DE362986C - Verfahren zur Darstellung von Dibenzothianthrendichinon - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Dibenzothiaiitbrendichinon.

  Es wurde gefunden, daß Aurch Behand-Imig

  vOU 2,3-Dichler-oc-mphthochinon (Der. 34

  [19011 S. 1554) bzw. 2,3-#DibTom-a-naphtho-

  chinon (B e i tl- s t e i n, 3.Aufl., B4-. III, S. 373)

  in fester Form mit krystalfisiertem Schwefet-

  natri#um ähnlidhe Umsetzungen eintreten, wie

  ,sie vom Äthylenrihlovid bzw. Äthylenbromi#d

  (V. Meyer, BeT.ig [1886] S.3259 und

  Ber.2o [18871 S.22,63; M. Gom-berg,

  journ. Am. Chern, SOC.41, S.144 schon

  längst bekannt &ind u-riid.,dbrt fcoligiendermaßen

  verlaufen:

  -Beim 2,3-Dichlor-a-napil-ithlocliinon führt,die Behandlung mit SchwefeInattium in ganz gJatter Reaktion zuT Verknüpfung zweler Napht'hochilnon,moleküle,durch zwei Schwefelatotne. Man erhält -eine violettrot gefärbte Verbin,-düng, deren Zusain-mens#etumg der Formel C", H" 0, S" entspricht, Die Analyse ergab 16,8o Prozent S anstatt des berechneten Wertes 17,02 Prozent.
• B.i,lidungswei(sen und Eigenschaften des neuen Körpers lassen dIarauf schließen, daß in

  iht-n das Dilbenzo#ffiian-thren-dich!i!noii folgen-

  der Künstitution vorliegt;

  Diie Veminigung, die übrügens auch in alko-

  holischer Lösung oder beim Zusammenrieiben

  der Komponenten im PorzeNanmörser eintritt,

  geht sehr leicht vor sich. Aus ider Schwefel-

  irattiumschmelze gewinnt man das Dichinon

  mit Hilfe von Oxydationsmitteln (Chrom-

  säure, Was,serstoffsuperoxyd usw.).

  Dei unvollständiger Oxydätion dier Schwe-

  fgl-na,briiu,mschnitelze läßt sich,dara:uls eine blau

  gefärbte chinhydronartige Zwischenstufe iso-

  lieren. Dieses Ohiinhy,&on, das entweder di-

  molekulaTer oder iin#tramolekttlareT Natur isst,

  kris,ta.-lilii!s.iier,t aus Pyridin in feinen dünkel-

  blauen Nadeln.

  Bei tder azetylierenden Rodukenn,dier nenen

  Ve-rbin,&tng kann, manohne Schwierigkeit 'die

  auG N.#itr-oben-zo-1 in farblosen Blättchen kriistal-

  lisierende Tetracetyl-verb.in-dung_.dies entspre-

  chenden Hydrochinons, #d#is Dibenzo-tetraoxy-

  thianthnensgewinnen. Diiesielbeentspricht der

  Zusammensetzung C" H" 0" S, Die Analyse

  C

  eigab 11,59 Prozent S anstatt des berechneten

  Wertes 11,67 Prozent. -

  Das freie Hydrochinon wird dargestellt, in-

  dem man in eine alkalische Suspension des

  :2,3-Diichlbr-a-naphtodi,inonis so lange Schwe-

  fel-wasserstoff einleitet, bis die zuerst auf-

  tretende grünbraue Färbung verschwindet and

  ein gelbweißer Niederischlag ausgefallen ist.

  Dieser wird im Kohlen;säitirestrom abgesaugt

  und auf Toni getrocknet.

  Obzwar das D,i-be-nzo-thian#thren-dicjhinon

  ,selbst inur geringe Verwandischaft zur pflanz-

  lichen Fasier zeligt - eine Tatsaöhe, die nach

  ähnlichen Erfahrumgen, welche R. S c h o 11

  und C h r. S e er mit dem linearen Dianthra-

  ch-inon-ylen,disulfid. (Ber.44 [19111 S. 1:233)

  madiffien, nichts überraschendes hat - so lii%-t

  in ihm ohne Zivetiftel ein sehr brauchbares

  Grunidgerüst für I,'-üpenfaTbst-offe vor, dä seine

  Beständigkeit gegen Alkafien, Säuren usw.

  eine große uh.d.- seine Hierstellungsweise aus

  ,dem leicht zugänglichen. D)idhlör-a-naplitho-

  chinon, und,dem billigen Schwefelnatrium eine

  auflerordentlicheinfache ist.

  B ei s p I e 1.

  Man erhitzt i Teil aus Eii#s#ess;ig kristalli-

  siertes, rohes 2"3-Didhlor-a-naphtochinon mit

  3 Tellien gewöhnliehen knistall.i(sierten, Schwe-

  felnatriums so Iange, bis fast alles von Itetz-

  terem herrührendes Kei,stallwasiser verdämpft

  ist. Sofort nach Zugabe d:cs Di#chilortnaphtho-

  chinons zu dem in seinem I#',-tistalJ;wa-s-ser ge-

  schmolzenen Schwefelinatrium tritt: eine tiefe

  griln,blaue FärIbung auf, und die so gefärbte

  Schmelze gibt: sich alsbalid als Küpe zu er-

  konnen: Von oben her, wo der Luftsauerstoff

  Zutriitt hat, beobachtet man Rotfärbung dk--r,

  blaugrünenFlüssigkei.t. Zur Abscheidlung des

  Reaktionspro"duktes. veili(lünir#t man die

  Schmielze mit Wasser, sohüttelt, mit Luft

  durch', -oervolllständ-igt idie Oxydation mit Was-

  .serstoffsuperoxyd, filtriert und wäscht mit

  heißem Wasiser aus. Man erhält dhis Roh-

  produkt als violettrotes Pulver, dhs sich a-us

  Pyrildin leicht umkristallisieren läßt. So

  gereinigt bildiet Dibenzo-thiianthr#en#.dichinon

  lange, spitze, viellettrote Nadeln, die bei 309'

  schmelzen. Außer iin PyriAin ist es auch in

  N.itrobenzol, gut, in niednig s.iiedend--en Lb-

  sugogismättelin abier scj'h#-#v#e!r lösl#irih. Mit Schwe-

  felinatrium oider alkalischer Natriumhydiro-

  s,u-Ifitlö,sung reduziert und!. zu einer gelb ge-

  f äiilyten Küpe in Lösung , giebracht, zeigt esnur

  geringe Venvanichschaft zur pflanzliiril-iten

  Faser.

Claims (1)

1. PATENT-ANsipRucH: Verfahtien zur DarsiteBung von Dibenzo- thianthren-dichinon, dafin bestehend, daß man- 2,3-Dichlor- (Od#-,r 2,3-DibTom-# a-nalAiffioahinon mit Soh,.mefeI.natrium er- hitzt und die S#clhme,1-ze mit Oxydations- mitteln (Chrornsäure, Wasserstoffsuper- oxyd usw.) behiandielt.