DE3644928C2 - - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblatt, welches in der Lage ist, eine Gradation bei einer wärmeempfindlichen Wärmeübertragungs-Aufzeichnung zum Ausdruck zu bringen.

Als Wärmeübertragungssysteme sind bereits Wärmesublimations-Übertragungsverfahren bekannt, bei denen man auf einem Träger eine Druckfarbenschicht ausbildet, welche einen wärmesublimierbaren Farbstoff enthält und wobei man diesen Farbstoff beim Erhitzen sublimieren läßt und auf ein bildaufnehmendes Blatt überträgt, wodurch die Aufzeichnung zustande kommt.

Weiterhin ist ein Hot-Melt-Übertragungsverfahren bekannt, bei dem man auf einem Träger eine wärmeschmelzbare Druckfarbenschicht aufbringt, die einen farbigen Farbstoff oder ein Pigment enthält, und diese Druckfarbenschicht erhitzt, wodurch die geschmolzene Druckfarbe auf ein bildaufnehmendes Blatt übertragen wird und auf diese Weise die Aufzeichnung erfolgt (nachfolgend wird ein Träger, welcher eine Druckfarbenschicht enthält, in einigen Fällen als ein Donorblatt bezeichnet).

Das Wärmesublimations-Übertragungsverfahren zeichnet sich durch eine ausgezeichnete Gradation des aufgezeichneten Bildes aus, weil es durch die Kondensation des verdampften Farbstoffs ausgebildet wird. Man nimmt an, daß dieses Verfahren für eine vollständige Farbaufzeichnung besonders geeignet ist. Eine Reihe von Erfindungen, welche Verbesserungen in der Anfärbbarkeit eines bildaufnehmenden Blattes betreffen, sind in den JP-OSen 57-91 296, 57-1 07 885, 57-1 37 191, 59-49 495 beschrieben worden.

Das Wärmesublimations-Übertragungsverfahren hat jedoch den Nachteil einer niedrigen Aufzeichnungsgeschwindigkeit und zwar wegen der hohen Sublimationstemperatur der Farbstoffe, die ein längeres Erhitzen erforderlich machen. Zwar kann man einen Farbstoff verwenden, der bei einer niedrigeren Temperatur sublimiert, jedoch bildet ein solcher Farbstoff wegen der Resublimation des Farbstoffs ein Übertragungsbild mit geringer Beständigkeit. Deshalb sind zahlreiche Versuche unternommen worden, die Gradation der durch das Hot-Melt-Übertragungsverfahren erhaltenen Bilder zu verbessern, weil diese eine höhere Aufzeichnungsgeschwindigkeit ermöglichen, sowie auch eine bessere Bildbeständigkeit.

So wird in der JP-OS 57-56 295 ein Wärmeübertragungsblatt beschrieben aus einer wärmeschmelzbaren Druckfarbenschicht (A) auf einem Träger, über welcher sich eine Schicht aus einer wärmeschmelzbaren Druckfarbenschicht (B) befindet, welche einen Schmelzpunkt aufweist, der niedriger ist als der von (A) und die in einem Punktmuster, wobei die Punkte voneinander isoliert sind, verteilt ist. Dieses Blatt ergibt eine Halbtonreproduktion, indem man die Menge der durch Erwärmen übertragenen Druckfarbe moduliert. Aus JP-OS 59-64 391 ist ein Wärmeübertragungsblatt aus einem Träger bekannt, auf dem nacheinander beschichtet sind: eine Schicht, enthaltend eine abbildbildende Substanz, welche in der Lage ist, beim Erhitzen ein Abbild zu bilden, und eine bildaufnehmende Schicht, die in der Lage ist, beim Erhitzen das Abbild auf ein Material zu übertragen, welches das Übertragungsbild aufnimmt, wobei die Wärmeübertragung der abbildbildenden Substanz auf das bildaufnehmende Material kontrolliert wird.

Die vorgenannten beiden Patentanmeldungen befassen sich mit einer Reproduktion der Gradation, indem die Struktur der auf dem Träger aufgebrachten Druckfarbenschicht modifiziert wird. Bei einer solchen Struktur ist eine Doppelbeschichtung erforderlich, um ein Donorblatt zu erhalten und dadurch erhöhen sich die Herstellungskosten.

Übliche einschichtige Donorblätter erhält man, indem man auf einem Träger durch Tief- oder Flexodruck mit einer Hot-Melt-Farbe, die durch Zusammenschmelzen der gefärbten Farbstoffe oder Pigmente, Bindemittel, Wachse und andere Additive erhalten wurde, einen Überzug aufbringt. Da die in dem Donorblatt verwendeten Wachse eine latente Schmelzwärme aufweisen, die so groß ist, wie sie für einen wärmespeichernden Stoff erforderlich ist, ist es schwierig, die Gradation speziell auf den Bildflächen, die niedrigen Wärmeenergien entsprechen, zu reproduzieren. Infolgedessen erhält man beim Wärmeübertragungsdrucken auf ein einfaches Papier oder ein beschichtetes Papier unter Verwendung eines solchen Donorblattes und einem wärmeempfindlichen Facsimile- oder Thermodruckers eine binäre Aufzeichnung mit einem hohen Kontrast ohne Dichtigkeitsgradation, und zwar auch dann, wenn der Drucker mit 16 Dichtigkeitsgradienten ausgerüstet ist. Infolgedessen ist man bemüht, die Gradation auf komplizierte Weise zu reproduzieren, indem man eine Anzahl von Donorblättern verwendet, die unterschiedliche Übertragungsdichten haben und indem man mehrere übereinanderliegende Eindrucke betätigt; oder indem man zusätzlich zu den übereinanderliegenden Eindrucken eine Punktgradation anwendet, indem man die Anzahl der Punkte in der Druckmatrix einstellt. Ein derart kompliziertes Drucksystem hat die Nachteile der hohen Kosten des Donorblattes und der niedrigen Druckgeschwindigkeit.

Aufgabe der Erfindung ist es deshalb, ein billiges Wärmeübertragungsblatt, welches die Gradation reproduziert, zur Verfügung zu stellen.

Diese Aufgabe wird durch ein Gradations-Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblatt mit einem Träger und einer darauf befindlichen wärmeschmelzbaren Druckfarbenschicht, die einen farbigen Farbstoff oder ein Pigment, ein Bindemittel und ein Wachs enthält, gelöst. Kennzeichnend ist hierbei, daß die wärmeschmelzbare Druckfarbenschicht weiterhin Gallussäure und/oder ein Derivat davon in einer Menge von 5 bis 50 Gew.-%, ausgedrückt als Feststoffe, bezogen auf das Gesamtgewicht der wärmeschmelzbaren Druckfarbenschicht, enthält.

Als Derivat der Gallussäure kommen beispielsweise in Frage: Methylgallat, Ethylgallat, Propylgallat, Isoamylgallat, Octylgallat, Laurylgallat, Stearylgallat, Trimethoxygallussäure, Methyltrimethoxygallat, Gallussäure-3-methylether, Gallussäure-4-methylether, Gallussäure-3,4-dimethylether und Gallussäure-3,5- dimethylether, und vorzugsweise wählt man wenigstens eine Verbindung aus Alkylgallaten, einschließlich Methylgallat, Ethylgallat, Propylgallat, Isoamylgallat, Octylgallat, Laurylgallat und Stearylgallat aus.

Gemäß der Erfindung enthält die wärmeschmelzbare Druckfarbenschicht 5 bis 50 Gew.-% Gallussäure und/oder ein Derivat davon, ausgedrückt als Feststoffe, bezogen auf die Gesamtfeststoffe in der Druckfarbenschicht. Liegt der Gehalt an Gallussäure und/oder einem Derivat davon unterhalb 5 Gew.-%, dann ist es schwierig, die Gradation zu erhalten, während dann, wenn der Gehalt 50 Gew.-% übersteigt, die Dichte des übertragenen Bildes niedrig ist. Im Bereich von 5 bis 50 Gew.-% kann man eine geeignete Dichte und Gradation erzielen. Der bevorzugte Bereich liegt bei 10 bis 30 Gew.-%.

Durch die Zugabe von Acetylenglykolen zu der wärmeschmelzbaren Druckfarbe kann man weitere Vorteile in der Druckfarbe hinsichtlich der Dispersion der Farbstoffe oder Pigmente in den anderen Bestandteilen und der Anhaftung der Druckfarbenschicht an den Träger erzielen. Geeignete Acetylenglykole sind beispielsweise 2,4,7,9-Tetramethyl-3-decyn-4,7-diol, ein Ethylenoxid-Addukt davon und 3,6-Dimethyl-4-octyn- 3,6-diol. Das Acetylenglykol wird in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Feststoffe in der wärmeschmelzbaren Druckfarbenschicht, verwendet.

Weiterhin kann in der wärmeschmelzbaren Druckfarbenschicht ein gesättigter linearer Polyester enthalten sein. Ein gesättigter linearer Polyester ist ein ausgezeichnetes Bindemittel für die Verwendung in einem Gradations- Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblatt.

Das gesättigte, lineare Polyesterharz wird durch Polykondensation zwischen einer Dioxyverbindung (oder Alkylenoxid) und einer zweibasischen Säure gebildet und hat eine Struktur, bei welcher die Atome in der Hauptkette in einer geraden Kette miteinander verbunden sind. Beispiele für zweibasische Säuren zur Herstellung eines solchen Polyesters sind Adipinsäure, Acelainsäure, Sebacinsäure und Phthalsäure. Dioxyverbindungen (oder Alkylenoxid) schließen Ethylenglykol, Ethylenoxid und 1,4-Cyclohexandimethanol ein. Das Molekulargewicht des Polyesterharzes liegt im allgemeinen bei 5.000 bis 25.000, wobei im Handel erhältliche Produkte verwendet werden können.

Das Gradations-Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblatt der Erfindung erhält man durch eine einzige Beschichtung der wärmeschmelzbaren Druckfarbe auf einem Träger für die Ausbildung eines Bildes mit einer ausreichenden Dichtegradation. Ein farbiges Bild mit einer ausreichenden Gradation erhält man, indem man als wärmeschmelzbare Druckfarben wenigstens gelbe, Magenta- und Cyan-Farben oder wenigstens gelbe, Magenta-, Cyan- und schwarze Farben verwendet und jede Druckfarbe lokal auf dem Träger aufträgt, unter Erhalt eines Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblattes. Obwohl der genaue Grund für die Reproduktion des Dichtegradienten durch die vorliegenden Wärmeübertragungsblätter noch nicht bekannt ist, sieht es so aus, als ob dann, wenn die Energie von dem Thermokopf niedrig ist, der Druckfarbenübergang durch die Gegenwart von Gallussäure und/oder einem Derivat davon mit einem hohen Schmelzpunkt verzögert wird und bei einer Erhöhung des Energieniveaus wird der Druckfarbenübergang allmählich in dem Maße, wie sich das Energieniveau erhöht, erhöht und dadurch bildet sich eine Gradation in der Dichte, während bei den üblichen Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblättern die wärmeschmelzbare Druckfarbenschicht ein Wachs, welches für die Druckfarbenübertragung verantwortlich ist, enthält und die Druckfarbe vollständig auf das bildaufnehmende Blatt übertragen wird, wenn die aufgebrachte Energie ein gewisses Niveau erreicht. Im Falle des vorliegenden Wärmeübertragungsblattes hat man bei einer Vergrößerung der wärmeschmelzbaren Druckfarbenschicht, welche die Bestandteile gemäß der zweiten Erfindung enthält, festgestellt, daß die Druckfarbe in Form von feinen Teilchen auf dem Träger dispergiert ist und jedes Teilchen unabhängig von der Energie des Thermokopfes übertragen wird, wodurch man die Gradationsaufzeichnung erzielt.

Die Art, die Menge und der Schmelzpunkt der jeweiligen wesentlichen Bestandteile in der Druckfarbenschicht, d. h. das Bindemittel, das Wachs und der Farbstoff oder das Pigment, haben jeweils eine bestimmte Wirkung.

Bezugnehmend auf die Wachse ergeben beispielsweise solche mit einem Schmelzpunkt zwischen 50 und 200°C und insbesondere zwischen 60 und 150°C besonders gute Ergebnisse. Liegt der Schmelzpunkt unterhalb 50°C, dann ist das Wachs zu wärmeempfindlich und bei der Wärmeübertragung findet keine Dichtegradation statt, selbst dann, wenn es in feinen Teilchen in der Druckfarbenschicht dispergiert ist. Umgekehrt, wenn der Schmelzpunkt oberhalb 200°C liegt, ist die Energie, die am Thermokopf erforderlich ist, zu hoch und die Wärmeübertragungsrate erniedrigt sich, wodurch das Blatt für die praktische Verwendung ungeeignet wird.

Nachfolgend werden einige typische aber keinesfalls begrenzende Beispiele für die Wachse genannt:

Pflanzenwachse: Reiswachs, Japan-Wachs, Candelilla-Wachs und Carnaubawachs.
Tierische Wachse: Lanolin, Bienenwachs und Schellack- Wachs.
Mineralwachse: Montanwachs.
Synthetische Wachse: Paraffinwachs, mikrokristallines Wachs, oxidiertes Paraffinwachs, chloriertes Paraffinwachs, Rhizinolsäureamid, Laurinsäureamid, Erucinsäureamid, Palmitinsäureamid, Oleinsäureamid, 12-Hydroxystearinsäureamid, Distearylketon und Ethylenbisstearinsäureamid.
Metallseifen: Natriumstearat, Natriumpalmitat, Kaliumlaurat, Kaliummyristat, Calciumstearat, Zinkstearat, Aluminiumstearat, Magnesiumstearat, Bleistearat und dibasisches Bariumstearat.
Höhere Fettsäuren: Palmitinsäure und Stearinsäure.
Höhere Alkohole: Palmitylalkohol, Stearylalkohol und Cetylalkohol.
Synthetische Polyalkohole: Polyethylenglykol und Polypropylenglykol.

Als Farbstoffe und Pigmente können alle wasserlöslichen Farbstoffe, öllösliche Farbstoffe, dispergierbaren Farbstoffe und lösungsmittelunlöslichen organischen Pigmente verwendet werden, ohne daß man die Qualität der Gradation berücksichtigen muß, wobei die geeignete Auswahl von der Art der Anwendung abhängt. Die wasserlöslichen Farbstoffe werden vorzugsweise als Lösungen in Wasser oder als Lösungsmittel angewendet. Solche, die in organischen Lösungsmitteln löslich sind, werden als Lösungen darin angewendet. Lösliche Farbstoffe und dispergierte Farbstoffe kann man als Hot-Melt anwenden. Die Teilchengröße der Farbstoffe oder Pigmente liegt vorzugsweise bei etwa 1 µm oder weniger, um ein rauhes Korn bei dem übertragenen Bild auszuschließen. Auch sublimierte Farbstoffe mit geringer Tendenz zur Resublimation, d. h. mit hoher Sublimationstemperatur können verwendet werden, jedoch können deren Vorteile im vorliegenden Fall nicht ausreichend manifestiert werden.

Beispiele für einzelne Farbstoffe und Pigmente werden nachfolgend gezeigt, wobei diese keineswegs limitierend aufzufassen sind. Sie können allein oder als Mischungen verwendet werden. Der Farbindex (Color Index) wird jeweils in Klammer angegeben.

Die wasserlöslichen Farbstoffe schließen Nitroso- Farbstoffe, Azo-Farbstoffe (Mono-, Bis-, Tris- und Tetrakis-Azo-Farbstoffe), Stilbenazo-Farbstoffe, Ketoimin(diphenylmethan)-Farbstoffe, Triphenylmethan- Farbstoffe, Xanthen-Farbstoffe, Acridin-Farbstoffe, Chinolin-Farbstoffe, Methin-Farbstoffe, Polymethin-Farbstoffe, Thiazol-Farbstoffe, Indamin-Farbstoffe, Azin-Farbstoffe, Thiazin-Farbstoffe, Oxyketon-Farbstoffe, Anthrachinon- Farbstoffe und Phthalocyanin-Farbstoffe ein. Beispiele sind Mordant Green 4 (10005) für Nitroso-Farbstoffe, Direct Red 28 (22120) für Azo-Farbstoffe, Direct Orange 71 (40205) für Stilbenazo-Farbstoffe, Basic Yellow 2 (41000) für Ketoimin-Farbstoffe, Basic Blue 1 (42025) für Triphenylmethan-Farbstoffe, Acid Red 52 (45100) für Xanthen-Farbstoffe, Basic Orange 23 (46075) für Acridin-Farbstoffe, Acid Yellow 2 (47010) für Chinolin-Farbstoffe, Direct Yellow 59 (49000) für Methin-Farbstoffe, Acid Blue 59 (50315) für Azin-Farbstoffe, Mordant Blue 10 (51030) für Oxazin-Farbstoffe, Basic Blue 9 (52015) für Thiazin-Farbstoffe, Acid Blue 45 (63010) für Anthrachinon-Farbstoffe und Direct Blue 86 (74180) für Phthalocyanin-Farbstoffe.

Öllösliche Farbstoffe schließen Azo-Farbstoffe, Azometallkomplex-Farbstoffe, Anthrachinon-Farbstoffe und Phthalocyanin-Farbstoffe ein. Beispiele sind Solvent Yellow 2 (11020), Solvent Orange 1 (11920), Solvent Red 24 (26105), und Solvent Brown 3 (11360) für Azo-Farbstoffe, Solvent Yellow 19 (13900A), Solvent Orange 5 (18745A), Solvent Red 8 (12715), Solvent Brown 37 und Solvent Black 123 (12195) für Azometallkomplex- Farbstoffe, Solvent Violet 13 (60725), Solvent Blue 11 (61525) und Solvent Green 3 (61565) für Anthrachinon- Farbstoffe und Solvent Blue 25 (74350) für Phthalocyanin-Farbstoffe.

Dispergierte Farbstoffe schließen Aminoazo- oder Aminoanthrachinon-Farbstoffe und Nitroarylamin-Farbstoffe ein. Beispiele sind Disperse Yellow 3 (11855), Disperse Orange 3 (11005), Disperse Red 1 (11110), Disperse Violet 24 (11200) und Disperse Blue 44 für Aminoazo- Farbstoffe, Disperse Orange 11 (60700), Disperse Red 4 (60755), Disperse Violet 1 (61100) und Disperse Blue 3 (61505) für Aminoanthrachinon-Farbstoffe, Disperse Yellow 1 (10345) und Disperse Yellow 42 (10338) für Nitroarylamin-Farbstoffe.

Pigmente schließen Azo-Pigmente (Monoazo-, Bisazo-, kondensierte Azo-Pigmente), Lackpigmente (saure Lackpigmente, basische Lack-Pigmente, Mordant-Lack-Pigmente), Nitro-Pigmente, Nitroso-Pigmente, Phthalocyanin-Pigmente und hochwertige Pigmente (Kypen-Pigmente, Metallkomplex- Pigmente, Perylen-Pigmente, Isoindolinon-Pigmente, Chinacridon-Pigmente) ein. Beispiele sind Hansa Yellow G (11680), Hansa Yellow R (12710), Pyrazolone Red B (21120), Permanent Red R (12085), Lake Red C (15585), Brilliant Carmine 6B (15850) und Permanent Carmine FB (12490) für Monoazo-Pigmente; Benzidine Yellow GR (21100) und Permanent Yellow NCR (20040) für Bisazo-Pigmente; Chromophthal Yellow und Chromophthal Red für kondensierte Azo-Pigmente; Quinoline Yellow Lake (47005), Eosine Lake (45380) und Alkali Blue Lake (42750A, 42770A) für saure Lack-Pigmente; Rhodamine Lake B (45170), Methyl Violet Lake (42535), Victoria Blue Lake (44045) und Malachite Green Lake (42000) für basische Lack-Pigmente; Alizarine Lake (58000) für Modant-Lack-Pigmente; Naphthol Yellow S (10316) für Nitro-Pigmente; Pigment Green B (10006) und Naphthal Green B 10020) für Nitroso-Pigmente; metallfreies Phthalocyanine Blue (74160) und Phthalocyanine Green (74260) für Phthalocyanin-Pigmente; Anthrapyrimidine Yellow (68420), Indanthrene Brilliant Orange GK (59305), Indanthrene Blue RS (69800) und Thioindigo Red B (73300) für Kypen-Farbstoff-Pigmente; Nickel Azo Yellow (12775) für Metallkomplex-Pigmente; Perylene Red (71140) und Perylene Scarlet (71137) für Perylen-Pigmente; Isoindolinone Yellow für Isoindolinon-Pigmente; Quinacridone Red Y (46500) und Quinacridone Magenta (73915) für Chinacridon-Pigmente; und Carbon Black (77265) für Schwarz-Pigmente ein.

Als Bindemittel kann man entweder wasserlösliche oder wasserunlösliche Arten verwenden. Wasserlösliche Arten werden in wäßrigen oder nicht-wäßrigen Beschichtungen verwendet. Wasserlösliche Arten werden beim Lösungsmittelbeschichten oder Hot-Melt-Beschichten verwendet. Typische Beispiele für Bindemittel werden nachfolgend gezeigt, ohne daß die Aufzählung beschränkend ist. Die Bindemittel können allein oder in Kombination verwendet werden.

Polyvinylalkohol, Methylcellulose, Gelatine, Hydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose, Gummiarabikum, Stärke und Derivate davon, Kasein, Polyvinylpyrrolidon, Butyralharze, Ethylen-Ethylacrylat-Copolymere, Styrol-Butadien-Copolymere, Vinylacetatharze, Vinylacetat-Copolymere, Acrylharze, Methylmethacrylatharze, Styrol-Acrylnitrilharze, Ethylen-Vinylacetat-Copolymere, Polyesterharze und Petrolharze.

Der Anteil der Hauptbestandteile in der wärmeschmelzbaren Druckfarbenschicht beträgt:

• (a) vorzugsweise 0,5-40 Gew.-% Farbstoff oder Pigment, wobei 1-25 Gew.-% besonders geeignet sind,
• (b) vorzugsweise 10-70 Gew.-% Wachs, wobei 20-60 Gew.-% besonders geeignet sind,
• (c) vorzugsweise 5-60 Gew.-% Bindemittel, wobei 10-50 Gew.-% besonders geeignet sind.

In dem Wärmeübertragungsblatt der Erfindung sind die Hauptbestandteile der wärmeschmelzbaren Druckfarbenschicht, wie schon vorher erwähnt, Gallussäure und/oder ein Derivat davon, ein gefärbter Farbstoff oder ein Pigment, ein Bindemittel und ein Wachs. Beim Auftragen oder Bedrucken der vorgenannten Druckfarbenschicht auf einem Träger können weitere Additive, beispielsweise oberflächenaktive Mittel, Dispergiermittel, Antistatika, Antioxidanzien und UV-Absorber zugegeben werden.

Als Trägermaterial kann man dünne Papiere, wie Kondenser-Papier, Schreibmaschinenpapier und Pauspapier, synthetische Papiere, Cellulosehydrat-Folie, synthetische Harzfilme, wie Polyesterfilme, Polyimidfilme, Polyethylenfilme, Polycarbonatfilme, Polystyrolfilme und Polyesterfluorethylen-Filme verwenden. Diese Träger werden jeweils als solche oder nachdem sie eine Wärmebehandlung erfahren haben, damit sie nicht am Thermokopf anhaften, verwendet.

Die wärmeschmelzbare Beschichtungszusammensetzung wird durch bekannte Beschichtungsmethoden, z. B. durch eine Hot-Melt-Beschichtung, eine Luftmesser-Beschichtung, eine Walzenbeschichtung, eine Streichbeschichtung oder durch bekannte Druckverfahen unter Anwendung von Tief- oder Flexodruck aufgetragen.

Ein volles Farbbild erhält man, indem man Druckfarben verwendet, die wenigstens Gelb-, Magenta- und Cyan-Farben oder wenigstens Gelb-, Magenta-Cyan- und Schwarz-Farben enthalten, wobei man jede Druckfarbe auf dem gleichen Träger aufbringt, indem man lokal Linien, die ganze Fläche oder Punkte aufträgt.

Wird die Druckfarbenschicht aus einer Lösung aufgebracht, kann man übliche Lösungsmittel verwenden, wie Methanol, Ethanol, Isopropylalkohol, Toluol, Methylethylketon, Aceton und Ethylacetat.

Die Erfindung wird in den nachfolgenden Beispielen beschrieben.

Beispiel 1 und Vergleichsbeispiel 1

Eine wärmeschmelzbare Druckfarbenzusammensetzung der nachfolgenden Formulierung wurde mittels eines Meyer-Stabs auf einen Polyethylenterephthalat(PET)-Film in einer Dicke von 9 µm, der zuvor einer Wärmebeständigkeitsbehandlung unterworfen worden war, mit einer Beschichtungsmenge von 4 g/m² auf Trockenbasis beschichtet, wobei man ein Wärmeübertragungs- Aufzeichnungsblatt (Donorblatt) für das Beispiel 1-1 erhielt.

Gew.-Teile
SOT Blue G, F: 74-75°C
10
Paraffinwachs, 65,5°C (150°F)	40
Polyvinylalkohol	20
Laurylgallat, F: 96°C	30

Die Druckfarbenbeschichtung wurde als 20%ige Dispersion mit Ethanol aufgetragen und die Dispersion wurde erhalten, indem man die oben genannte Zusammensetzung und Ethanol in einer Kugelmühle vermahlte.

Die die Druckfarben tragende Oberfläche des Donorblattes wurde in Kontakt mit einem für die Wärmeübertragungs-Aufzeichnung handelsüblichen Aufzeichnungsblatt (Mitsubishi Papier Mills, Co.) gebracht. Auf die Rückseite des Donorblattes wurde mittels eines Facsimiletesters (Matsushita Electronic Parts Co.) bei 16,0 V ein Thermodruck durchgeführt, wobei die Pulsweite zwischen 0,2 und 3,0 msek. mit Intervallen von 0,2 msek. variierte. Die Dichte des übertragenen Bildes wurde mittels eines handelsüblichen Fotodensitometers geprüft. Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 gezeigt.

In gleicher Weise wie vorher angegeben, wurden Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblätter (Donorblätter) der Beispiele 1-2 und 1-3 und der Vergleichsbeispiele 1-1 bis 1-3 hergestellt und geprüft.

Die Ergebnisse werden ebenfalls in Tabelle 1 gezeigt.

Tabelle 1

Aus Tabelle 1 geht hervor, daß die Wärmeübertragungsblätter von Beispielen 1-1 bis 1-3 die Dichteveränderung mit einer Gradation zeigten, während die der Vergleichsbeispiele 1-1 und 1-2 höhere Dichten bei kleineren Pulsweiten und keine Gradation zeigten. Das Wärmeübertragungsblatt gemäß Beispiel 1-3 zeigte niedrige Dichten im Bereich der kleineren Pulsweiten und zeigte eine unbefriedigende Gradation.

Beispiel 2 und Vergleichsbeispiel 2

Eine wärmeschmelzbare Druckfarbe der nachfolgenden Formulierung für eine Hot-Melt-Beschichtung wurde auf einen PET-Film in einer Dicke von 9 µm, der zuvor einer Wärmebeständigkeitsbehandlung unterworfen worden war, mit einer Beschichtungsmenge von 3,5 g/m² auf Trockenbasis aufgetragen, unter Erhalt eines Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblattes (Donorblatt).

Gew.-Teile
Ruß
10
Paraffinwachs	53
Ethylen-vinylacetatharz	6
Petrolwachs	6
Ethylgallat, F: 150-153°C	25

Auf dem Donorblatt wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 ein Eindruck einwirken gelassen. Die Ergebnisse des Tests werden in Tabelle 2 gezeigt.

Ein Wärmeübertragungsblatt (Donorblatt) für das Vergleichsbeispiel 2 wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 2 hergestellt, wobei jedoch das Ethylgallat von der Druckfarbenformulierung fortgelassen wurde und 78 Gew.-Teile Paraffinwachs verwendet wurden. Der Eindrucktest wurde wie in Beispiel 2 durchgeführt. Die Ergebnisse des Tests werden in Tabelle 2 gezeigt.

Tabelle 2

Aus Tabelle 2 wird ersichtlich, daß die Dichteveränderung des Wärmeübertragungsblattes gemäß Beispiel 2 eine Gradation zeigte, während das gemäß Vergleichsbeispiel 2 erhaltene Blatt eine hohe Dichte im Bereich der kleineren Pulsweiten und keine Gradation aufwies.

Beispiel 3 und Vergleichsbeispiel 3

Eine wärmeschmelzbare Druckfarbe der nachfolgenden Formulierung wurde mittels eines Meyer-Stabs auf einen PET-Film mit einer Dicke von 9 µm, der zuvor einer Wärmebeständigkeitsbehandlung unterworfen worden war, mit einer Beschichtungsmenge von 4 g/m² auf Trockenbasis aufgetragen, wobei man ein Wärmeübertragungsblatt (Donorblatt) für das Beispiel 3-1 erhielt.

Gew.-Teile
SOT Blue G, F: 74-75°C
10
Paraffinwachs, F: 65°C (150°F)	40
Polyvinylalkohol	20
Laurylgallat, F: 96°C	30
2,4,7,9-Tetramethyl-5-decyn-4,7-diol	3

Eine wärmeschmelzbare Druckfarbe wurde als 20%ige Dispersion in Ethanol, die durch Vermahlen der Bestandteile in einer Kugelmühle erhalten worden war, aufgetragen. Die druckfarbentragende Oberfläche des Donorblattes wurde in Kontakt mit einem für die Wärmeübertragungs- Aufzeichnung handelsüblichen Aufzeichnungsblatt gebracht. Ein Thermodruck wurde auf der Rückseite des Donorblattes mittels eines Facsimiletesters (Matsushita Electronic Parts Co.) bei 16,0 V, wobei die Pulsweite von 0,2 bis 3,0 msek. mit einem Intervall von 0,2 msek. variierte, durchgeführt. Die Dichte des übertragenen Bildes wurde mittels eines handelsüblichen Fotodensitometers geprüft. Die Ergebnisse werden in Tabelle 4 gezeigt. Um die Wirkung der Zugabe von 2,4,7,9-Tetramethyl-5-decyn-4,7-diol einem Acetylenglykol, auf die Anhaftung der Druckfarbenschicht an den PET-Film zu untersuchen, wurde das Donorblatt mehrfach gefaltet. Dabei wurde kein Abblättern der Druckfarbenschicht festgestellt.

In ähnlicher Weise wie vorher angegeben, wurden die Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblätter (Donorblätter) der Beispiele 3-2 bis 3-5 und der Vergleichsbeispiele 3-1 bis 3-3 hergestellt und geprüft. Die Ergebnisse werden in Tabelle 4 gezeigt. In Tabelle 3 bedeutet "○", daß kein Abblättern der wärmeschmelzbaren Druckfarbenschicht von dem PET-Film erfolgte und "×" bedeutet, daß ein Abblättern stattfand (Vergleichsbeispiele 3-1 und 3-2) oder daß die Druckfarbenschicht zu einer klebrigen, halbflüssigen Masse überführt wurde (Vergleichsbeispiel 3-3). Aus Tabelle 3 wird ersichtlich, daß die Wärmeübertragungsblätter der Beispiele 3-1 bis 3-5 eine ausgezeichnete Gradation bei der Dichteveränderung zeigten und eine befriedigende Anhaftung der Druckfarbenschicht an den PET-Film vorlag, während bei dem Wärmeübertragungsblatt des Vergleichsbeispiels 3-1 eine hohe Dichte des übertragenen Bildes im Bereich einer kleinen Pulsweite vorlag und das Wärmeübertragungsblatt des Vergleichsbeispiels 3-2 ein Abblättern der Druckfarbenschicht zeigte, was auf die schlechte Anhaftung an dem PET-Film zurückzuführen ist, obwohl eine Gradation vorlag. Das Blatt des Vergleichsbeispiels 3-3 war nicht brauchbar, weil die Druckfarbenschicht eine klebrige, halbflüssige Masse war und zwar aufgrund einer zu hohen Anhaftung an den PET-Film.

Tabelle 3

Beispiel 4 und Vergleichsbeispiel 4

Eine wärmeschmelzbare Druckfarbe der nachfolgenden Formulierung für eine Hot-Melt-Beschichtung wurde auf einen PET-Film einer Dicke von 9 µm, der zuvor einer Wärmebeständigkeitsbehandlung unterworfen worden war, mit einer Beschichtungsmenge von 3,5 g/m² auf Trockenbasis aufgetragen, unter Erhalt eines Wärmeübertragungs- Aufzeichnungsblattes (Donorblatt).

Gew.-Teile
Ruß
10
Paraffinwachs	53
Ethylen-vinylacetatharz	6
Petrolharz	6
Ethylgallat, F: 150-153°C	25
3,6-Dimethyl-4-octyn-3,6-diol	5

Ein Drucktest wurde mit dem Donorblatt in gleicher Weise wie in Beispiel 3 durchgeführt. Die Ergebnisse des Versuchs werden in Tabelle 4 gezeigt.

Im Vergleichsbeispiel 4 wurde das Wärmeübertragungs- Aufzeichnungsblatt (Donorblatt) in gleicher Weise wie in Beispiel 4 hergestellt, wobei jedoch Ethylgallat aus der wärmeschmelzbaren Druckfarbenformulierung fortgelassen wurde und 78 Gew.-Teile Paraffinwachs verwendet wurden. Der Thermodruckversuch wurde wie in Beispiel 4 durchgeführt. Die Ergebnisse des Versuchs werden in Tabelle 4 gezeigt.

Aus Tabelle 4 geht hervor, daß das Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblatt von Beispiel 4 eine Dichteveränderung unter Gradation und eine befriedigende Anhaftung der Druckfarbenschicht an den PET-Film zeigte, während im Vergleichsbeispiel 4 hohe Dichten im Bereich von kleinen Pulsweiten erzielt wurden und die Dichteveränderung keine Gradation ergab.

Tabelle 4

Claims (7)

1. Gradations-Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblatt aus einem Träger und einer darauf befindlichen wärmeschmelzbaren Druckfarbenschicht, enthaltend einen farbigen Farbstoff und/oder ein Pigment, einen Binder und ein Wachs, dadurch gekennzeichnet, daß die wärmeschmelzbare Druckfarbenschicht weiterhin Gallussäure und/oder ein Derivat davon in einer Menge von 5 bis 50 Gew.-%, ausgedrückt als Feststoff, bezogen auf das Gesamtgewicht der wärmeschmelzbaren Druckfarbenschicht, enthält.

2. Wärmeübertragungsblatt gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gallussäure und/oder ein Derivat davon wenigstens eine Verbindung, ausgewählt aus Gallussäure, Methylgallat, Ethylgallat, Propylgallat, Isoamylgallat, Octylgallat, Laurylgallat, Stearylgallat, Trimethoxygallussäure, Methyltrimethoxygallat, Gallussäure-3-methylether, Gallussäure-4-methylether, Gallussäure-3,4-dimethylether und Gallussäure-3,5- dimethylether, ist.

3. Wärmeübertragungsblatt gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die wärmeschmelzbare Druckfarbenschicht weiterhin ein Acetylenglykol in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-%, ausgedrückt als Feststoff, bezogen auf das Gesamtgewicht der wärmeschmelzbaren Schicht, enthält.

4. Wärmeübertragungsblatt gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Acetylenglykol wenigstens eine Verbindung, ausgewählt aus 2,4,7,9- Tetramethyl-5-decyn-4,7-diol, einem Ethylenoxid-Addukt davon und 3,6-Dimethyl-4-octyn-3,6-diol ist.

5. Wärmeübertragungsblatt gemäß Anspruch 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die wärmeschmelzbare Druckfarbenschicht weiterhin einen gesättigten linearen Polyester enthält.

6. Wärmeübertragungsblatt gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbstoffe und/oder Pigmente wenigstens gelbe, Magenta- und Cyan-Farbstoffe und/oder -Pigmente enthalten und daß die diese Farbstoffe und/oder Pigmente enthaltende wärmeschmelzbare Druckfarbenschicht in einem lokalisierten Muster auf dem gleichen Träger aufgebracht ist.

7. Wärmeübertragungsblatt gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbstoffe und/oder Pigmente wenigstens gelbe, Magenta-, Cyan- und schwarze Farbstoffe und/oder Pigmente einschließen, und daß die diese Farbstoffe und/oder Pigmente enthaltende wärmeschmelzbare Druckfarbenschicht in einem lokalisierten Muster auf dem gleichen Träger aufgetragen ist.