JPS61242892A - 階調性熱転写記録シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （２）産業上の利用分野 本発明は、熱ヘツド管用いた熱溶融転写型熱転写システ
ムにおいて、階調性記録のできる熱転写記録シートに関
するものである。

０３）従来の技術 従来から熱転写システムには、支持体上に熱昇華性染料
を含むインク層を形成し、加熱により該染料を受像紙側
に昇華し記録を行う熱昇華転写方式と、支持体上に有色
の染顔料を含有した熱溶融性インク層を形成（以下ドナ
ーシートと称する）し加熱により受像紙側へ溶融転写し
記録を行う熱溶融転写方式とが知られている。熱昇華転
写方式は染料がガス体となって転写記録が行なわれる為
に画像の階調性がよくフルカラー記録方式として有望視
され、このシステムの受像紙として染料の染着性改良の
発明がなされている。（特開昭５７−９１２９６、特開
昭５７−１０７８８５、特開昭５７−１３７１９１、特
開昭５９−５９４９５、しかしながら、該熱昇華転写方
式は、染料の昇華温度が高い為に、加熱時間を多く要し
記録のスピードが遅い欠点が有る。又、昇華温度の低い
染料を使用することも可能であるが、染料の再昇華によ
る画像の保存性が悪く、更には、染料なるが故に画像の
耐光性本良くない。これ等の理由故に最近では、記録ス
ピードが早く、画像保存性のよい熱溶融転写方式で階調
性を出す方式が種々研究されている。

例えば、特開昭５７−５６２９５では、支持体上に熱溶
融性インキ層囚を設け、該インキ層囚上に網点の形態で
、互いに間隔をもって配列された、囚よりも融点の低い
多数のスポット状熱溶融性インキ層０３１を設けたもの
で、加熱によりインキの転写量をかえて中間１ｉ１１ｔ
−出すものである。

又、特開昭５９−６４３９１は、支持体上に、順次、加
熱によって画像を与え得る画像形成物質を含有する層、
および該画像形成物質を受容して加熱によって被転写媒
体に転写し得る画像受容層を塗工してなるもので画像形
成物質の受像紙側への熱転写量をコントロールしたもの
である。

（ｃｌ　　発明が解決しようとする問題点上記の従来技
術で引用した特許公報では種々の問題点がある。

例えば、特開昭５７−５６２９５、同５９−６４３９１
号公報ではいずれも、支持体に塗工するインキの層構造
の工夫で階ｉｎ！Ｉを出そうとするものである。即ち、
ドナーシートを２回の塗工で完成　　。

させねばならず、製造コストも高くなるという欠点があ
る。

又、従来の単層ドナーシートは、有色染顔料、バインダ
ー、ワックス類、その他添加剤を熱溶融したホットメル
トインク剤をグラビア法又はツレキラ法により、支持体
に塗工されており、使用されるワックス類は、熱溶融さ
れて塗工される為に塗工層の密度が大で熱ヘッドより与
えられる熱の伝導性が良く、熱ヘッドの形状に対応した
インク層がほぼ完全に溶解する故か感熱式ファクシミリ
や感熱式プリンターにて、普通紙やコート紙上に熱転写
印字をした場合、たとえ印字機が、１６階調位の階調付
きのものであっても、濃度階調は得られず、画像は非常
に硬調な０Ｎ−ＯＦＦＺ値記録色記録。それ故、当業界
では、転写濃度の異なるドナーシートを使用して多数回
、重ね印字をして濃度階調を出すと共に、印字するマト
リックス内の網点の数を制御する面積階調法も併用して
複雑な方法で高階調の画像を得ようとしている。これは
、ドナーシートの製造コストも高くなり、又、印字スピ
ードも遅くなる欠点がおる。

本発明者らは、これらの欠点を解決し、階調性記録ので
きる熱転写記録シートを得ることを目的として研究した
。

（Ｄｉ　　問題点を解決するための手段本発明者らは、
これらの欠点を解決するため鋭意研究を行なった結果、
階調性熱転写記録シートを提供することができ友。

即ち、支持体の片面に有色の染顔料、バインダー、ワッ
クス類を主成分とする熱溶融性インク層を塗設してなる
熱転写記録シートにおいて、該熱溶融性インクに没食子
酸及び／又はその誘導体を含有することにより階調性記
録のできる熱転写記録シートを提供することができ九。

具体的に説明すると、該没食子酸及び／又はその誘導体
が、没食子酸、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食
子酸プロピル、没食子酸イソアミル、没食子酸オクチル
、没食子酸ラウリル、没食子酸ステアリル、トリメトキ
シ没食子酸、トリメトキシ没食子酸メチルエステル、没
食子酸３−メチルエーテル、没食子酸４−メチルエーテ
ル、没食子酸３，４−ジメチルエーテル、没食子酸３゜
５−ジメチルエーテルから選ばれる少なくとも１種から
なるものである。

さらに好ましくは、没食子酸誘導体が没食子酸アルキル
エステル即ち、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食
子酸プロピル、没食子酸イソアミル、没食子酸オクチル
、没食子酸ラウリル、没食子酸ステアリルから選ばれる
少なくとも１種からなるものである。

本発明の熱溶融性インクは有色の染顔料、バインダー、
ワックス類の構成成分に没食子酸及び／又はその誘導体
を熱溶融性インクの総重量あたり５〜５０重量パーセン
ト含有することで階誠性記録を得ることができる。好ま
しくは、１０〜３０重量パーセントである。

本発明の階調性熱転写記録シートは支持体に単層塗工を
するだけで高度の濃度階調性を持った画像を得ることが
できる。単色による塗工でなく、染顔料を少なくともイ
エローマゼンタ、シアンの各色からなる熱溶融性インク
を支持体上に部分塗工した熱転写記録シートとすること
でカラーの階調性を持った画像も得ることができる。

本発明の熱転写記録シートが濃度階調の出る理由は、余
り定かではないが、通常の熱転写記録シートにおいて熱
溶融性インクの転写効果を与える成分がワックス類のみ
の場合に熱ヘッドから与えられたある一定エネルギーの
とき受像紙に完全転写するのに対して、本発明の没食子
酸及び／又はその誘導体の混合は、それ自体融点が高く
低エネルギーでは転写量を押さえ、徐々にエネルギーの
増大に比例して転写量も増えていくことによ妙濃度階調
性が出ると考えられる。又、本発明の成分を混合した場
合熱転写記録シート上の熱溶融性インク層を拡大してみ
ると支持体上に該インクが粒子状に配列されており、熱
ヘッドのエネルギーに応じて粒子状のインクが独立して
受像紙面に転写されることでより一層濃度階調の出やす
い傾向があると考えられろ。

さらに、熱溶融性インクの１几る成分であるバインダー
、ワックス類、染顔料の種類、量、融点も微妙に影響し
てくるものと思われる。

例えば、ワックス類としては、 融点が５０℃〜２００℃好ましくは、６０〜１５０℃の
ワックス類が良好で、融点が５０℃よりも低い場合には
、インク層中の形態がたとえ粒子状であっても、熱転写
時、高感度すぎる為に濃度階調性が得られ難い。

逆に融点が２００℃より高い場合には、熱ヘッドに高エ
ネルギーを要し、熱転写量も少なくなり、実用的ではな
い。

この様なワックス類には、以下に代表的なものを例示す
るが、これ等に限定されるものではない。

ワックス類として、例えば 植物系ワックスとしては、 ライスワックス、木ろう、キャンデリラワックス、カル
ナウバワックスなど 動物系ワックスとしては、 ラノリン、密ろう、セラックワックス、鉱物系ワックス
としては、 モンタンワックスなど、 合成ワックスとしては、 パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、
酸化パラフィンワックス、塩素化パラフィンワックス、
リシノール酸了マイト１．ラウリン酸アマイド、エルカ
酸アマイド、バルミチン酸アマイド、オレイン酸アマイ
ド、１２−ヒドロキシステアリン酸、ジステアリルケト
ン、エチレンビスステアリン酸アマイドなど、金属石け
んとしては、 ステアリン酸ナトリウム、パルミ千ン酸ナトリウム、ラ
ウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、ステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミ
ニウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸鉛、
二塩基性ステアリン酸バリウムなど、 高級脂肪酸としては パルミチン酸、ステアリン酸など、 高級アルコールとしては、 パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、セリル
アルコールなど、 合成ポリアルコールとしては、 ポリエチレングライコール、ポリプロピレングライコー
ルなどを挙げることができる。

次に、染顔料としては、水溶性染料、油溶性染顔料、分
散染料、溶媒不溶性の有機顔料のいずれのものでも使用
でき、階調性の良悪には直接には関係ない。上記の各タ
イプの染顔料は塗工方法によりて使いわけができる。

特に水溶性染料は水性塗工、溶剤塗工に使用されること
が望ましい。又、有機溶剤に溶解するものは溶剤塗工が
好ましく、ホットメルト塗工の場合には、溶解、分散の
いずれでもよい。

染顔料の粒子径は、１μ前后又はそれ以下まで微粒子状
にする方が、転写画像の粒子の粗らさがなく良好である
。染料には、昇華型染料もあるが、本発明では昇華性の
機能を充分に発揮出来ない。

しかし、色材として使用する限り１本発明を阻害するも
のではなく、使用しても差支えない。

染顔料について、以下に具体的に例示するが、これらに
限定されるものではなく、２種以上を併用してもよい。

水溶性染料としては、 ニトロソ染料、アゾ染料（モノ、ビス、トリス、テトラ
キスアゾ染料）、スチルベンアゾ染料、ケトイミン（ジ
フェニルメタン）染料、トリフェニルメタン染料、キサ
ンチン染料、アクリジン染料、キノリン染料、メチン染
料、ポリメチン染料、チアゾール染料、インダミン染料
、アジン染料、チアジン染料、オキシケトン染料、アン
トラキノン染料、フタロシアニン染料などを挙げること
ができる。さらに具体的に例示すれば、ニトロソ染料と
してはモーダントゲリーン４（Ｃ，１，１０００５、以
下カッコ内１ｊ　Ｃ−１１ＮＯａ　？示す）、アゾ染料
としてはダイレクトレッド２８　（２２１２０）、スチ
ルベンアゾ染料としてはダイレクトオレンジ７１（４０
２０５）、ケトイミン染料としてはベーシック二ロー２
（４１０００）、トリフェニルメタン染料としてはベー
シックブルー１４２０２５）、キサンチン染料としては
アシッドレッド５２（４５１００）、アクリジン染料と
してはベーシックオレンジ２３　（４６０７５）、キノ
リン染料としてはアシッドエロー２（４７０１０）、メ
チン染料としてはダイレクトイエロー５９　（４９００
０）、アジン染料としてはアシッドブルー５９　（５０
３１５）、オキサジン染料としてはモーダンドブルー１
０（５１０３０）、チアジン染料としてｄベーシックブ
ルー９（５２０１５）、アントラキノン染料としてはア
シッドブルー４５（６３０１０）、フタロシアニン染料
としてはダイレクトブルー８６（７４１８０）などがあ
る。

油溶性染料としては、アゾ染料、アゾ金属錯塩染料、ア
ントラキノン染料、およびフタロシアニン染料を挙げる
ことができる。さらに具体的に例示すると、アゾ染料と
してはソルベントエロー２（Ｃ，１，１１０２０、以下
カッコ内はＣ，１，Ｎｏ、を示す）、ソルベントオレン
ジ１　（１１９２０）、ソルベントレッド２４　（２６
１０５）、ソルベントブラウン３（１１３６０）などが
、アゾ金属錯塩染料としては、ソルベントエロー１９　
（１３９００Ａ）、ソルベントオレンジ５（１８７４５
Ａ）、ソルベントレッド８（１２７１５）、ソルベント
ブラウン３７、ソルベントブラック１２３（１２１９５
）などが、アントラキノン染料としては、ソルベントバ
イオレット１３（６０７２５）、ソルベントブルー１１
　（６１５２５）、ソルベントグリーン３（６１５６５
）などが、フタロシアニン染料としてはソルベントブル
ー２５（７４３５０）などがある。

分散染料としては、アミノアゾまたはアミノアントラキ
ノン染料、ニドロアリールアミン染料等を挙げることが
できる。さらに具体的に例示するとアミノアゾ染料とし
てはディスバーズエロー３（Ｃ，１，１１８５５、以下
カッコ内はＣ，１，Ｎｏ、を示す）、ディスバーズオレ
ンジ３（１１００５）、ディスバーズレッド１　（１１
１１０）、７’イスバーズバイオレツト２４（１１２０
０）、ディスバーズブルー４４などがある。アミノアン
トラキノン染料としてはディスバーズオレンジ１１（６
０７００）、ディスバーズレッド４（６０７５５）、デ
ィスバーズバイオレット１（６１１００）、ディスパー
ズブルー３（６１５０５）などがある。

ニドロアリールアミン染料としてはディスバーズエロー
１　（１０３４５）および４２　（１０３３８）などが
ある。

顔料としては、 アゾ顔料（モノアゾ、ビスアゾ、縮合アゾ顔料）、染色
レーキ顔料（酸性染料レーキ、塩基性染料し−キ、媒染
染料レーキ顔料）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、フタロ
シアニン顔料、高級顔料（建染染料系顔料、金属錯塩顔
料、ペリレン顔料、イソインドリノン顔料、キナクリド
ン顔料）などを挙げることができる。さらに具体的に例
示すると、アゾ顔料としてはハンザエロー〇（Ｃ，１，
１１６８０１以下カツフ内はＣ−ｆ　＊　Ｎｏ　、を示
す）、ハンザエローＲ（１２７１０）、ピラゾロンレッ
ドＢ（２１１２０）、パーマネントレッドＲ（１２０８
５）、レーキレッドＣ（１５５８５）、ブリリアントカ
ーノン６Ｂ（１５８５０）、パーマネントエーミンＦＢ
（１２４９０）（以上モノアゾ顔料）、ベンジジンエロ
ーＧ（２１０９０）、ベンジジンエローＧＲ（２１１０
０）、パーマネントエローＮ０Ｒ（２００４０）（以上
ビスアゾ顔料）、クロモフタルイエロー、クロモフタル
レッド（以上縮合アゾ顔料）などがある。染色レーキ顔
料としては、キノリンエローレーキ（４７００５）、エ
オシンレーキ（４５３８０）、アルカリブルーレーキ（
４２７５０Ａ、４２７７０Ａ）（以上酸性染料レーキ顔
料）、ローダミンレーキＢ（４５１７０）、メチルバイ
オレットレーキ（４２５３５）、ビクトリアブルーレー
キ（４４０４５）、マラカイトグリーンレーキ（４２０
００）（以上塩基性染料レーキ顔料）、アリザリンレー
キ（５８０００）（媒染染料レーキ顔料）などがある。

ニトロ顔料としてナフトールエロー５（１０３１６）、
ニトロソ顔料としてピグメントグリーンＢ（１０００６
）、ナフトールグリーンＢ（１００２０）、フタロシア
ニン顔料としては、無金属フタロシアニンブルー（７４
１００）、フタロシアニンブルー（７４１６０）、フタ
ロシアニングリーン（７４２６０）などがある。高級顔
料としては、アンスラピリミジンエロー（６８４２０）
、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ（５９３０
５）、インダンスレンブル−Ｒ８（６９８００）、チオ
インジゴレッドＢ　（７３３００）（以上建染染料系顔
料）、ニッケルアゾエロー（１２７７５）（金属錯塩顔
料）、ペリレンレッド（７１１４０）、ペリレンスカー
レット（７１１３７）（以上ぺ！ｊリレン料）、イソイ
ンドリノンエロー（イソインドリノン顔料）、キナクリ
ドンレッドＹ（４６５００）、キナクリドンマゼンタ（
７３９１５）などがある。

また、黒色顔料として、カーボンブラック（Ｃ０１，７
７２６５）がある。

バインダーは、水溶性バインダー、排水溶性バインダー
のいずれも使用可能であり、水溶性バインダーは溶剤塗
工による水性／排水性系に使用される。排水溶性バイン
ダーは、溶剤塗工、ホットメルト塗工に使用される。

この様な、バインダーの代表例を以下に例示するがこれ
等に限定されるものではなく、２種以上を併用してもよ
い。

バインダーとしては、例えば、 ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ゼラチンヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
スアラビアゴム、でん粉及びその誘導体、カゼイン、ポ
リビニルピロリドン、ブチラール樹脂、エチレンエチル
アクリレ−トス千しン・ブタジェン共重合体、酢酸ヒニ
ル樹脂、酢酸ビニル系共重合体、アクリル樹脂、メチル
メタアクリル樹脂、スチレン・アクリロニトリル樹脂、
二手レンー酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、石
油樹脂など挙げることができる。

熱溶融性インクの主成分に対する使用量は、染顔料が０
．５〜４０重貴パ重上パーセントしくは、１〜２５重量
パーセント、ワックス類が１０〜７０重量パーセント、
好ましくは、２０〜６０重量バーセント、バインダーが
５〜６０重量パーセント、好ましくは、１０〜５０重量
パーセントである。

本発明では、以上のとおり没食子酸及び／又はその誘導
体、有色染顔料、バインダー、ワックス類が主成分であ
るが、支持体に塗工又は印刷するにあたり、その他の添
加剤、例えば、界面活性剤、分散剤帯電防止剤、酸化防
止剤、紫外線防止剤などを添加しても良い。

支持体としては、コンデンサ紙、タイプライタ−用紙、
　　トレーシングペーパー等の薄紙、合成紙、セロハン
紙、更にはポリエステルフィルム、ポリイミドフィルム
、ボリエ千しンフィルム、ポリカーホネートフィルム、
ポリス手しンフィルム、テフロンフィルム、などの合成
樹脂フィルムをそのｔ〜又は熱ヘッドに粘着しない様に
耐熱処理加工をして使用される。

塗工機はホットメルトコーター、エアーナイフコーター
、ロールコータ−、ブレードコーター、バーコーター、
等の公知のコーターで塗工されるし、又、フレキソ法、
グラビア法等での公知の印刷機も使用され得る。

フルカラー画像を得る為には、少なくともイエロー、マ
ゼンタ、シアンの各色のインク’ｉ同一支持体上に、線
順次、面順次、点順次の方式で部分印刷をして実施され
る。

なお、溶剤塗工については、一般の溶剤で可能であるが
例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコ
ール、トルエン、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸
エチルなど適宜使用し得る。

＠）作　用 本発明の階調性熱転写記録シートは、支持体の片面に有
色の染顔料、バインダー、ワックス類を主成分とする熱
溶融性インクに没食子酸及び／又はその誘導体を含有す
ることで高度の階調性記録のできるものである。

従来の熱転写記録シートでは熱ヘッドを用いて画像形成
をするとき、低エネルギー状態から印字していく場合に
転写が起るエネルギー領域から高エネルギーまで転写濃
度の差は余りなく一定の転写濃度を示し階調性を得るこ
とができない。

一方、本発明の熱転写記録シートは該インク組成に没食
子酸及び／又はその誘導体を含有することで低エネルギ
ー領域から高エネルギーまでなだらかな転写濃度を示し
階調性を得ることができる。

これは、転写効率の高いワックス類に融点の高い没食子
酸及び／又はその誘導体が〃口わることで転写性を制御
でき、階調性のめる転写を示すもので、該インク組成に
５〜５０重量パーセント含有することによ）効果的に作
用する。

（Ｆｌ　　実施例 以下、実施例をあげて具体的に本発明を説明する。

なお、実施例及び比較例中の「部」は固型分の重量部を
示す。

実施例１ １−１０階調性熱転写記録シート（ドナーシート）の作
製に当って、熱溶融性インクの配合を以下のとおりとし
、メイヤーパーを用いて耐熱処理をした９μＰＥＴフイ
ルムに乾燥塗目方４？／−を溶剤塗工した。

ＳＯＴ　Ｂｌｕｅ　Ｇ（保土谷化学、融点７４〜７５℃
）１０重量部 １５０Ｆパラフインワツクス　　　　　４０ｆＩＪｌ１
部ポリビニルアルコール　　　　　　２ｏ重ｔｉ没食子
酸ラウリル（融点９６℃）　　　３０重量部なお、熱溶
融性インクは、ボールミルを用いて２０％のエタノール
分散液として調製したものである。

作製した該ドナーシートについてそのインク面を普通紙
（熱転写紙用受像紙、三菱製紙製、商品名ＴＴＲ−ＰＷ
）と重ね合わせ、ドナーシートの裏面より検子電子部品
製ファクシミ’）試験機により１６．ＯＶにてパルス巾
を０．２ミリ秒から３．０ミリ秒と０．２ミリ秒おきに
変化させて加熱印字をし、転写された画像濃度を光学濃
度計（マクベスＲＤ５１４型）を用いて測定した。結果
を表１に示し九。

１−１と同様にして１−２及び１−３、又、比較例とし
てｌ−１〜１−３も実験し、結果を表１に掲げた。

表１から明らかなとおり、実施例の１−１〜１−３は、
階調性のある濃度変化を示しているのに対して、比較例
では、１−１及び１−２が低パルス巾の領域から転写濃
度が高く階調性をもたなかりた。一方、１−３では低パ
ルス巾の領域で低い転写濃度をもち階調性は不十分であ
った。

表　　１ 実施例２ 階調性熱転写記録シート（ドナーシート）の作製に当っ
て、以下のとおりのホットメルト用熱溶融性インクを作
り、耐熱処理をした９μＰＥＴフイルムに塗目方３−５
Ｐ／ｍ”となるようにホットメルト塗工した。

カーボンブラック　　　　　　　　１０重量部パラフィ
ンワックス（日本精蝋製商品名、５Ｐ−０１４５）５３
重量部 エチレン−酢酸ビニル樹脂　　　　　　　　６重量部石
油樹脂（荒用化学製、商品名アルコンＭ）６重量部 没食子酸エチル（融点１５０〜１５３℃）２５重量部 作製した該ドナーシートについて、実施例１と同様にし
て印字し、結果を表２に示した。

比較例２ 実施例２の熱溶融性インクの没食子酸エチルを除き、パ
ラフィンワックスの量を７８重量部とした以外は同一に
してドナーシー）ｆｆ’Ｆ−製Ｌり。

実施例２と同様に印字し、結果を表２に示した。

表２から明らかなとおり、実施例２では階調性のある濃
度変化を示しているのに対して、比較例２では低パルス
領域から高い濃度を示し階調性が得られなかった。

ゆ　発明の効果 本発明は、熱溶融性インクに没食子酸及び／又はその誘
導体を５〜５０重量パーセント含有することにより、極
めて高い濃度階調性が得られ、単色塗工ノ他、イエロー
、マゼンタ、シアンの３色、及びブラックの４色を部分
塗工し穴ものを用いれば高い色再現性のカラー画像が得
られ、工業的意義の高い優れた階調性熱転写記録シート
を提供できるものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体の片面に有色の染顔料、バインダー、ワック
   ス類を主成分とする熱溶融性インク層を塗設してなる熱
   転写記録シートにおいて、該熱溶融性インクに没食子酸
   及び／又はその誘導体を含有することを特徴とする階調
   性熱転写記録シート。 ２、該没食子酸及び／又はその誘導体が没食子酸、没食
   子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、没食
   子酸イソアミル、没食子酸オクチル、没食子酸ラウリル
   、没食子酸ステアリル、トリメトキシ没食子酸、トリメ
   トキシ没食子酸メチルエステル、没食子酸３−メチルエ
   ーテル、没食子酸４−メチルエーテル、没食子酸３，４
   −ジメチルエーテル、没食子酸３，５−ジメチルエーテ
   ルから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の階調性熱転写記録シート。 ３、該熱溶融性インクの総重量あたり該没食子酸及び／
   又はその誘導体が５〜５０重量パーセントであることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載の階調性熱転写記
   録シート。