DE3124671C2 - Verfahren zum selektiven Abscheiden von Chloriden und Fluoriden aus Schwefelverbindungen enthaltenden Gasen - Google Patents

Verfahren zum selektiven Abscheiden von Chloriden und Fluoriden aus Schwefelverbindungen enthaltenden Gasen

Info

Publication number
DE3124671C2
DE3124671C2 DE19813124671 DE3124671A DE3124671C2 DE 3124671 C2 DE3124671 C2 DE 3124671C2 DE 19813124671 DE19813124671 DE 19813124671 DE 3124671 A DE3124671 A DE 3124671A DE 3124671 C2 DE3124671 C2 DE 3124671C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
circuit
solution
discharged
washing
secondary circuit
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE19813124671
Other languages
English (en)
Other versions
DE3124671A1 (de
Inventor
Robert 4600 Dortmund Karger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
VEREINIGTE ELEKTRIZITAETSWERKE WESTFALEN AG 4600 DORTMUND DE
Original Assignee
VEREINIGTE ELEKTRIZITAETSWERKE WESTFALEN AG 4600 DORTMUND DE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to AT864074A priority Critical patent/AT377542B/de
Application filed by VEREINIGTE ELEKTRIZITAETSWERKE WESTFALEN AG 4600 DORTMUND DE filed Critical VEREINIGTE ELEKTRIZITAETSWERKE WESTFALEN AG 4600 DORTMUND DE
Priority to DE19813124671 priority patent/DE3124671C2/de
Priority to DK280982A priority patent/DK280982A/da
Priority to AT243182A priority patent/AT381649B/de
Priority to NL8202561A priority patent/NL8202561A/nl
Publication of DE3124671A1 publication Critical patent/DE3124671A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3124671C2 publication Critical patent/DE3124671C2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/047—Arrangements specially adapted for dry cleaning or laundry dryer related applications
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/68—Halogens or halogen compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22—Organic compounds
    • C11D7/26—Organic compounds containing oxygen
    • C11D7/265—Carboxylic acids or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22—Organic compounds
    • C11D7/26—Organic compounds containing oxygen
    • C11D7/266—Esters or carbonates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/005—Compositions containing perfumes; Compositions containing deodorants
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/144—Alcohols; Metal alcoholates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/184—Carboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
    • D06M13/1845—Aromatic mono- or polycarboxylic acids
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/184—Carboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
    • D06M13/188—Monocarboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/224—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic acid
    • D06M13/2243—Mono-, di-, or triglycerides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/35—Heterocyclic compounds
    • D06M13/352—Heterocyclic compounds having five-membered heterocyclic rings
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/402—Amides imides, sulfamic acids
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/46—Compounds containing quaternary nitrogen atoms
    • D06M13/463—Compounds containing quaternary nitrogen atoms derived from monoamines
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/53—Polyethers

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

Verfahren und Anlage zum selektiven Abschneiden von Chloriden und Fluoriden, insbesondere aus Rauch- oder Abgasen, bei dem in einem Waschkreislauf (1, 4, 5, 6, 7) mittels einer hochkonzentrierten Kalziumchloridlösung HCl, HF nahezu vollständig und SO ↓3 teilweise absorbiert werden. Eine Teilmenge der beladenen Kalziumchloridlösung wird in einen Sekundärkreislauf (14, 15, 21, 22, 27, 28, 29) ausgeschleust. Die darin enthaltenen freien Säuren werden durch Zugabe von Alkali- und/oder Erdalkalimetalloxiden, -hydroxiden oder -carbonaten neutralisiert. Im Waschkreislauf können sich nur sehr geringe Feststoffmengen (CaSO ↓4 2H ↓2O, CaSO ↓3 1/2 H ↓2O) bilden, und es werden nur kleine mit Salzen hochkonzentrierte Abwassermengen ausgeschleust, die einfach z.B. durch Sprühtrocknen entsorgt werden können.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum selektiven Abscheiden von Chloriden und Fluoriden aus Schwefelverbindungen enthaltenden Gasen, mit Hilfe einer Alkali- und/oder Erdalkalimetall-Chlorid-Lösung als Absorbens vor deren Entschwefelung.
Bei der Entschwefelung sollen industriell verwertbare Produkte, wie beispielsweise Gips, gewonnen werden. Die Weiterverarbeitung dieser Stoffe verlangt in der Rege! nur geringe Gehaiie an Chloriden und Fluoriden. Wird die Entschwefelung im Naßverfahren zum Gewinnen von Gips durchgeführt, so stellt sich, falls im zu entschwefelnden Gas Chloride oder Fluoride enthalten sind, in Abhängigkeit von der aus der Entschwefelungsanlage auszuschleusenden Abwassermenge, die Chlorid- und Fluoridkoni.entration im Flüssigkeitskreislauf der Entschwefelungsanlage auf einen bestimmten Wert ein. Diese Chlorid- und Fluoridkonzentration in der Entschwefelungsanlage beeinflußt die Reinheit des Gipses in bezug auf Chloride und Fluoride sowie den Sulfitanteil, den Kristallaufbau des Gipses und das Absorptionsverhalten der Waschflüssigkeit für SO2, besonders bei Verwendung von Kalkstein als Absorptionsmittel.
Um in einer Gasentschwefelungsanlage industriell verwertbaren Gins zu Gewinnen und den neCTst!ven Einfluß der Chloride bei Verwendung von Kalkstein auszuschließen, können die Chloride und Fluoride und anderen Verunreinigungen, die die Reinigt des Gipses beeinflussen, vor dem Eintritt des Gases in die Entschwefelungsanlage abgeschieden werden. Dies geschieht bei einem Teil der bisher eingesetzten Verfahren in einem der Entschwefelungsanlage vorgeschalteten Waschkreislauf, der in erster Linie der Gaskühlung und Flugstaubabscheidung dient. Dabei wird Wasser als Absorbens benutzt, d. h. dieser Waschkreislauf enthält im wesentlichen freie Salzsäure. Wenn mit dieser Verfahrensweise hohe Abscheidegrade für den im Gas enthaltenen Chlorwasserstoff und Fluorwasserstoff erreicht werden sollen, muß die Salzsäurekonzentration im Waschkreislauf niedrig gehalten werden, z. B. kleiner 1 Gew.-%. D^bei fallen dann jedoch schwierig zu entsorgende, große Abwassermengen an, z. B. sind bei einem 800 MW-Kraftwerksblock, bei 1,3 Gew.-% Schwefel und 0,3 Gew.-% Chlorid in der Kohle und 1 Gew.-% Chloridkonzentration im Waschkreislauf ca. 50 bis 60 mVh Abwasser zu entsorgen.
Bei einem anderen Entschwefelungsverfahren enthalten der vorgeschaltete Waschkreislauf, der im wesentlichen der Gaskühlung und Flugstaubabscheidung dient, ebenso wie die Flüssigkeitskreisläufe der Entschwefelungsanlage Kalziumchlorid bis zu einer Konzentration von ca. 30 Gew.-%. Aufgrund des Feststoffgehalts, insbesondere CaSO3 · 2 H2O und CaSO3 ■ 1/2 H2O in der Kalziumchlorid-Lösung im vorgeschalteten Waschkreislauf ist ein selektives Abscheiden von Chloriden und Fluoriden ohne Ausfallen von Gips im Waschkreislauf nicht möglich.
Die bisher bekannten Verfahren weisen den Nachteil auf, daß sich im Waschkreisiauf hohe Eindickungsfaktoren, d. h. das Verhältnis des eingeleiteten Zusatzwassers zu dem ausgeschleusten Abwasser, ergeben und es dadurch im Wäscher zur Fällung von im Zusatzwasser gelösten Metallverbindungen kommt, was den Waschkreislauf erheblich belastet.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, durch eine verhältnismäßig einfache Verfahrensschaltung ein selektives Abscheiden von Chloriden und Fluoriden zu erreichen, um zumindest in der Entschwefelungsanlage industriell verwertbaren reinen Gips zu gewinnen. Dies zielt auf ein Verfahren ab, bei dem im Waschkreislauf nur sehr geringe oder gar keine Feststoffe, gebildet aus den abgeschiedenen Gaskomponenten, anfallen und geringe Abwassermengen als hochkonzentrierte Salzlösung ausgeschleust werden, die für ein weiieres Aufbereiten, beispielsweise durch Sprühtrocknen, Verdampfen oder zur Gewinnung von Salzsäure, mit dem »Verfahren und Anlage zum Aufbereiten von Chloride enthaltenen Abwässern« mit dem A.Z. beim Deutschen Patentamt P 31 08 4443 für He gleiche Anmeldung hinterlegt, geeignet sind.
Gelöst wird diese Aufgabe dadurch, daß bei einem Verfahren der eingangs erwähnten Art im Waschkreislauf die auf einen pH-Wert von unter 7 eingestellte Alkali- bzw. Erdalkalimetailchlorid-Lösung umgewälzt, dabei im Waschkreislauf freie Säuren gebildet werden, eine Teilmenge der Lösung in einem Sekundärkreislauf ausgeschleust wird und hier zum Neutralisieren der freien Säuren Alkali- und/oder Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -karbonate in einr solchen Menge zugegeben werden, daß ein Teil der freien Säuren erhalten bleibt, in jedem Fall aber kein Überschuß an Karbonaten oder Hydroxiden in der Lösung verbleibt, daß dabei ausfallende Feststoffe aus dem Sekundärkreislauf entfernt, eine Teilmenge der Lösung ausgeschleust und der Rest dem Waschkreislauf wieder zugeführt wird.
Im Hinblick auf die Entsorgung von dem aus dem Sekundärknislauf auszuschleusenden Abwasser mit dem »Verfahren und Anlage zum Aufbereiten von Chloride enthaltenen Abwässern« (A. Z. beim Deutschen Patentamt P 31 08 444.3) ist es besonders vorteilhaft, wenn die Neutralisation so durchgerührt wird, daß noch ein Teil vom HCl und H2SO4 im Sekundärkreislauf erhalten bleibt.
Ein wesentliches Merkmal dieses Verfahrens besteht somit darin, daß in einem Waschkreislauf die sauren Gaskomponenten HCl, HF und SO3 als freie Säuren absorbiert werden und dabei die Konzentration der Alkali- und/oder Erdalkali-Metallchlorid-Lösung und der freien Sabsäure im Waschkreislauf so eingestellt wird, daß das im Gas vorhandene SO3 nur teilweise abgeschieden und die Absorption von SO2 und CO2 unterdrückt wird, daß keine oder nur geringe Mengen an Feststoffen wie CaSO3 · 2 H2O oder CaSO4 · 1/2 H2O ausfallen. Auf diese Weise wird vermieden, daß sich im Waschkreislauf schädliche Ablagerungen bilden.
Das Einstellen der Konzentration an freier Salzsäure erfolgt so, daß zum einen die Konzentration so niedrig ist, daß aufgrund des HCl-Partialdruckes über der Lo= sung noch eine ausreichende HCI-Abscheidung erreicht wird und zum anderen, daß sie hoch genug ist, um die Absorption von SO3, SO2 und CO2 sowie die Bildung von Gips aus dem in der Lösung befindlichen H2SO4 und CaCI2 zu unterdrücken. Diese Fahrweise entspricht einem pH-Wert-Bereich von 0—3,5. Vorteilhafterweise wird die Alkali- und/oder Erdalkali-Metallchlorid-Konzentration der Waschkreislauflosung mindestens 5 Gew.-% und der Sättigung eingestellt, wobei bei einer Kalziumchlorid-Lösung im Hinblick auf die Entsorgung von Abwasser die Werte bei größer 30 Gew.-°/o liegen. Diese Waschkreislauflösung ist bei hier angestrebten Gehalten an freier Salzsäure als Absorbens für die im Gas enthaltenen Chloride (HCI) und Fluoride (HF) geeignet, und auch das aus dem Gas abgeschiedene SO3 läßt sich in der Lösung als freie Schwefelsäure absorbie: ren, ohne daß daraus im Waschkreislauf Gips gebildet wird. Die Absorption von SO2 ist dabei sehr gring, da bei der hier angewendeten Verfahrensführung keine Alkaii- und/oder Erdalkalimetalle bzw. deren Hydroxide oder Karbonate über die Neutralisation des Sekundärkreislaufes oder über die eingespeisten Fremdabwässer, wie z. B. Flüssigkeit aus den Kreisläufen der nachgeschalteten Entschwefelungsanlage, in den Waschkreislauf gelangen. Die dem Waschkreislauf zugeführten Gase werden durch Verdampfen von Wasser aus der Kreislaufflüssigkeit auf die adiabatische Temperatur abgekühlt, so daß die zum Ausgleich der Wassc-rfailanz zugegebene Flüssigkeit auf den Chloridgehalt des V. aschkreislaufes aufkonzentriert wird.
Ein weiteres wesentliches Merkmal der Erfindung besteht darin, daß dem Waschkreislauf ein Sekundärkreislauf abgeschlossen ist. Mit dem Mengenstrom von diesem Sekundärkreislauf können die vom Waschkreislauf geforderten Konzentrationen an freier Salzsäure eingestellt werden, da deren Konzentration eine Funktion von der aus dem Waschkreislauf ausgeschleusten Menge ist.
Durch den Sekundärkreislauf werden hohe Eindikkungsfakioren, bezogen auf die dem Waschkreislauf zum Ausgleich der Wasserbilanz zugeführten Flüssigkeiten, vermieden, da die aus dem Waschkreislauf in den Sekundärkreislauf ausgeschleuste Lösungsmenge wesentlich gröUer ist als die direkt in den Waschkreislauf eingespeisten Flüssigkeiten.
Im Sekundärkreislauf werden mit Alkali- und/oder Erdalkalimetalloxiden und/oder -hydroxiden und/oc'er -kprbonaten die darin enthaltenen freien Säuren neutralisiert, dabei aus dem abgeschiedenen SO3 Gips (CaSO4 · 2 H2O) gebildet, die Feststoffe ausgefällt und abgeschieden. Auf diese Weise ergibt sich ek;e Aufkonzentration der Sekundärkreislauflösung an Alkali- bzw. Erdalkali-metallchlorid. und es kann eine Flüssigkeit ausgeschleust werden, die soviel Chloride in Form von Salzverbindungen enthält, wie freie Salzsäure im Waschkreislauf gebildet wurde.
Daß eine Verfahrensweise mit nur geringer Bildung von Gips (CaSO4 ■ 2 H2O) im Waschkreislauf möglich ist, ergibt sich aus folgenden Überlegungen:
Im Waschkreislauf kann CaSO4 durch die Reaktion von .schwefelsäure mit Kalziumchlorid entstehen.
H2SO4H-CaCl2 - 2 HCH-CaSO4
CaSO4
H2SG4 CaCl2
Aufgrund der geringen Löslichkeit von CaSO4 in Lösungen mit hoher Kalziumchloridkonzentration kann das im Waschkreislauf in Lösung befindliche CaSO4 als Konstante angenommen und damit in die Gleichgewichtskonstante eingezogen werden.
K'
(HCl)2
H2SO4 · CaCI2
Im Gleichgewicht enthalt der Waschkrcislauf freie Schwefelsäure gemäß
Die Differenz zwischen der Schwefelsäure entsprechend dem aus dem Gas abgeschiedenen SOj und der gemäß dem Gleichgewicht möglichen Schwefelsäure ist der anfallende Feststoff CaSO4 · 2 HiO
CaSO4 · 2 HjO = SO1 - ^^^;^|7
In die obige Gleichung geht für HCI das im Waschkreislauf befindliche, das aus dem Gas abgeschiedene und das aus der Schwefelsäure entstehende HCI ein. Da sich mit dem Sekundarkreislauf die HCI-Konzentration
hohen CaCh-Konzentrationen die Bildung von CaCO4 ■ 2 H:O unterdrückt werden, wenn nämlich die HCI-Konzentration so eingestellt wird, daß die rechte Seite der Gleichung zu Null wird.
Die vorstehenden Gleichungen für Salzsäure und Kalziumchlorid gelten in gleicher Weise auch für Flußsäure und Alkali- und'oder Erdalkalimetalle.
Vorzugsweise dient jedenfalls als Absorbens im Waschkreislauf eine durch Neutralisation des Sekundärkreislaufs mit Hilfe von Kalziumhydroxid und/oder Karbonat gewonnene Kalziumchlorid-Lösung.
Besonders vorteilhaft ist bei dem erfindungsgemäßen Verfahren, daß sich zur Neutralisation der freien Säuren Abfallkalke und Abfallkarbonatschlämme aus z. B. der Kühlturmzusatzwasseraufbereitung eines Kraftwerks eignen. Zwar ist das erfindungsgemäße Verfahren zum selektiven Abscheiden von Chloriden und Fluoriden sowohl aus Abgasen als auch aus Rauchgasen geeignet, jedoch läßt es sich mit besonderem Vorteil bei der Behandlung von Rauchgasen eines Kraftwerks anwenden, da innerhalb eines Kraftwerks diese Abfallkarbonatschlämme anfallen. Weiterhin läßt sich in den Sekundärkreislauf als Zusatzflüssigkeit zum Ausgleich der verdampften und ausgeschleusten Flüssigkeitsmengen Abwasser aus einer nachgeschalteten Entschwefelungsaniage einspeisen. Dieses Abwasser ist übersättigt in Bezug auf CaSO4. Hier kommt ein weiterer Vorteil des Sekundärkreislaufes zur Anwendung, da nach Einleiten des Abwassers bei dem hier eingestellten pH-Wert und der hohen CaCK-Konzentration das gelöste CaSO4 ausfällt und vor Eintritt in den Waschkreislauf abgeschieden wird.
Da aus der erfindungsgemäßen Verfahrensstufe keine Flüssigkeit in die nachgeschaltete Entschwefelungsanlage gelangt, bleibt die Gipsqualität von den hier eingebrachten Schadstoffen unberührt. Zum Ausgleich des bei der Kühlung der Gase verdampfenden Wassers können daher statt des bisher üblichen Frischwassers bzw. des Kühlturmabflutwassers hoch belastete Fremdabwässer, wie Kondensate aus Rauchgasschornsteinen oder Abwässer der Kondensat- und Speisewasseraufbereitung eingesetzt werden. Diese werden dann im Sekundärkreislauf neutralisiert und durch Abkühlen des Gases im Wäscher auf den Salzgehalt des Sekundärkreislaufes aufkonzentriert. Dadurch läßt sich das durch das Abscheiden von HCI und HF aus dem Gas entstehende Abwasser, das dann auch die Schadstoffe der Fremdabwässer enthält, bei hoher Salzkonzentration, zum Betspiel durch Verdampfen entsorgen.
Falls die in den Waschkreislauf oder in den Sekundärkreislauf eingespeisten Fremdabwässer nur geringe Schadstoffmengen, zum Beispiel Schwermetalle, enthalten, kann der aus dem Sekundärkreislauf ausgeschleu-) ste. dann aus abgeschiedener Flugasche und im Sekundärkreislauf gebildeten Gips bestehende Feststoff der nachgeschalteten Entschwefelungsanlage zugeleitet werden. Sind jedoch die Fremdabwässer im Hinblick auf die Verunreinigungen im Gips stark belastet, wird der ίο aus dem Sekundärkreislauf ausgeschleuste Feststoff in eine Feuerungsanlage, deren Rauchgase behandelt werden, zurückgeführt.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand eines in der Zeichnung dargestellten Alisführungsbeispiels eines ι > Fließbildes des näheren erläutert.
Einem Venturi-Wäscher 1 wird über eine Gaszuleitung 2 Rauch- oder Abgas zugeführt. Das gewaschene Gas verläßt über eine Gasableitung 3 den Wäscher 1
Rauchgasentschwefelung.
Die im Wäscher 1 umgewälzte Waschlösung wird mittels einer Umwälzpumpe 4 durch die Leitungsteile 5, 6, 7 in den Wäscher 1 zurückgepumpt. Da die durch den Wäscher 1 geführten Gase durch Verdampfen von Wasser aus der Kreislauflösung auf die adiabatische Temperatur abgekühlt werden, muß dieser Wasserverlust im Kreislauf ersetzt werden. Dem dient unter anderem eine Frischws-.r.erleitung 8, bestehend aus einem Leitungsteil 9 und einem Leitungsteil 10. Der Leitungsteil 9 führt
jo direkt in den Wäscher 1. Weiterhin führt eine Leitung 11 für chlorsaure Abwasser einerse:*s direkt über einen Leitungsteil 12 in den Wäscher 1 und steht andererseits über einen Leitungsteil 13 in Verbindung mit einer Zuleitung 17 für schwefelsaure Abwässer.
J5 Zwischen den Leitungsteilen 5 und 6 des Waschkreislaufs wird mit der Abzweigleitung 14 Kreislauflösung ausgeschleust. An dieser Stelle beginnt der Sekundärkreislauf. Die Abzweigleitung 14 führt in einen Neutralisationsbehälter 15, in den weiterhin eine Neutralisationsmittelzuleitung 16 und eine Zuleitung 18 für schwefelsaure und/oder chlorsaure Abwasser mündet. Schließlich führt noch eine Zuleitung 19 für Abwässer aus der nachgeschalteten Gasentschwefelungsanlage über eine Verlängerung 20 ebenfalls in den Neutralisationsbehälter 15. Eine Pumpe 21 saugt die im Neutralisationsbehälter 15 entstehende Suspension an und leitet sie über eine Leitung 22 in einen Feststoffabscheider 23. * Die Suspension besteht im wesentlichen aus im Wäscher 1 abgeschiedenem Flugstaub und dem bei der
so Neutralisation der Sekundärkreislauflösung ausfallenden CaSO4 · 2 H2O.
Aus dem Feststoffabscheider 22 wird die Trübe mittels einer Pumpe 24 abgesaugt und über dine Leitung 25 einem Filter bzw. einer Zentrifuge 26 zugeleitet. Im oberen Teil des Feststoffabscheiders 23 befindet sich eine Leitung 27 für die Klarphase, die mittels einer Pumpe 28 über eine Rückleitung 29 in den Waschkreislauf zwischen den Leitungsteilen 6 und 7 eingespeist wird. Der im Filter bzw. der Zentrifuge 26 abgetrennte Feststoff wird vor dem Austrag mit einem Teilstrom des Abwassers aus der nachgeschalteten Gasentschwefelungsanlage über eine Leitung 30 oder mit Frischwasser über die Leitung 10 gewaschen. Das Filtrat fließt über eine Leitung 31 zum Feststoffabscheider 15 oder über die Pumpe 28 und die Leitung 29 in den Waschkreislauf zurück, während der Feststoff über eine Feststoffleitung 32 ausgetragen wird. Aus dem Sekundärkreislauf wird eine Teilmenge über eine Ausschleusleitung 33 ausge-
schleust; dieser kleine Abwasserstrom mit hoher Kalziumchloridkonzentration kann durch Verdampfen oder Sprühtrocknen entsorgt, bzw. zu industriell verwertbaren Produkten aufbereitet werden. Auch aus dem Waschkreislauf läßt sich über eine Ausschleusleitung 34 Waschkreislauflösung direkt ausschleusen.
Bei geringem Flugaschegchalt im Gas können der Fests.,_ffabscheider 23 und die Zentrifuge 26 durch nur ein Filter ersetzt werden. In diesem Fall wird die Suspensionsleitung 22 direkt zu diesem Filter geführt und es fällt nur ein Filtratstrom an, der dann mit der Leitung 31 über die Leitung 29 zum Waschkreislauf zurückgeführt wird.
Die Waschlösung des Waschkreislaufs enthält im wesentlichen nur CaCI2, dessen Konzentration möglichst i> hoch eingestellt wird. Mit der CaCli-Lösung werden das im Rauchgas enthaltene HCI und HF als freie Salzsäure bzw. Flußsäure absorbiert. Der Waschkreislauf 1,4,5,6, 7 vviiu iidik Süucf gefüllten, d.h. Hill einem pH-Wert von 0 bis 3,5. Das aus dem Gas abgeschiedene SOj wird als Schwefelsäure H2SO4 absorbiert. Die Konzentration an freier Salzsäure im Waschkreislauf I, 4, 5, 6, 7 ist umgekehrt proportional der über die Leitung 14 in den Sekundärkreislauf ausgeschleusten Menge.
Im Neutralisationsbchältcr 15 werden die freien Sauren mit Kalkmilch, Kalkstein oder Abfallkarbonatschlamm, die über die Leitung 16 zugeführt werden, neutralisiert. Der Abfallkarbonatschlamm entsteht zum Beispiel in einem Kraftwerk bei der Aufbereitung von Kühlturmzusatzwasser. Der im Wäscher 1 abgeschiedene F,.itstoff aus Flugstaub und geringen Mengen von CaSO4 · 2 H3O wird mit dem Teilstrom über die Leitung 14 in den Neutralisationsbehälter geleitet. Die Feststoffkonzentration im Waschkreislauf 1,4,5,6, 7 ist ebenfalls abhängig von der über die Leitung 14 ausgeschleusten Teilmenge und der über die Leitung 29 aus dem Sekundärkreislauf zurückgeführten Flüssigkeitsmenge. Die über die Leitung 14 ausgeschleuste Teilmenge stellt den Mengenstrom des Sekundärkreislaufs dar und wird bei dem erfindungsgemäßen Verfahren entsprechend der geforderten Konzentration an freier Salzsäure im Waschkreislauf 1, 4, 5, 6, 7 eingestellt, um auch bei hohen CaClrKonzentrationen im Waschkreislauf 1, 4, 5, 6, 7 das Entstehen von CaSO4 · 2 H2O und die Absorption von SO2 und CO2 zu unterdrücken.
Mit dem über die Leitung 19, 20 zugeführten Abwasser aus der nachgeschalteten Entschwefelung gelangt weiteres CaSO4 in den Neutralisationsbehälter 15, das bei den hier eingestellten Betriebsbedingungen, nämlich hohe CaCl2-Konzentration und schwach saurem pH-Wert ausgefällt wird.
Die CaCl2-Lösung in der Leitung 29 ist frei von Hydroxiden und Karbonaten, da das Neutralisationsmittel dem NeutralisationsbeMlter 15 nicht im Überschuß zugeführt wird. Die Löslichkeitsgrenzen der über die Leitungen 19, 20; 11, 12, 13; 17, 18 eingebrachten Schadstoffe werden im Wäscher 1 nicht überschritten; diese können daher dort jedenfalls nicht ausfallen, da hohe Eindickungsfaktoren vermieden werden. Falls überhaupt kein Fremdabwasser über die Leitungen 11,17,19 eo zugeführt wird, bzw. wenn diese nur geringe Schadstoffmengen, beispielsweise Schwermetalle, enthalten, kann der aus dem Filter bzw. der Zentrifuge 26 ausgeschleuste Feststoff über die Leitung 20 in die nachgeschaltete Entschwefelungsanlage geleitet werden, da der Feststoff im wesentlichen aus reinem Gips und Flugasche besteht Bei stark verunreinigtem Fremdäbwasser wird der über die Leitung 32 ausgeschleuste Feststoff zu der Feuerungsanlage, deren Rauchgas behandelt wird, zurückgeführt.
Der in F i g. 1 dargestellte Venturiwäscher 1 kann durch einen Sprühwäscher ersetzt werden.
Falls das Rauchgas NH3 beispielsweise aus einer vorgeschalteten ΝΟ,-Spaltung enthält, werden die im Wäscher 1 aus dem abgeschiedenen NHj entstandenen Ammoniumsalze im Neutralisationsbehälter 15 mit Kalziumhydroxid oder -karbonat umgeschlossen und über die Ausschleusleitung 33 mit den übrigen Salzen entsorgt. Ist dies nicht möglich, kann das im Neutralisationsbehälter 15 durch den Umschluß mit Kaliziumhydroxid oder -karbonat entstandene freie NHj durch Kochen des über die Leitung 33 abgeführten Abwasserstroms oder eines Teilstromes des Sekundärkreislaufs abgetrieben und als NH3-Gas abgeleitet werden. Wird aus dem Waschkreislauf über die Leitung 34 Abwasser ausgeschleust, so muß die Neutralisation dieses Abwassersir oiues und das ALmeibeii vun NH3 111 einer gesonderten Anlage durchgeführt werden.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (11)

Patentansprüche:
1. Verfahren zum selektiven Abscheiden von Chloriden und Fluoriden aus Schwefelverbindungen enthaltenden Gasen mit Hilfe einer Alkali- und/oder Erdalkalimetall-Chlorid-Lösung als Absorbens vor deren Entschwefelung, dadurch gekennzeichnet, daß in einem Waschkreislauf die auf einen pH-Wert von unter 7 eingestellte Alkali- und/ oder Erdalkali-Metallchlorid-Lösung umgewälzt, dabei im Waschkreislauf freie Säuren gebildet werden, eine Teilmenge der Lösung in einen Sekundärkreislauf ausgeschleust wird und hier zum Neutralisieren der freien Säuren Alkali- und/oder Erdalkali-Metalloxide, -hydroxide oder -karbonate in einer solchen Menge zugegeben werden, daß ein Teil der freien Säuren erhalten bleibt, in jedem Fall aber kein Überschuß an Karbonaten oder Hydroxiden in der Lösung verbleibt, daß dabei ausfallende Feststoffe aus dem Sekundärkreisiauf entfernt, eine Teiimenge der Lösung ausgeschleust und der Rest dem Waschkreislauf wieder zugeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkali- und/oder Erdalkalimetallchlorid-Konzentration der Waschkreislauflösung zwischen mindestens 5 Gew.-% und der Sättigung liegt
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Calciumchlorid-Konzentration der Waschkreisk-fiösung im Hinblick auf die Entsorgung des aus dem Sekundärkreislauf auszuschleusenden chloridhaltigen Abwassers bei größer 30 Gew.-% liegt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Waschkreislauflösung mit der aus dem Waschkreislauf ausgeschleusten und den Sekundärkreislauf durchströmenden Menge auf eine die Absorption von SO2, CO2 und teilweise SO3 sowie das Entstehen von Gips unterdrückende Konzentration aus freier Salzsäure eingestellt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Waschkreislauflösung mit der aus dem Waschkreislauf ausgeschleusten und den Sekundärkreislauf durchströmenden Menge auf einen pH-Wert von O bis 3,5 eingestellt wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Absorbens im Waschkreislauf eine durch Neutralisation des Sekundärkreislaufs mit Hilfe von Calciumhydroxid und/oder -carbonat entstehende Calciumchlorid-Lösung eingesetzt wird.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß dem Sekundärkreislauf zur Neutralisation der freien Säuren Abfallkalke oder Abfallcarbonatschlämme aus der Kühlturmzusatzwasseraufbereitung eines Kraftwerks zugeführt werden.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß dem Sekundärkreislauf Abwasser aus einer nachgeschalteten Entschwefelungsanlage zugeführt wird.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß dem Waschkreislauf und/oder dem Sekundärkreislauf Fremdabwasser zugeleitet wird.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche i bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der aus dem Sekundärkreisiauf ausgeschleuste Feststoff der nachgeschalteten Entschwefelungsanlage zugeleitet wird.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der aus dem Sekundärkreislauf ausgeschleuste Feststoff in eine Feuerung, deren Rauchgas behandelt wird, zurückgeführt wird.
DE19813124671 1981-06-24 1981-06-24 Verfahren zum selektiven Abscheiden von Chloriden und Fluoriden aus Schwefelverbindungen enthaltenden Gasen Expired - Fee Related DE3124671C2 (de)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT864074A AT377542B (de) 1981-06-24 1974-09-28 Textilveredlungsmittel
DE19813124671 DE3124671C2 (de) 1981-06-24 1981-06-24 Verfahren zum selektiven Abscheiden von Chloriden und Fluoriden aus Schwefelverbindungen enthaltenden Gasen
DK280982A DK280982A (da) 1981-06-24 1982-06-23 Fremgangsmaade og anlaeg i fremgangsmaade og anlaeg til selektiv separering af chlorider og fluorider fra roeg- eller forbroendingsgasser
AT243182A AT381649B (de) 1981-06-24 1982-06-23 Verfahren und anlage zum selektiven abscheiden von chloriden und fluoriden aus schwefelverbindungen enthaltenden gasen
NL8202561A NL8202561A (nl) 1981-06-24 1982-06-24 Werkwijze en inrichting voor de selectieve afscheiding van chloriden en fluoriden uit rook- en verbrandingsgassen.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813124671 DE3124671C2 (de) 1981-06-24 1981-06-24 Verfahren zum selektiven Abscheiden von Chloriden und Fluoriden aus Schwefelverbindungen enthaltenden Gasen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3124671A1 DE3124671A1 (de) 1983-01-27
DE3124671C2 true DE3124671C2 (de) 1993-01-14

Family

ID=6135205

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19813124671 Expired - Fee Related DE3124671C2 (de) 1981-06-24 1981-06-24 Verfahren zum selektiven Abscheiden von Chloriden und Fluoriden aus Schwefelverbindungen enthaltenden Gasen

Country Status (4)

Country Link
AT (2) AT377542B (de)
DE (1) DE3124671C2 (de)
DK (1) DK280982A (de)
NL (1) NL8202561A (de)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3305120C2 (de) * 1983-02-15 1986-10-30 Uhde Gmbh, 4600 Dortmund Verfahren zur zweistufigen Rauchgasreinigung mittels Absorption
GB8511168D0 (en) * 1985-05-02 1985-06-12 Davy Mckee Ltd Process
US4990317A (en) * 1989-11-20 1991-02-05 International Technology Corporation Process for the treatment of hot waste gas containing hydrogen chloride
DE4040912A1 (de) * 1990-12-20 1992-07-02 Steinmueller Gmbh L & C Verfahren zur selektiven hf-abtrennung aus einem hf und hcl und gegebenenfalls andere komponenten enthaltenden gas

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2021561C2 (de) * 1969-05-02 1985-02-21 Unilever N.V., Rotterdam Verfahren zum Weichmachen von Textilien im Heißlufttextiltrockner und Mittel zu seiner Durchführung
CA983192A (en) * 1970-12-01 1976-02-03 American Cyanamid Company Durable hand builder
US4147756A (en) * 1976-04-09 1979-04-03 Envirotech Corporation Combustion gas scrubbing system
JPS6048220B2 (ja) * 1976-11-15 1985-10-25 出光興産株式会社 湿式排煙処理工程からの塩素イオンの除去方法
DE2735566A1 (de) * 1977-08-06 1979-02-22 Metallgesellschaft Ag Verfahren zum entfernen von fluorverbindungen und schwefeldioxid aus abgasen
DE2808364A1 (de) * 1978-02-27 1979-09-06 Heinz Hoelter Waschverfahren zur entfernung von chlorid aus dem rauchgas vor der so tief 2 -waschanlage
DE2853369C2 (de) * 1978-12-11 1984-08-30 Vereinigte Elektrizitätswerke Westfalen AG, 4600 Dortmund Verfahren zum Entschwefeln von Gasen
DE2939744A1 (de) * 1979-10-01 1981-04-02 Saarberg-Fernwärme GmbH, 6600 Saarbrücken Verfahren zum entfernen von schadstoffen aus rauchgasen

Also Published As

Publication number Publication date
DK280982A (da) 1982-12-25
AT381649B (de) 1986-11-10
NL8202561A (nl) 1983-01-17
AT377542B (de) 1985-03-25
ATA864074A (de) 1984-08-15
ATA243182A (de) 1986-04-15
DE3124671A1 (de) 1983-01-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3382685T2 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Behandlung von Chlor enthaltendem Abwasser.
DE2405968C3 (de) Verfahren zum Entfernen von Schwefeldioxid aus Verbrennungsabgasen
DE2619145C3 (de) Verfahren zum Abscheiden von Stickstoffoxiden oder von Stickstoffoxiden und Schwefeloxiden aus Abgasen
DE2708919C2 (de) Verfahren zur Reinigung von SO↓2↓-haltigen Industrieabgasen
DE2624358C3 (de) Verfahren zur Naßwäsche von Abgasen
DE2243744A1 (de) Verfahren zur entfernung von so tief x aus abgasen
DE3305120C2 (de) Verfahren zur zweistufigen Rauchgasreinigung mittels Absorption
DE2732580C2 (de) Verfahren zum Reinigen eines SO↓2↓ und HCl enthaltenden Abgases
DE2847047A1 (de) Verfahren zur entschwefelung schwefelhaltiger prozessgase
DE3108444C2 (de)
DE2641369C2 (de) Verfahren zur Desulfurierung von Abgasen nach dem Naßkalk-Gips-Verfahren
DE2249874C3 (de) Verfahren zum Entfernen von Schwefeldioxid aus Verbrennungsabgasen
DE4018309A1 (de) Verfahren zur aufarbeitung von abwasser aus unter erhoehtem druck betriebenen vergasungsanlagen
DE3124671C2 (de) Verfahren zum selektiven Abscheiden von Chloriden und Fluoriden aus Schwefelverbindungen enthaltenden Gasen
EP0238811B1 (de) Verfahren zum Reinigen von S02-haltigen Rauchgasen
DE1964746C3 (de) Verfahren zur Reinigung Fluorwasserstoffsäure enthaltender Indu strieabgase
DE2400345C3 (de) Verfahren zur Entfernung von Schwefeldioxid aus einem Gas
DE3433759C2 (de)
EP0217945A1 (de) Verfahren zur reinigung von rauchgasen
DE2726257C2 (de) Verfahren zur Entschwefelung von Schwefeloxide enthaltenden Abgasen
DE3920544C1 (en) Flue gas purificn. system downstream of refuse incinerator - has acid treatment stage receiving sodium hydroxide to form pure sodium chloride which recycled to mixer stage
DE4401441A1 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung von Chlorwasserstoff und Schwefeldioxid enthaltenden Gasen
DE3223117C2 (de)
DE3638319A1 (de) Verfahren zum behandeln von abwasser aus rauchgasreinigungsanlagen
DE3523820A1 (de) Verfahren zum behandeln von abgas

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
D2 Grant after examination
8363 Opposition against the patent
8305 Restricted maintenance of patent after opposition
D4 Patent maintained restricted
8339 Ceased/non-payment of the annual fee