyl-di-(C₁- bis C₃)-alkyl-ammoniumverbindung;
0,75 bis 1,5 Gew.-% (C₁₃- bis C₁₇)-Alkylamidopropyl dimethylamin als Alkylamin;
1,5 bis 4, Gew.-% Alkanol;
0,3 bis 1,0 Gew.-% Mineralöl;
Q:130,4 bis 1,5 Gew.-% Dimethylsilikon als cyclisches Silikon, in dem n 3 bis 7 bedeutet;
89 bis 96,2 Gew.-% Wasser als wäßriges Medium enthält
und daß sie einen pH von 4,5 bis 5,5 besitzt.
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Families Citing this family (58)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US5300494A (en) * | 1986-06-06 | 1994-04-05 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Delivery systems for quaternary and related compounds |
US5240695A (en) * | 1988-02-11 | 1993-08-31 | L'oreal | Use of 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulphonic acid or its salts for protecting the hair against environmental attacking agents, and especially against light and process for protecting the hair using the compound |
US5275810A (en) * | 1988-02-25 | 1994-01-04 | L'oreal | Cosmetic composition for maintaining the hairstyle containing an oxazoline polymer and a 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone-5-sulphonic acid, salified or otherwise |
US4874604A (en) * | 1988-06-23 | 1989-10-17 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Hairspray with improved adhesion/removability upon washing |
USRE34157E (en) * | 1988-06-23 | 1993-01-05 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Hairspray with improved adhesion/removability upon washing |
US4978526A (en) * | 1988-09-26 | 1990-12-18 | Inolex Chemical Company | Hair and skin conditioning agents and methods |
US4954335A (en) * | 1989-05-31 | 1990-09-04 | Helene Curtis, Inc. | Clear conditioning composition and method to impart improved properties to the hair |
US4976956A (en) * | 1989-07-24 | 1990-12-11 | Helene Curtis, Inc. | Method and composition to impart improved conditioning properties to the hair |
AU621500B2 (en) * | 1990-06-27 | 1992-03-12 | Helene Curtis, Inc. | Clear conditioning composition and method to impart improved properties to the hair |
NO304574B1 (no) * | 1992-03-27 | 1999-01-18 | Curtis Helene Ind Inc | Opasitetsmiddel for vannbaserte preparater |
ZA931613B (en) * | 1992-04-15 | 1993-11-15 | Curtis Helene Ind Inc | Conditioning shampoo composition and method of preparing and using the same |
CA2213517C (en) * | 1995-02-22 | 2002-01-22 | Bausch & Lomb, Incorporated | Skin care composition |
US6365142B1 (en) | 1996-02-28 | 2002-04-02 | The Procter & Gamble Company | Hair conditioning compositions which provide superior wet hair feel attributes and which are substantially free of quaternary ammonium compounds |
AU4580896A (en) * | 1996-02-28 | 1997-09-04 | Procter & Gamble Company, The | Mild hair conditioning compositions |
US5759527A (en) * | 1996-10-02 | 1998-06-02 | Colgate-Palmolive Company | Hair conditioning composition |
US5989533A (en) * | 1997-07-21 | 1999-11-23 | Revlon Consumer Products Corporation | Hair conditioning compositions containing alpha or beta hydroxy acid esters |
US6013683A (en) * | 1998-12-17 | 2000-01-11 | Dow Corning Corporation | Single phase silicone and water compositions |
US6566313B1 (en) | 2000-09-15 | 2003-05-20 | Henkel Corporation | Shampoo and body wash composition and method of use thereof |
AU2002316943A1 (en) * | 2001-06-18 | 2003-01-02 | Unilever Plc | Hair treatment composition |
EP1269974A1 (de) * | 2001-06-18 | 2003-01-02 | Unilever Plc | Haarformungszusammensetzungen |
US8277788B2 (en) * | 2005-08-03 | 2012-10-02 | Conopco, Inc. | Quick dispersing hair conditioning composition |
US20080019939A1 (en) * | 2006-07-20 | 2008-01-24 | Alberto-Culver Company | Conditioner formulation |
MX2009009004A (es) * | 2007-02-22 | 2009-10-19 | Unilever Nv | Composiciones de tratamiento para el cabello que contienen alcaloides sophora. |
EP2510944A1 (de) | 2011-04-15 | 2012-10-17 | National University of Ireland, Galway | Behandlung von Bakterieninfektionen |
EP2570190A1 (de) | 2011-09-15 | 2013-03-20 | Braun GmbH | Sprühdüse zum Abgeben einer Flüssigkeit und Sprüheinrichtung, die eine solche Sprühdüse umfasst |
US9358197B2 (en) | 2012-06-15 | 2016-06-07 | The Procter & Gamble Company | Method employing polyols when chemically modifying the internal region of a hair shaft |
BR112015001730B1 (pt) | 2012-07-27 | 2020-02-18 | Unilever N.V. | Processo de fabricação de uma fase gel condicionadora e processo de fabricação de uma composição condicionadora |
WO2014016354A1 (en) * | 2012-07-27 | 2014-01-30 | Unilever Plc | Process |
JP6810921B2 (ja) * | 2012-07-27 | 2021-01-13 | ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ | 組成物 |
WO2014016352A2 (en) | 2012-07-27 | 2014-01-30 | Unilever Plc | Process |
WO2014210309A2 (en) | 2013-06-28 | 2014-12-31 | The Procter & Gamble Company | Aerosol hairspray product comprising a spraying device |
US20160331657A1 (en) * | 2014-01-23 | 2016-11-17 | Conopco, Inc., D/B/A Unilever | Use of a hair conditioning composition for styling the hair |
WO2015110511A1 (en) * | 2014-01-23 | 2015-07-30 | Unilever Plc | Hair conditioning composition comprising a zwitterion or proteincaeous material |
EP2990796A1 (de) | 2014-08-29 | 2016-03-02 | The Procter and Gamble Company | Vorrichtung zur Prüfung der Eigenschaften von Haarfasern |
JP7066412B2 (ja) | 2015-04-23 | 2022-05-13 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 界面活性剤可溶性抗ふけ剤の送達 |
CN107666898B (zh) | 2015-06-01 | 2021-06-01 | 宝洁公司 | 包括喷洒装置的气溶胶发胶产品 |
CN108697609A (zh) | 2016-03-03 | 2018-10-23 | 宝洁公司 | 气溶胶去头皮屑组合物 |
CN109789076A (zh) | 2016-10-21 | 2019-05-21 | 宝洁公司 | 具有低粘度和粘度降低剂的稳定致密洗发剂产品 |
US11141361B2 (en) | 2016-10-21 | 2021-10-12 | The Procter And Gamble Plaza | Concentrated shampoo dosage of foam designating hair volume benefits |
US20180110688A1 (en) | 2016-10-21 | 2018-04-26 | The Procter & Gamble Company | Concentrated Shampoo Dosage of Foam for Providing Hair Care Benefits |
US10888505B2 (en) | 2016-10-21 | 2021-01-12 | The Procter And Gamble Company | Dosage of foam for delivering consumer desired dosage volume, surfactant amount, and scalp health agent amount in an optimal formulation space |
WO2018075846A1 (en) | 2016-10-21 | 2018-04-26 | The Procter & Gamble Company | Concentrated shampoo dosage of foam designating hair conditioning benefits |
EP3528896A1 (de) | 2016-10-21 | 2019-08-28 | The Procter & Gamble Company | Konzentrierte shampoodosierung von schaum zur bereitstellung von haarpflegenutzen |
WO2018075850A1 (en) | 2016-10-21 | 2018-04-26 | The Procter & Gamble Company | Dosage of foam for delivering consumer desired dosage volume and surfactant amount in an optimal formulation space |
US11141370B2 (en) | 2017-06-06 | 2021-10-12 | The Procter And Gamble Company | Hair compositions comprising a cationic polymer mixture and providing improved in-use wet feel |
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ZA704431B (en) * | 1969-07-28 | 1972-02-23 | Colgate Palmolive Co | Hair conditioning shampoo |
US4144326A (en) * | 1975-05-19 | 1979-03-13 | American Cyanamid Company | Oil free, water-soluble, clear creme rinse for hair |
JPS52117442A (en) * | 1976-03-29 | 1977-10-01 | Kao Corp | Transparent hair rinsing composition |
US4190644A (en) * | 1976-11-24 | 1980-02-26 | Kewanee Industries, Inc. | Hair conditioning compounds |
US4183917A (en) * | 1976-12-25 | 1980-01-15 | The Lion Dentifrice Co., Ltd. | Emulsion-type hair conditioner composition |
US4149551A (en) * | 1977-03-28 | 1979-04-17 | The Procter & Gamble Company | Method of conditioning hair using a flexible substrate |
US4206196A (en) * | 1978-06-06 | 1980-06-03 | The Procter & Gamble Company | Hair conditioning article and a method of its use |
US4206195A (en) * | 1978-06-06 | 1980-06-03 | The Procter & Gamble Company | Hair conditioning article and a method of its use |
US4269824A (en) * | 1979-06-20 | 1981-05-26 | American Cyanamid Company | Thixotropic hair conditioner composition |
GR74051B (de) * | 1980-03-10 | 1984-06-06 | Procter & Gamble | |
US4387090A (en) * | 1980-12-22 | 1983-06-07 | The Procter & Gamble Company | Hair conditioning compositions |
JPS5785308A (en) * | 1980-11-17 | 1982-05-28 | Kao Corp | Hair rinse composition |
JPS57130910A (en) * | 1981-02-05 | 1982-08-13 | Kao Corp | Hair treatment agent |
CA1212332A (en) * | 1981-07-29 | 1986-10-07 | Julius Wagman | Hair conditioning compositions containing volatile silicone |
LU85303A1 (fr) * | 1984-04-13 | 1985-11-27 | Oreal | Composition capillaire et procede de traitement des cheveux |
CA1255602A (en) * | 1984-05-30 | 1989-06-13 | John A. Sramek | Foaming hair cleanser and conditioner |
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