DE3686352T2 - Als konservendosenlack verwendbare vorverlaengerte epoxydharze und verfahren zu ihrer herstellung. - Google Patents
Als konservendosenlack verwendbare vorverlaengerte epoxydharze und verfahren zu ihrer herstellung.Info
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft weiterentwickelte Epoxyharze, die in Lacken für die Beschichtung von Blechen oder Behältern (can coating) Produkte ergeben, die sich durch gute Naßhaftung (wet adhesion) wie auch durch gute Trockenhaftung (dry adhesion) auszeichnen, sowie ein Verfahren für die Herstellung solcher Harze.
- Blech- oder Behälterlacke sind auch bisher schon aus weiterentwickelten Epoxyharzen hergestellt worden. Diese Lacke haben üblicherweise gute Trockenhaftung, aber verhältnismäßig schlechte Naßhaftung. Es ist wünschenswert, daß solche Lacke gute Naß- und Trockenhaftung aufweisen, insbesondere bei Behältern für Nahrungsmittel und Getränke. Es wurde nun gefunden, daß gute Naß- und Trockenhaftung erzielt werden, wenn das für die Beschichtungsmittel verwendete weiterentwickelte Epoxyharz ein Epoxyäquivalentgewicht von 3.000 bis 3.900 und ein gewichtsdurchschnittliches Molekulargewicht von 13.000 bis 17.000 aufweist.
- Die vorliegende Erfindung betrifft weiterentwickelte Epoxyharze, die aus dem Diglycidylether des Bisphenols A mit einem Epoxyäquivalentgewicht von 170 bis 195 und Bisphenol A erhältlich sind, wobei die entstehenden weiterentwickelten Epoxyharze ein Epoxyäquivalentgewicht von 3.000 bis 3.900 und ein gewichtsdurchschnittliches Molekulargewicht von 13.000 bis 17.000 aufweisen. Ein anderer Aspekt der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines Epoxyharzes mit einem Epoxyäquivalentgewicht von 3.000 bis 3.900 und einem gewichtsdurchschnittlichen Molekulargewicht von 13.000 bis 17.000, wobei man
- (I) ein Gemisch aus (A) einem flüssigen Diglycidylether des Bisphenols A mit einem durchschnittlichen Epoxyäquivalentgewicht von 170 bis 195, (B) Bisphenol A, (C) einer katalytisch wirksamen Menge einer oder mehrerer Phosphoniumverbindungen, die die Reaktion zwischen (A) und (B) bewirken, und (D) einem Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch derart erhitzt, daß die exotherme Temperatur zwischen 190ºC und 210ºC beträgt,
- (II) das Reaktionsgemisch aus der Stufe (I) auf eine Temperatur zwischen 150ºC und 185ºC abkühlt und diese Temperatur solange hält, bis das gewünschte Epoxyäquivalentgewicht und das gewünschte durchschnittliche Molekulargewicht erreicht sind, und dann
- (III) das Reaktionsprodukt der Stufe (II) auf eine Temperatur zwischen 90ºC und 130ºC abschreckt mittels (E) eines oder mehrerer Lösungsmittel,
- wobei
- (i) die Komponente (A) in einer Menge verwendet wird, die 54 bis 62 Gewichtsprozent der Gesamtmenge der Komponenten (A), (B), (C) und (D) umfaßt,
- (ii) die Komponente (B) in einer Menge verwendet wird, die 30 bis 35 Gewichtsprozent der Gesamtmenge der Komponenten (A), (B), (C) und (D) umfaßt,
- (iii) die Komponente (C) in einer Menge verwendet wird, die 0,01 bis 0,2 Gewichtsprozent der Gesamtmenge der Komponenten (A), (B), (C) und (D) umfaßt,
- (iv) die Komponente (D) in einer Menge verwendet wird, die 5 bis 30 Gewichtsprozent der Gesamtmenge der Komponenten (A), (B), (C) und (D) umfaßt, und
- (v) die Komponente (E) in einer Menge verwendet wird, die 30 bis 80 Gewichtsprozent der Gesamtmenge der Komponenten (A), (B), (C), (D) und (E) umfaßt.
- Geeignete Lösungsmittel, die in der Stufe (I) des Verfahrens nach der vorliegenden Erfindung als Komponente (D) und in Stufe (III) des Verfahrens nach der vorliegenden Erfindung als Komponente (E) eingesetzt werden können, schließen beispielsweise Glykolether, Alkohole, Ketone, aromatische Kohlenwasserstoffe und Gemische dieser Stoffe ein.
- Besonders geeignete Lösungsmittel, die in den Stufen (I) und (111) des Verfahrens nach der vorliegenden Erfindung als Komponenten (D) und (E) eingesetzt werden, sind u. a. 2-Butoxyethanol (n-Butylether des Ethylenglykols), aromatische Lösungsmittel mit einem Entzündungspunkt von 43ºC und einem Siedebereich von 155ºC bis 173ºC, aromatische Lösungsmittel mit einem Entzündungspunkt von 66ºC und einem Siedebereich von 183ºC bis 210ºC, Methylamylketon, Dipropylenglykolmethylether, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Xylol, Methylethylketon, Methylisobutylketon, Aceton, n-Butanol, sec-Butanol, Isopropanol, Butylacetat und Gemische dieser Stoff.
- Besonders geeignete Lösungsmittel, die in der Stufe (I) des Verfahrens nach der vorliegenden Erfindung als Komponente (D) verwendet werden können, schließen 2-Butoxyethanol, Xylol, ein aromatisches Kohlenwasserstofflösungsmittel, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Dipropylenglykolmethylether und deren Gemische ein.
- Besonders geeignete Lösungsmittel, die in der Stufe (III) des Verfahrens nach der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, schließen 2-Butoxyethanol, Xylol, aromatisches Kohlenwasserstofflösungsmittel, Cyclohexanon, n-Butanol und Gemische dieser Stoffe ein.
- Die Katalysatoren, die als Komponente (C) verwendet werden können, sind Phosphoniumverbindungen, wie Phosphoniumcarboxylate, Komplexe aus Phosphoniumcarboxylaten und Carbonsäuren, Phosphoniumhalogenide, Phosphoniumbiscarbonate, Phosphoniumphosphate und Gemische dieser Stoffe.
- Besonders geeignete Phosphoniumverbindungen schließen beispielsweise den Komplex aus Ethyltriphenylphosphoniumacetat und Essigsäure, Ethyltriphenylphosphoniumphosphat und Gemische dieser Stoffe ein.
- Die weiterentwickelten Epoxyharze der vorliegenden Erfindung sind besonders nützlich in Lacken für die Blech- oder Behälterbeschichtung, wobei diese Lacke die besagten weiterentwickelten Epoxyharze, geeignete Lösungsmittel und geeignete Härter sowie ggfs. Füllstoffe, Pigmente, Fließhilfsmittel, oberflächenaktive Stoffe usw. enthalten.
- Geeignete Härter, die in den Blech- oder Behälterlacken verwendet werden können, schließen beispielsweise Phenol-Aldehyd-Harze (Resolharze), Harnstoff-Aldehyd-Harze, Melamin-Aldehyd-Harze, Polyamide, Säureanhydride, primäre, sekundäre und tertiäre Amine, Imidazole, Guanadine, Gemische dieser Stoffe usw. ein.
- Die folgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung.
- In den Beispielen wurden die Epoxyäquivalentgewichte durch Titration mit Perchlorsäure bestimmt. Die gewichtsdurchschnittlichen Molekulargewichte wurden durch Gelpermeationschromatographie mit Polystyrolstandard bestimmt. Die Naß- und die Trockenhaftung der Beschichtungsmittel wurden nach dem T- Schältest (T peel test) nach ASTM D1876 bestimmt. Der Naßhaftungstest wurde durchgeführt, nachdem die Testbleche 4 Tage lang (345,600 s) in Wasser mit 90ºC gelagert worden waren.
- In einen 1-l-Glasrundkolben mit 5 Hälsen, der mit Einrichtungen zum Rühren und für die Temperaturkontrolle versehen war, wurden 315 g (1,67 Äquivalente) eines Diglycidylethers des Bisphenols A mit einem Epoxyäquivalentgewicht (EEW) von 188, 13,13 g Xylol, 1,05 g Ethyltriphenylphosphoniumphosphat (30% Feststoff in Methanol), 172,3 g (1,51 Äquivalente) Bisphenol A und 39,56 g Ethylenglykol-n-butylether eingefüllt. Das Gemisch wurde unter Rühren innerhalb von 62 Minuten (3720 Sekunden) auf 160ºC erhitzt. Die Temperatur des Gemisches stieg dann durch exotherme Reaktion bis auf 206ºC an, wonach das Gemisch auf eine Temperatur von 171ºC abgekühlt wurde und bei einer Temperatur von 170ºC 90 Minuten (5400 Sekunden) gehalten wurde. Eine Probe wurde gezogen, und eine Analyse ergab ein EEW von 3.362 sowie ein gewichtsdurchschnittliches Molekulargewicht von 14.457. Das Produkt wurde dann durch Zugabe von 678,3 g eines Gemisches aus 60 Gewichtsteilen Xylol und 40 Gewichtsteilen Ethylenglykol-n-butylether auf einen Feststoffgehalt von 40 Gewichtsprozent verdünnt.
- Ein Beschichtungsmittel wurde hergestellt, indem die folgenden Komponenten gemischt wurden:
- 25 g des weiterentwickelten Epoxyharzes, das in A. erhalten wurde:
- 8,3 g eines Phenol-Formaldehyd (Resol)-Härters mit 30% Feststoffgehalt;
- 8,3 g eines Xylolethylenglykol-n-butylether-Gemisches im Gewichtsverhältnis 60/40.
- Das Gemisch wurde 4 Stunden (14.400 Sekunden) auf eine Temperatur von 110ºC erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde die Beschichtung auf zinnfreie Stahlbleche aufgebracht und in einem Ofen eingebrannt, indem die Bleche 0,22 Stunden (780 Sekunden) auf 210ºC erhitzt wurden. Die so beschichteten Bleche wurden in 5 mm breite Streifen geschnitten, und zwischen jedes Streifenpaar wurde ein 0,08 mm dickes Band aus Nylon 12 angeordnet. Jedes Paar Streifen wurde dann thermisch verschweißt (heat bonded), und zwar unter einem Druck von 150 psig (1034,22 kPa) und bei einer Temperatur von 205ºC innerhalb eines Zeitraumes von 0,50 Minuten (30 Sekunden). Die Bleche wurde dann auf Naß- und Trockenhaftung untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle I wiedergegeben.
- Ein Beschichtungsmittel wurde hergestellt und bewertet wie im Beispiel 1-B, aus ®EPICOTE 1009 (Shell Chemical Co.), einem Diglycidylether des Bisphenols A mit einem EEW von 2.600 und einem gewichtsdurchschnittlichen Molekulargewicht von 16.900. Die Ergebnisse sind in Tabelle I wiedergegeben.
- In einem Kessel von 100 Gallonen (378,5 l) Inhalt, der mit Vorrichtungen zum Rühren und zur Temperaturkontrolle ausgestattet war, wurden 134,6 lbs (61 kg, 0,72 lb-Äquivalente) Diglycidylether des Bisphenols A mit einem EEW von 187, 5,6 lbs (2,54 kg) Xylol, 0,45 lbs (0,2 kg) Ethyltriphenylphosphoniumphosphat (30% Feststoff in Methanol), 73,7 lbs (33,43 kg, 0,65 lb-Äquivalent) Bisphenol A und 17,5 lbs (7,94 kg) Ethylenglykol-n-butylether eingefüllt. Das Gemisch wurde unter Rühren innerhalb von 75 Minuten (4500 Sekunden) auf eine Temperatur von 160ºC erhitzt. Die Temperatur stieg exotherm auf 180ºC, das Gemisch wurde auf eine Temperatur von 170ºC abgekühlt und bei dieser Temperatur 134 Minuten (8040 Sekunden) gehalten. Eine Probe wurde gezogen, und die Analyse ergab ein EEW von 3760 sowie ein gewichtsdurchschnittliches Molekulargewicht von 17.600. Das erhaltene Produkt wurde durch Zusatz von 114,8 lbs (52,1 kg) Ethylenglykol-n-butylether und 171,7 lbs (77,88 kg) Xylol auf einen Feststoffgehalt von 40 Gewichtsprozent verdünnt.
- In einen Kessel mit einem Inhalt von 300 Gallonen (1135,6 l), der mit Vorrichtungen zum Rühren und zur Temperaturkontrolle ausgestattet war, wurden 595 lbs (269,89 kg, 3,16 lb-Äquivalente) eines Diglycidylethers des Bisphenols A mit einem EEW von 186, 25 lbs (11,34 kg) Xylol, 2 lbs (0,91 kg) Ethyltriphenylphosphoniumphosphat (30% Feststoffgehalt in Methanol), 327 lbs (148,33 kg, 2,87 lb-Äquivalente) Bisphenol A und 78 lbs (35,38 kg) Ethylenglykol-n-butylether eingefüllt. Das Gemisch wurde innerhalb von 63 Minuten (3780 Sekunden) unter Rühren auf eine Temperatur von 154ºC erhitzt. Die Temperatur stieg dann exotherm auf 197ºC an. Man ließ das Gemisch auf eine Temperatur von 171ºC abkühlen und weitere 65 Minuten (3900 Sekunden), gerechnet von dem Zeitpunkt der maximalen Temperatur, weiter reagieren. Eine Probe wurde gezogen, und die Analyse ergab ein EEW von 2756 sowie ein gewichtsdurchschnittliches Molekulargewicht von 10.700. Das erhaltene Produkt wurde auf einen Feststoffgehalt von 40 Gewichtsprozent verdünnt, und zwar durch Zugabe von 200 lbs (90,72 kg) Ethylenglykol-n-butylether, 278 lbs (126,1 kg) Cyclohexanon, 278 lbs (126,1 kg) Butanol, 253 lbs (114,76 kg) Xylol und 278 lbs (126,1 kg) eines aromatischen Lösungsmittels mit einem Entzündungspunkt von 43ºC und einem Siedebereich von 155ºC bis 173ºC.
- In einen Kessel mit einem Inhalt von 300 Gallonen (1135,6 l), der mit Vorrichtungen zum Rühren und zur Temperaturkontrolle versehen war, wurden 595 lbs (269,89 kg, 3,2 lb-Äquivalente) eines Diglycidylethers des Bisphenols A mit einem EEW von 186, 25 lbs (11,34 kg) Xylol, 2 lbs (0,91 kg) Ethyltriphenylphosphoniumphosphat (30% Feststoff in Methanol), 327 lbs (148,33 kg, 2,87 lb-Äquivalente) Bisphenol A und 78 lbs (35,38 kg) Ethylenglykol-n-butylether eingefüllt. Das Gemisch wurde innerhalb von 74 Minuten (4440 Sekunden) unter Rühren auf 170ºC erhitzt. Die Temperatur stieg dann exotherm auf 216ºC an. Man ließ auf 170ºC abkühlen und führte die Umsetzung bei dieser Temperatur 80 Minuten lang (4800 Sekunden), gerechnet vom Zeitpunkt der maximalen Temperatur, fort. Eine Probe wurde gezogen, und die Analyse ergab ein EEW von 3675 sowie ein gewichtsdurchschnittliches Molekulargewicht von 17.400. Das erhaltene Produkt wurde auf einen Feststoffgehalt von 40% verdünnt, und zwar mit 200 lbs (90,72 kg) Ethylenglykol-n-butylether, 278 lbs (126,1 kg) Cyclohexanon, 278 lbs (126,1 kg) n-Butanol, 253 lbs (114,76 kg) Xylol und 278 lbs (126,1 kg) eines aromatischen Lösungsmittels mit einem Entzündungspunkt von 43ºC und einem Siedebereich von 155ºC bis 173ºC.
- In einen Kessel mit einem Inhalt von 300 Gallonen (1135,6 l), der mit Vorrichtungen zum Rühren und zur Temperaturkontrolle versehen war, wurden 596 lbs (269,89 kg, 3,2 lb-Äquivalente) eines Diglycidylethers des Bisphenols A mit einem EEW von 186, 25 lbs (11,34 kg) Xylol, 2 lbs (0,91 kg) Ethyltriphenylphosphoniumphosphat (30% Feststoff in Methanol), 327 lbs (148,33 kg, 2,87 lb-Äquivalente) Bisphenol A und 78 lbs (35,38 kg) Ethylenglykol-n-butylether eingefüllt. Das Gemisch wurde unter Rühren innerhalb von 74 Minuten (4440 Sekunden) auf eine Temperatur von 160ºC erhitzt. Die Temperatur stieg dann exotherm auf 206ºC an. Man kühlte das Gemisch ab auf 175ºC und ließ es weitere 69 Minuten (4140 Sekunden), gerechnet vom Zeitpunkt der maximalen Temperatur, weiter reagieren. Eine Probe wurde gezogen, und die Analyse ergab ein EEW von 3583 sowie ein gewichtsdurchschnittliches Molekulargewicht von 15.700. Das erhaltene Produkt wurde auf einen Feststoffgehalt von 40 Gewichtsprozent verdünnt, und zwar durch Zugabe von 200 lbs (90,72 kg) Ethylenglykol-n-butylether, 278 lbs (126,1 kg) Cyclohexanon, 278 lbs (126,1 kg) n-Butanol, 253 lbs (114,76 kg) Xylol und 278 lbs (126,1 kg) eines aromatischen Lösungsmittels mit einem Entzündungspunkt von 43ºC und einem Siedebereich von 155ºC bis 173ºC.
- In den in Beispiel 2 verwendeten Kessel wurden 596 lbs (270,34 kg, 3,2 lb-Äquivalent) eines Diglycidylethers des Bisphenols A mit einem EEW von 186, 25 lbs (11,34 kg) Xylol, 2 lbs (0,91 kg) Ethyltriphenylphosphoniumphosphat (30% Feststoff in Methanol), 327 lbs (148,33 kg, 2,87 lb-Äquivalente) Bisphenol A und 78 lbs (35,38 kg) Ethylenglykol-n-butylether eingefüllt. Das Gemisch wurde innerhalb von 76 Minuten (4560 Sekunden) unter Rühren auf eine Temperatur von 153ºC erhitzt. Die Temperatur stieg dann exotherm auf 200ºC an. Man kühlte das Gemisch auf eine Temperatur von 170ºC ab und ließ es 94 Minuten (5640 Sekunden), gerechnet vom Zeitpunkt der maximalen Temperatur, weiter reagieren. Eine Probe wurde gezogen, und die Analyse ergab ein EEW von 3116 sowie ein gewichtsdurchschnittliches Molekulargewicht von 13.200. Das erhaltene Produkt wurde auf einen Feststoffgehalt von 40 Gewichtsprozent verdünnt,und zwar durch Zugabe von 200 lbs (90,72 kg) Ethylenglykol-n-butylether, 278 lbs (126,1 kg) Cyclohexanon, 278 lbs (126,1 kg) n-Butanol, 253 lbs (114,76 kg) Xylol und 278 lbs (126,1 kg) eines aromatischen Lösungsmittels mit einem Entzündungspunkt von 43ºC und einem Siedebereich von 155ºC bis 173ºC.
- In einen Kessel mit einem Inhalt von 100 Gallonen (378,54 l), der mit Vorrichtungen zum Rühren und zur Temperaturkontrolle versehen war, wurden 132,6 lbs (60,15 kg, 0,71 lb-Äquivalente) eines Diglycidylethers des Bisphenols A mit einem EEW von 187, 5,5 lbs (2,5 kg) Xylol, 0,45 lb (0,2 kg) Ethyltriphenylphosphoniumphosphat (30% Feststoff in Methanol), 73 lbs (33,11 kg, 0,64 lb-Äquivalente) Bisphenol A und 17,3 lbs (7,85 kg) Ethylenglykol-n-butylether eingefüllt. Das Gemisch wurde innerhalb von 68 Minuten (4080 Sekunden) unter Rühren auf eine Temperatur von 180ºC erhitzt. Die Temperatur stieg dann exotherm auf 202ºC an. Man ließ das Gemisch auf 172ºC abkühlen und 127 Minuten lang (7620 Sekunden), gerechnet vom Zeitpunkt der maximalen Temperatur, weiter reagieren. Eine Probe wurde gezogen, und das EEW betrug 3870 und das gewichtsdurchschnittliche Molekulargewicht 15.200. Das erhaltene Produkt wurde auf einen Feststoffgehalt von 40 Gewichtsprozent verdünnt durch Zugabe von 113,1 lbs (51,3 kg) Ethylenglykol-n-butylether und 169,2 lbs (76,75 kg) Xylol.
- In einen Kessel mit einem Inhalt von 2000 Gallonen (7570,8 l), der mit Vorrichtungen zum Rühren und zur Temperaturkontrolle ausgestattet war, wurden 3159 lbs (1432,92 kg, 16,71 lb-Äquivalente) eines Diglycidylethers des Bisphenols A mit einem EEW von 189, 133 lbs (60,33 kg) Xylol, 10,5 lbs (4,76 kg) Ethyltriphenylphosphoniumphosphat (30% Feststoff in Methanol), 1720.5 lbs (781,11 kg) 15,09 lb-Äquivalente) Bisphenol A und 411 lbs (186,43 kg) Ethylenglykol-n-butylether eingefüllt. Das Gemisch wurde unter Rühren innerhalb von 60 Minuten (3600 Sekunden) auf eine Temperatur von 150ºC erhitzt. Die Temperatur stieg dann exotherm auf 198ºC an. Man ließ das Gemisch auf eine Temperatur von 178ºC abkühlen und 60 Minuten (3600 Sekunden), gerechnet vom Zeitpunkt der maximalen Temperatur, weiter reagieren. Eine Probe wurde gezogen, und die Analyse ergab ein EEW von 3210 sowie ein gewichtsdurchschnittliches Molekulargewicht von 14.200. Das entstandene Produkt wurde auf einen feststoffgehalt von 40 Gewichtsprozenten verdünnt,und zwar durch Zugabe von 1056 lbs (479 kg) Ethylenglykol-n-butylether, 1467 lbs (665,43 kg) Cyclohexanon, 1467 lbs (665,43 kg) n-Butanol, 1334 lbs (605,1 kg) Xylol und 1467 lbs (665,43 kg) eines aromatischen Lösungsmittels mit einem Entzündungspunkt von 43ºC und einem Siedebereich von 155ºC bis 173ºC. Tabelle I Beispiel oder Vergleichsbeispiel Haftung trocken naß Beisp. Vergl.-Beisp.
- Beispiel 2 der Europäischen Patentanmeldung 0,115,432 wurde im wesentlichen wiederholt. In diesem Vergleichsbeispiel wurde ein im Handel erhältliches flüssiges Epoxyharz, Diglycidylether des Bisphenols A, mit einem EEW von 187 (erhältlich von The Dow Chemical Co. als D.E.R.® 331) als Ausgangsharz verwendet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 wiedergegeben.
- Beispiel 8 der Europäischen Patentanmeldung 0,115,432 wurde im wesentlichen wiederholt. Bei diesem Vergleichsbeispiel wurde ein im Handel erhältliches flüssiges Epoxyharz, ein Diglycidylether des Bisphenols A, mit einem EEW von 187 (erhältlich von The Dow Chemical Co. als D.E.R.® 331) als Ausgangsharz verwendet. Die Ergebnisse sind in Tabelle II wiedergegeben. Tabelle II Eigenschaft Vergl.-Beispiel Beispiel Epoxyäquivalentgewicht zahlendurchschnittl. Molekulargew. gewichtsdurchschnittl. Trockenhaftung Naßhaftung
Claims (8)
1. Verfahren zur Herstellung von Epoxyharzen mit einem
Epoxyäquivalentgewicht von 3.000 bis 3.900 und einem
gewichtsdurchschnittlichen Molekulargewicht von 13.000 bis
17.000, dadurch gekennzeichnet, daß
man
(I) ein Gemisch aus (A) einem flüssigen Diglycidylether
des Bisphenols A mit einem durchschnittlichen
Epoxyäquivalentgewicht von 170 bis 195, (B) Bisphenol
A, (C) einer katalytisch wirksamen Menge einer oder
mehrerer Phsphoniumverbindungen, die die Reaktion
zwischen (A) und (B) bewirken, und (D) einem
Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch derart erhitzt
daß die exotherme Temperatur zwischen 190ºC und 210ºC
beträgt,
(II) das Reaktionsgemisch aus der Stufe (I) auf eine
Temperatur zwischen 150ºC und 185ºC abkühlt und diese
Temperatur solange hält, bis das gewünschte
Epoxyäquivalentgewicht und das gewünschte
durchschnittliche Molekulargewicht erreicht sind, und
dann
(III) das Reaktionsprodukt der Stufe (II) auf eine
Temperatur zwischen 90ºC und 130ºC abschreckt mittels
(E) eines oder mehrerer Lösungsmittel,
wobei
(i) die Komponente (A) in einer Menge verwendet, wird,
die 54 bis 62 Gewichtsprozent der Gesamtenge
der Komponenten (A), (B), (C) und (D) umfaßt,
(ii) die Komponente (B) in einer Menge verwendet wird, die
30 bis 35 Gewichtsprozent der Gesamtmenge der
Komponenten (A), (B), (C) und (D) umfaßt,
(iii) die Komponente (C) in einer Menge verwendet wird, die
0,01 bis 0,2 Gewichtsprozent der Gesamtmenge der
Komponenten (A), (B), (C) und (D) umfaßt,
(iv) die Komponente (D) in einer Menge verwendet wird, die
5 bis 30 Gewichtsprozent der Gesamtmenge der
Komponenten (A), (B), (C) und (D) umfaßt, und
(v) die Komponente (E) in einer Menge verwendet wird,
die 30 bis 80 Gewichtsprozent der Gesamtmenge der
der Komponenten (A), (B), (C), (D) und (E) umfaßt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß das Reaktionsgemisch der Stufe (I) auf
eine Temperatur zwischen 175ºC und 165ºC abkühlt wird.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2,
dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente
(C) Ethyltriphenylphosphoniumphosphat, ein Komplex aus
Ethyltriphenylphosphoniumacetat und Essigsäure oder ein
Gemisch dieser Stoffe verwendet wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3,
dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente
(D) in der Stufe (I) ein Glykolether, ein Alkohol, ein
Keton, ein aromatischer Kohlenwasserstoff oder ein Gemisch
dieser Stoffe ist.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch
gekennzeichnet, daß der Glykolether 2-Butoxyethanol,
3-Methyl-3-methoxybutanol oder Dipropylenglykolmethylether
und der aromatische Kohlenwasserstoff Xylol ist.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5,
dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente
(E) in der Stufe (III) ein Glykolether, ein Alkohol, ein
Keton, ein aromatischer Kohlenwasserstoff oder ein Gemisch
dieser Stoffe ist.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch
gekennzeichnet, daß der Glykolether
2-Butoxyethanol, der Alkohol n-Butanol, das Keton
Cyclohexanon und der aromatische Kohlenwasserstoff Xylol
ist.
8. Ein weiterentwickeltes Epoxyharz, erhältlich aus einem
Diglycidylether des Bisphenols A mit einem
Epoxyäquivalentgewicht von 170 bis 195 und aus Bisphenol A,
mit einem Epoxaäquivalentgewicht von 3.000 bis 3.900 und
einem gewichtsdurchschnittlichen Molekulargewicht von 13.000
bis 17.000.
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