DE3630486A1 - Verfahren zur waschwasseraufbereitung fuer eine simultane so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)/no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-nasswaesche - Google Patents

Verfahren zur waschwasseraufbereitung fuer eine simultane so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)/no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-nasswaesche

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    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/60—Simultaneously removing sulfur oxides and nitrogen oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description

Bei der simultanen SO2/NO x -Wäsche aus Rauchgasen wird bei Verwendung eines Eisen-II-Komplexes mit Ethylendiamintetraessigsäure bzw. deren Natriumsalzen mit dem NO ein Nitrosylkomplex gebildet, dessen Regeneration über Sulfitionen erfolgt.
Beide Reaktionen verlaufen nebeneinander im Rauchgaswäscher ab.
Gleichzeitig kommt es in Abhängigkeit von den Verfahrensbedingungen bei der Reduktion des Nitrosylkomplexes auch zur Bildung von leichtlöslichen Schwefel-Stickstoff- Verbindungen.
Es entstehen somit bei der Absorption des SO2 und NO aus dem Rauchgas sowie bei der Reduktion des Nitrosylkomplexes nachfolgend aufgeführte Reaktionsprodukte, die sich, außer elementarem Stickstoff, in der Waschlösung anreichern,
  • a) Natriumsulfat,
  • b) Natriumsulfit,
  • c) Natriumhydrogensulfit,
  • d) S-N-Verbindungen,
  • e) elementarer Schwefel.
Für das Ausschleusen der gelösten Reaktionsprodukte aus dem Waschwasser bestehen verschiedene Verfahren, die aber sehr aufwendig und umständlich sind.
Es wurde gefunden, daß durch Einbindung einiger erfindungsgemäßer Verfahrensschritte nach beiliegendem Schema die Waschwasserregenerierung vereinfacht und kostengünstiger durchgeführt werden kann.
Das zur Regeneration aus dem Waschwasserkreislauf der SO2/NO x -simultan-Naßwäsche ausgeschleuste Wasser (1) tritt in den EDTA-Fällbehälter (2) ein. Durch Zugabe eines Reduktionsmittels, vorzugsweise Natriumdithionit, wird das Eisen-II/III-EDTA vollkommen zu Fe-II-EDTA reduziert, um anschließend durch Zugabe von Schwefelsäure (3) bis zu einem pH-Wert in der Waschlösung von pH 0,5-3,0 das EDTA in der Waschlösung aus dem Fe-II-EDTA-Komplex zu fällen. Die entstehenden SO2-Mengen werden über die Leitung (38) zum Simultanwäscher zurückgeführt.
Die EDTA-Suspension zur Gewinnung von festem EDTA wird einer Entwässerungseinrichtung (5) zugeführt. Das entwässerte EDTA (37) wird über einen Rührbehälter (6) unter Zugabe von Kondensatwasser (7) über die Leitung (34) in den Eisenchelatlösungsansetzbehälter (36) gepumpt. Das Filtratwasser nach der Entwässerungseinrichtung (5) wird über die Leitung (8) in den Fällungsbehälter (9) geführt. Hier wird durch stöchiometrische Calciumchloridzugabe (10) aus den Natriumsulfat-Anteilen des aus der EDTA-Fällung kommenden Wassers Calciumsulfat gefällt.
Das Wasser mit dem Feststoff Calciumsulfatdihydrat wird über einen Schwerkraftabscheider (11) geführt. Die Feststoffe setzen sich ab und werden zur Entwässerung und Chloridfreispülung mit Kondensatwasser (13) einer Entwässerungsstation (12) zugeführt, wobei der Feststoff bei (14) die Station verläßt und das ausgeschleuste Wasser über die Leitung (15) wieder in den Schwerkraftabscheider (11) zurückgeführt wird.
Vom Schwerkraftabscheider (11) gelangt das Wasser, von Feststoffen befreit, über die Leitung (17) in den Eindampfer (18). Über die Leitung (20) wird der Wasserdampf zum Kondensator geführt, und über die Leitungen (19) und (21) wird die eingedickte Restmenge einer Kühlstufe (22) zugeführt, um hier bei +4°C-+14°C die in den Stufen (2) und (9) nicht abgeschiedenen EDTA- und Natriumsulfatmengen auszukristallisieren.
Durch die Vorfällung im Behälter (9) mittels Calciumchlorid (10) wurde so viel Natriumsulfat abgebaut, so daß die Eindampfung sehr weitgehend durchgeführt werden kann, da nur noch wenig Thenardit (Na2SO4) in der zu verdampfenden Menge vorhanden ist und entsprechend wenig Wasser benötigt für die Bildung von Glaubersalz (Na2SO4 · 10 H2O) bei der Abkühlung in der Kühlstufe (22). Dadurch wird eine nochmalige hohe Rückgewinnungsrate für EDTA ermöglicht.
Aus der Kühlstufe (22) wird das Kristall-Salzsolegemisch über eine Entwässerungsstation (23) entwässert. Über die Leitung (31) gelangen die entwässerten EDTA- und Natriumsulfatkristalle in den Eisenchelatlösungs-Ansetzbehälter (36). Unter Zusatz von Natronlauge oder Natriumcarbonat (32), Eisen-II-sulfat (33) und Wasser zur Anlösung (16) und (35) wird die frische Eisen-II-EDTA-Lösung über die Leitung (39) dem SO2/NO x -Rauchgaswäscher wieder zugeführt.
Das Wasser aus der Entwässerungsstation (23) gelangt über die Leitung (24) zu einem Verbrennungsofen (25). Das Wasser (Sole), das die gesamten S-N-Salze enthält, wird verbrannt, und die Rückstandssalze (Na2SO4 und NaCl) werden dem HCl-Vorwäscher der Rauchgaswäsche über die Leitung (27) einem Rührbehälter (28) unter Zusatz von Wasser (29) und Leitung (30) zugeführt.

Claims (3)

1. Verfahren zur Waschwasseraufbereitung für eine simultane SO2/NO x -Naßwäsche, dadurch gekennzeichnet, daß das zur Regeneration aus dem Waschwasserkreislauf der SO2/NO x -simultan-Naßwäsche ausgeschleuste Wasser (1) in den EDTA-Fällbehälter (2) eintritt. Durch Zugabe eines Reduktionsmittels, vorzugsweise Natriumdithionit, wird das Eisen-II/III-EDTA vollkommen zu Fe-II-EDTA reduziert, um anschließend durch Zugabe von Schwefelsäure (3) bis zu einem pH-Wert in der Waschlösung von pH 0,5-3,0 das EDTA in der Waschlösung aus dem Fe-II-EDTA-Komplex zu fällen. Die entstehenden SO2-Mengen werden über die Leitung (38) zum Simultanwäscher zurückgeführt.
Die EDTA-Suspension zur Gewinnung von festem EDTA wird einer Entwässerungseinrichtung (5) zugeführt. Das entwässerte EDTA (37) wird über einen Rührbehälter (6) unter Zugabe von Kondensatwasser (7) über die Leitung (34) in den Eisenchelatlösungsansetzbehälter (36) gepumpt. Das Filtratwasser nach der Entwässerungseinrichtung (5) wird über die Leitung (8) in den Fällungsbehälter (9) geführt. Hier wird durch stöchiometrische Calciumchloridzugabe (10) aus den Natriumsulfat-Anteilen des aus der EDTA-Fällung kommenden Wassers Calciumsulfat gefällt. Das Wasser mit dem Feststoff Calciumsulfatdihydrat wird über einen Schwerkraftabscheider (11) geführt. Die Feststoffe setzen sich ab und werden zur Entwässerung und Chloridfreispülung mit Kondensatwasser (13) einer Entwässerungsstation (12) zugeführt, wobei der Feststoff bei (14) die Station verläßt und das ausgeschleuste Wasser über die Leitung (15) wieder in den Schwerkraftabscheider (11) zurückgeführt wird.
Vom Schwerkraftabscheider (11) gelangt das Wasser, von Feststoffen befreit, über die Leitung (17) in den Eindampfer (18). Über die Leitung (20) wird der Wasserdampf zum Kondensator geführt, und über die Leitungen (19) und (21) wird die eingedickte Restmenge einer Kühlstufe (22) zugeführt, um hier bei +4°C-+14°C die in den Stufen (2) und (9) nicht abgeschiedenen EDTA- und Natriumsulfatmengen auszukristallisieren.
Durch die Vorfällung im Behälter (9) mittels Calciumchlorid (10) wurde soviel Natriumsulfat abgebaut, so daß die Eindampfung sehr weitgehend durchgeführt werden kann, da nur noch wenig Thenardit (Na2SO4) in der zu verdampfenden Menge vorhanden ist und entsprechend wenig Wasser benötigt für die Bildung von Glaubersalz (Na2SO4 · 10 H2O) bei der Abkühlung in der Kühlstufe (22). Dadurch wird eine nochmalige hohe Rückgewinnungsrate für EDTA ermöglicht.
Aus der Kühlstufe (22) wird das Kristall-Salzsolegemisch über eine Entwässerungsstation (23) entwässert. Über die Leitung (31) gelangen die entwässerten EDTA- und Natriumsulfatkristalle in den Eisenchelatlösungs-Ansetzbehälter (36). Unter Zusatz von Natronlauge oder Natriumcarbonat (32), Eisen-(II)-sulfat (33) und Wasser zur Anlösung (16) und (35) wird die frische Eisen-II-EDTA-Lösung über die Leitung (39) dem SO2/NO x -Rauchgaswäscher wieder zugeführt.
Das Wasser aus der Entwässerungsstation (23) gelangt über die Leitung (24) zu einem Verbrennungsofen (25). Das Wasser (Sole), das die gesamten S-N-Salze enthält, wird verbrannt, und die Rückstandssalze (Na2SO4 und NaCl) werden dem HCl-Vorwäscher der Rauchgaswäsche über die Leitung (27) einem Rührbehälter (28) unter Zusatz von Wasser (29) und Leitung (30) zugeführt.
2. Verfahren zur Waschwasseraufbereitung für eine simultane SO2/NO x -Naßwäsche nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß vor der EDTA-Fällstufe (2) die Fällstufe (9) mit Calciumchlorid (10) geschaltet ist.
3. Verfahren zur Waschwasseraufbereitung für eine simultane SO2/NO x -Naßwäsche nach Anspruch 1-2, dadurch gekennzeichnet, daß bei niedrigen EDTA-Konzentrationen keine EDTA-Fällstufe (2) eingesetzt wird, nur die Fällstufe (9) mit Calciumchlorid (10).
DE19863630486 1986-09-08 1986-09-08 Verfahren zur waschwasseraufbereitung fuer eine simultane so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)/no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-nasswaesche Withdrawn DE3630486A1 (de)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4016468A1 (de) * 1990-05-22 1991-11-28 Passavant Werke Verfahren und anlage zur thermischen entsorgung von klaerschlaemmen

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2625005A1 (de) * 1975-06-03 1976-12-23 Mitsui Petrochemical Ind Verfahren zur entfernung von no tief 2 aus einem no tief 2 -haltigen abfallgas

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JP-Patents Abstracts of Japan, C-239, 23.8.1984, Vol.8, No.184, Ref.59-76593 A *
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