DE3608212A1 - Schutzmittel zum korrosionsschutz der innenraeume von verbrennungsmotoren - Google Patents

Schutzmittel zum korrosionsschutz der innenraeume von verbrennungsmotoren

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DE3608212A1 DE19863608212 DE3608212A DE3608212A1 DE 3608212 A1 DE3608212 A1 DE 3608212A1 DE 19863608212 DE19863608212 DE 19863608212 DE 3608212 A DE3608212 A DE 3608212A DE 3608212 A1 DE3608212 A1 DE 3608212A1
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Lajos Dipl Chem Ing Dr Gal
Lajos Dipl Chem I Gyoengyoessy
Robert Dipl Chem Ing Horvath
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Geb Badi Keresztessy
Geb Rigo Papp
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Description

Die Erfindung betrifft Schutzmittel zum Korrosionsschutz der Innenräume von Verbrennungsmotoren.
Der provisorische Korrosionsschutz der Innenoberflächen von Kolbenmaschinen erfordert in der Praxis besondere Sorgfalt. Bei diesen Maschinen kann der Schaden durch Korrosion auf 2 Arten erfolgen. Einerseits kann beim Transport, bei der Lagerung und beim Betriebsstillstand atmosphärische Korrosion auftreten, andererseits können beim Betrieb die Verbrennungsprodukte des Treibstoffes, mit welchem der Motor betrieben wird, Korrosion verursachen.
Daher sind 2 wichtige Arten des Korrosionsschutzes von Verbrennungsmotoren bekannt, der Lagerungs- beziehungsweise Transportschutz und der Bereitschafts- beziehungsweise Betriebsschutz. Im ersten Fall, welchen die Erfindung betrifft, muß das Schutzmittel, wie Schutzöl, das Rosten nur während der Lagerung beziehungsweise des Transportes verhindern. Bei der Inbetriebnahme des Motors muß das Schutzmittel, wie Schutzöl, mit dem für den Betrieb des Motors notwendigen Schmierstoff verträglich sein. Im zweiten Fall muß das Schutzmittel, wie Schutzöl, über die das Rosten verhindernde Eigenschaft hinaus auch eine Schmierwirkung haben, es muß sich also um ein Schutzschmiermittel handeln. Solche Schutzschmiermittel, wie Schutzschmieröle, werden zweckmäßig dort angewandt, wo der Motor für unbestimmte Zeit abgestellt wird und zu einem beliebigen Zeitpunkt in Betrieb genommen werden muß [Sekowski, S.: Harc a korrózió ellen (Kampf gegen die Korrosion) Müszaki Könyvkiadó, Budapest, 1980].
Die handelsüblichen Schutzöle haben keine ausreichende Korrosionsschutzwirkung und auch ihre Säureneutralisationswirkung und ihre Verkokungsneigung sind nicht entsprechend.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Schutzmittel zum Korrosionsschutz der Innenräume von Verbrennungsmotoren während der Lagerung und Inbetriebnahme, welche den Anforderungen an die Korrosion und der Schmiertechnik völlig entsprechen, indem sie insbesondere bei überlegener Korrosionsschutzwirkung und Säureneutralisationswirkung eine ausgezeichnete Schmierwirkung und einen ausgezeichneten Viskositätsindex haben, wobei sie mit den für den Betrieb des Motors erforderlichen Schmierstoffen verträglich sind, zu schaffen.
Das Obige wurde überraschenderweise durch die Erfindung erreicht.
Es wurde nämlich überraschenderweise festgestellt, daß, wenn zu Schutzölen als Zusätze die im folgenden festgelegten Bestandteile b), c), d) und e) zugegeben werden, ihnen durch sie eine ausgezeichnete korrosions- und oxidationshemmende Wirkung sowie Säureneutralisationswirkung und Dispergier- und Detergenswirkung verliehen wird. Diese Eigenschaften können zusammen mit der Schmierwirkung noch zusätzlich verbessert werden, wenn als Zusätze auch noch der beziehungsweise die im folgenden festgelegte(n) Bestandteil(e) f) verwendet werden.
Ferner wurde überraschenderweise festgestellt, daß, wenn zu Motorenölen mit unterschiedlichem Leistungsniveau (S-1, S-2 oder S-3), deren Korrosionsschutzwirkung schwach ist, die genannten Bestandteile zugegeben werden, eine ähnliche Korrosionsschutzwirkung wie auf der Basis von Grundölen erreicht werden kann.
Gegenstand der Erfindung sind daher Schutzmittel zum Korrosionsschutz der Innenräume von Verbrennungsmotoren, dadurch gekennzeichnet, daß sie
  • a) 70 bis 95 Gew.-%, vorteilhaft 75 bis 95 Gew.-%, eines wasserfreien, höchstens 0,05 Gew.-% Asche und höchstens 0,001 Gew.-% mechanische Verunreinigungen enthaltenden, gegebenenfalls hydrierten, Mittel-, Schwer- oder Rückstandsölraffinates mit einer Viskosität bei 50°C von 20 bis 100 mm2/s [entsprechend bei 100°C von 4 bis 19 mm2/s], einem Viskositätsindex bei 50°C von mindestens 80 [entsprechend bei 100°C von mindestens 90], einem Flammpunkt von mindestens 200°C (M), einem Erstarrungspunkt von höchstens -15°C und einer Säurezahl von höchstens 0,2 mg KOH/g oder eines Gemisches von solchen, als Grundöl(e) und/oder eines Motorenöles mit entsprechendem Leistungsniveau,
  • b) 0,1 bis 8,0 Gew.-%, vorteilhaft 0,1 bis 6,0 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 5,0 Gew.-%, eines Zusatzes von einem Detergens mit neutralisierender Wirkung aus einem basischen oder neutralen Barium-, Calcium- oder Zinksalz von geradkettigen Alkylaryl- und/oder Alkylphenolsulfonsäuren mit 10 bis 50 Kohlenstoffatomen, einem Di- (succinimid)-alkyliminderivat mit einer N-(Alkyl)- gruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatom(en) und mit 10 bis 100 Kohlenstoffatomen in der Seitenkette der allgemeinen Formel worin
    R für eine gesättigte nicht verzweigte Alkylkette mit 10 bis 100 Kohlenstoffatomen steht,
    n 1 bis 14 ist und
    x 1 bis 5 bedeutet,
    einem N-C1 bis 10-Alkyl- und/oder N-C5 bis 8- Cycloalkylamid von Fettsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und 1 oder 2 Alkyl- und/oder Cycloalkylgruppe(n), einem Salz von Di-(alkyl)-, Di-(alkylcyclohexyl)-, Di-(cyclohexylalkyl)- beziehungsweise Di-(alkyltetrahydronaphthyl)- dioxydiphenylmethanen mit Alkylgruppen mit je 1 bis 10 Kohlenstoffatom(en) mit 2-wertigen Metallen der allgemeinen Formel beziehungsweise worin
    R′ und R″ für geradkettige beziehungsweise verzweigte Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatom(en) beziehungsweise Alkylcyclohexyl- beziehungsweise Cyclohexylalkylreste mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen stehen oder
    2 R″, die einander benachbart sind, in der Formel IIb zusammen einen mit benachbarten Kohlenstoffatomen des Phenylrestes, an welche sie gebunden sind, einen durch einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatom(en) substituierten Cyclohexylrest bildenden durch einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatom(en) substituierten Tetramethylenrest darstellen und
    Me ein 2-wertiges Metallatom bedeutet,
    oder einem bis-(Dialkyl)-phenoldisulfid mit Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatom(en) oder einem Gemisch von solchen,
  • c) 0,05 bis 2,0 Gew.-% eines Barium-, Calcium- oder Zinksalzes von Dialkyldithiophosphorsäuren mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen oder eines Gemisches von solchen,
  • d) 1 bis 12 Gew.-%, vorteilhaft 1 bis 9 Gew.-%, eines korrosionshemmenden neutralisierenden Inhibitors aus einem Polyäthylenglykolsulfonamid, Polyäthylenglykol- N-(alkyl)-sulfonamid, Polyäthylenglykolsulfonimid oder Polyäthylenglykol-N-(alkyl)-sulfonimid mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 300 bis 900 oder einem Gemisch von solchen und
  • e) 0,1 bis 1,0 Gew.-% eines Korrosions- und gleichzeitig Emulgierinhibitors aus einem Mono, Di- oder Triester von eine Doppelbindung aufweisenden Festtsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen mit Di- und/oder Triäthanolamin und/oder einem Salz eines solchen Mono- und/oder Diesters oder einem Gemisch von solchen [diese[r] Bestandteil(e) bindet beziehungsweise binden die Feuchtigkeit in Form einer Emulsion und trägt beziehungsweise tragen dadurch zur Korrosionsverhinderung bei]
    sowie gegebenenfalls
  • f) 0,1 bis 6,0 Gew.-% eines den Viskositätsindex und das Haften erhöhenden Zusatzes aus einem Polyolefin oder Olefincopolymer mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 500 bis 50 000 oder einem Polyacrylsäureester oder Polymethacrylsäureester mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 5 000 bis 900 000 oder einem Gemisch von solchen
enthalten.
Vorzugsweise ist beziehungsweise sind das beziehungsweise die basische(n) und/oder neutrale(n) Barium-, Calcium- und/oder Zinksalz(e) von geradkettigen Alkylaryl- und/oder Alkylphenolsulfonsäuren [Bestandteil(e) b)] von solchen mit 10 bis 30, insbesondere 16 bis 24, ganz besonders 18, Kohlenstoffatomen, vor allen von n-Dodecylbenzolsulfonsäure.
Es ist auch bevorzugt, daß das beziehungsweise die N-(Alkyl)-disuccinimidderivat(e) beziehungsweise Disuccinimidalkyliminderivat(e) [Bestandteil(e) b)] ein solches beziehungsweise solche mit 4 bis 12, insbesondere 6 bis 10, ganz besonders 8, Kohlenstoffatomen in der N-(Alkyl)-gruppe und/oder mit 50 bis 100 Kohlenstoffatomen in der Seitenkette ist beziehungsweise sind.
Ferner ist es bevorzugt, daß das beziehungsweise die N-C5 bis 8-Cycloalkylamid(e) von Fettsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen [Bestandteil(e) b)] ein solches beziehungsweise solche mit Cycloalkylgruppen mit beziehungsweise mit je 5 oder 6, insbesondere 6, Kohlenstoffatomen ist beziehungsweise sind.
Weiterhin ist es bevorzugt, daß das beziehungsweise die N-C5 bis 8-Cycloalkylamid(e) von Fettsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen [Bestandteil(e) b)] ein solches beziehungsweise solche von Fettsäuren mit 14 bis 20, insbesondere 16 bis 18, ganz besonders 16 oder 18, Kohlenstoffatomen, vor allem Ölsäure, ist beziehungsweise sind.
Außerdem ist es bevorzugt, daß das beziehungsweise die basische(n) und/oder neutrale(n) Barium-, Calcium- und/oder Zinksalz(e) von geradkettigen Alkylaryl- und/oder Alkylphenolsulfonsäuren, N-(Alkyl)-disuccinimidderivat(e) beziehungsweise Disuccinimidalkyliminderivat(e) und/oder N-C1 bis 10-Alkyl- und/oder N-C5 bis 8-Cycloalkylamid(e) von Fettsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen [Bestandteil(e) b)] in Mengen von 0,1 bis 3,5 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 2 Gew.-%, vorliegt beziehungsweise vorliegen.
Vorzugsweise ist beziehungsweise sind das beziehungsweise die bis-(Dialkyl)-phenoldisulfid(e) [Bestandteil(e) b)] ein solches beziehungsweise solche mit Alkylgruppen mit 1 bis 6, insbesondere 1 bis 4, ganz besonders 2, Kohlenstoffatom(en).
Es ist auch bevorzugt, daß das beziehungsweise die bis- (Dialkyl)-phenoldisulfid(e) [Bestandteil(e) b)] in Mengen von 2 bis 6 Gew.-% vorliegt beziehungsweise vorliegen.
Ferner ist es bevorzugt, daß das beziehungsweise die Salz(e) von Dialkyldiphenyldioxymethanen [Bestandteil(e) b)] ein solches beziehungsweise solche mit Alkylgruppen mit je 1 bis 4, insbesondere 1 oder 2, Kohlenstoffatom(en) ist beziehungsweise sind.
Weiterhin ist es bevorzugt, daß das beziehungsweise die Salz(e) von Dialkyldiphenyldioxymethanen [Bestandteil(e) b)] ein solches beziehungsweise solche von Diäthyldiphenyldioxymethan und/oder Äthyl-methyl-diphenyldioxymethan ist beziehungsweise sind.
Es ist auch bevorzugt, daß das beziehungsweise die Salz(e) von Dialkyldiphenyldioxymethanen [Bestandteil(e) b)] ein solches beziehungsweise solche mit Zink oder Barium als 2-wertigem Metall ist beziehungsweise sind.
Außerdem liegt beziehungsweise liegen das beziehungsweise die Salz(e) von Dialkyldiphenyldioxymethanen [Bestandteil(e) b)] in Mengen von 0,1 bis 0,5 Gew.-% vor.
Es ist auch bevorzugt, daß das beziehungsweise die Barium-, Calcium- und/oder Zinksalz(e) von Dialkyldithiophosphorsäuren [Bestandteil(e) c)] ein solches beziehungsweise solche mit 6 bis 26, ganz besonders 6, 8, 16, 24 oder 26, Kohlenstoffatomen ist beziehungsweise sind.
Ferner ist es bevorzugt, daß das beziehungsweise die Barium-, Calcium- und/oder Zinksalz(e) von Dialkyldithiophosphorsäuren [Bestandteil(e) c)] in Mengen von 0,1 bis 1,5 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 1,0 Gew.-%, ganz besonders 0,1 bis 0,5 Gew.-%, vorliegt beziehungsweise vorliegen.
Weiterhin ist es bevorzugt, daß das beziehungsweise die Polyäthylenglykolsulfonamid(e), Polyäthylenglykol-N-(alkyl)- sulfonamide(e), Polyäthylenglykolsulfonimid(e) und/oder Polyäthylenglykol-N-(alkyl)-sulfonimid(e) [Bestandteil(e) d)] ein solches beziehungsweise solche mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 600 bis 900 ist beziehungsweise sind.
Außerdem ist es bevorzugt, daß das beziehungsweise die Polyäthylenglykolsulfonamid(e), Polyäthylenglykol-N-(alkyl)- sulfonamid(e), Polyäthylenglykolsulfonimid(e) und/oder Polyäthylenglykol-N-(alkyl)-sulfonimid(e) [Bestandteil(e) d)] in Mengen von 1 bis 8 Gew.-%, insbesondere 3,5 bis 6 Gew.-%, ganz besonders 4 bis 6 Gew.-%, vorliegt beziehungsweise vorliegen.
Vorzugsweise ist beziehungsweise sind der beziehungsweise die Mono-, Di- und/oder Triester von eine Doppelbindung aufweisenden Fettsäuren mit Di- und/oder Triäthanolamin beziehungsweise das beziehungsweise die Salz(e) eines solchen Mono- und/oder Diesters beziehungsweise von solchen Mono- und/oder Diestern [Bestandteil(e) e)] ein solcher beziehungsweise solches beziehungsweise solche von Fettsäuren mit 14 bis 20, insbesondere 16 bis 18, Kohlenstoffatomen, ganz besonders Ölsäure, als veresternder beziehungsweise veresternden und/oder salzbildender beziehungsweise salzbildenden Säure(n).
Es ist auch bevorzugt, daß der beziehungsweise die Mono-, Di- und/oder Triester von eine Doppelbindung aufweisenden Fettsäuren mit Di- und/oder Triäthanolamin beziehungsweise das beziehungsweise die Salz(e) eines solchen Mono- und/oder Diesters beziehungsweise von solchen Mono- und/oder Diestern [Bestandteil(e) e)] in Mengen von 0,1 bis 0,5 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 0,5 Gew.-%, vorliegt beziehungsweise vorliegen.
Vorzugsweise ist beziehungsweise sind das beziehungsweise die Polyolefin(e) [Bestandteil(e) f)] 1 oder mehr Polyisobutylen(e).
Es ist auch bevorzugt, daß das beziehungsweise die Polyolefin(e) [Bestandteil(e) f)] ein solches beziehungsweise solche mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1 000 bis 15 000, insbesondere 5 000 bis 15 000, ist beziehungsweise sind.
Ferner ist es bevorzugt, daß der beziehungsweise die Polyacrylsäureester [Bestandteil(e) f)] Polyacrylsäurealkylester beziehungsweise der beziehungsweise die Polymethacrylsäureester [Bestandteil(e) f)] Polymethacrylsäurealkylester, insbesondere mit Alkylgruppen mit 14 bis 20, ganz besonders 16 bis 18, Kohlenstoffatomen, vor allem Polyacrylsäurecetylester beziehungsweise Polymethacrylsäurecetylester, ist beziehungsweise sind.
Weiterhin ist es bevorzugt, daß der beziehungsweise die Polyacrylsäureester [Bestandteil(e) f)] beziehungsweise der beziehungsweise die Polymethacrylsäureester [Bestandteil(e) f)] ein solcher beziehungsweise solche mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 80 000 bis 900 000, ganz besonders 850 000, ist beziehungsweise sind.
Außerdem ist es bevorzugt, daß das beziehungsweise die Polyolefin(e) [Bestandteil(e) f)] 1 oder mehr Polyäthylen(e), Polypropylen(e), Polybutylen(e) und/oder Polyisobutylen(e) ist beziehungsweise sind.
Vorzugsweise ist beziehungsweise sind das beziehungsweise die Olefincopolymer(e) [Bestandteil(e) f)] [ein] solche[s] von 2 oder mehr von Äthylen, Propylen, Butylen und Isobutylen, insbesondere von Äthylen und Propylen.
Ferner ist es bevorzugt, daß das beziehungsweise der beziehungsweise die Polyolefin(e) und/oder Olefincopolymer(e) und/oder Polyacrylsäureester und/oder Polymethacrylsäureester [Bestandteil(e) f)] in Mengen von 1 bis 3,5 Gew.-%, insbesondere 2 bis 3,5 Gew.-%, vorliegt beziehungsweise vorliegen.
Die Schutzmittel werden zweckmäßig wie folgt hergestellt. Das Grundöl wird auf 90 bis 120°C, vorzugsweise 100°C, erwärmt. Unter Rühren wird beziehungsweise werden zunächst der beziehungsweise der eine beziehungsweise die polymere[n] Zusatz beziehungsweise Zusätze, vorzugsweise der beziehungsweise die Bestandteil(e) f), sofern er beziehungsweise sie vorgesehen ist beziehungsweise sind, im Gemisch mit dem Grundöl im Gewichtsverhältnis von 1 : 1 und dann die übrigen Zusätze zum auf 100°C erwärmten Grundöl zugegeben. Dann wird das Gemisch 2 Stunden lang, vorzugsweise bei 70 bis 80°C, gerührt, wobei sich die Zusätze vollkommen lösen. Wenn das Material völlig durchscheinend ist, wird es auf etwa 50°C gekühlt und in Fässer gefüllt. Wenn Motorenöle mit unterschiedlichem Leistungsniveau verwendet werden, wird die vorstehende Verfahrensweise so abgewandelt, daß das Öl auf 55 bis 70°C, vorzugsweise 60°C, erwärmt wird, worauf unter Rühren die Zugabe der Korrosionsinhibitorzusätze erfolgt.
Die Zusätze können auch in Form einer vorgefertigten Zusatzzusammensetzung (Zusatz-Package), welche mit Ausnahme des Grundöles oder Motorenöles alle anderen Bestandteile des Schutzmittels enthält, verwendet werden.
Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert.
Beispiel 1
Es wurden in einen Mischduplikator mit einem Fassungsvermögen von 1 250 l
715,5 kgeines hydrierten Schwerölraffinates (eines vom Rückstand der Vakuumdestillation [Goudron] durch Asphaltbefreiung mit Propan, Lösungsmittel- Raffination, Lösungsmittel-Entparaffinieren und hydrierende Nachraffination hergestellten Öles mit einer Viskosität bei 100°C von mehr als 10 mm2/s und im allgemeinen höchstens 30 mm2/s, vorzugsweise 25 mm2/s, und einem dem Zweck entsprechenden Erstarrungspunkt unter -10°C [nach der US-Terminologie Bright-Stocks]) und 155 kgeines hydrierten Rückstandsölraffinates (eines vom Rückstand der Vakuumdestillation [Goudron] durch Asphaltbefreiung mit Propan, Lösungsmittel- Raffination, Lösungsmittel-Entparaffinieren und hydrierende Nachraffination hergestellten Öles mit einer Viskosität bei 100°C von mehr als 10 mm2/s und im allgemeinen höchstens 30 mm2/s, vorzugsweise 25 mm2/s, und einem dem Zweck entsprechenden Erstarrungspunkt unter -10°C [nach der US-Terminologie Bright-Stocks])
eingewogen und auf 100°C erhitzt. Dann wurden unter Rühren eine Lösung von
35 kgeines Polycetylmethacrylates mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 80 000
in 35 kgdes genannten hydrierten Schwerölraffinates
sowie ferner
1 kgdes basischen Bariumsalzes von bis-Diäthyl- phenol-disulfid oder des Bariumsalzes von bis-(Äthyl-methyl-oxyphenyl)- methan {mit anderer Bezeichnung bis- (Äthyl-phenyl-methan)} [Formel IIa mit R′ = Äthylrest und R″ = Methylrest], 1 kgdes Calciumsalzes von n-Dodecylbenzolsulfonsäure, 0,5 kgZinkdi-(n-octyl)-dithiophosphat, 55 kgeines Polyäthylenglykolsulfonamides mit einem Molekulargewicht von 600 und 2 kgdes ölsauren Salzes des Ölsäureesters von Diäthanolamin
zugesetzt. Nach dem Ende der Zugabe wurde das Gemisch 2 Stunden lang bei einer Temperatur von 70 bis 80°C gerührt und danach wurde eine Probe entnommen. Die Probe wurde auf eine Glasplatte getropft oder in einem Reagenzglas untersucht. Wenn sie sich als eine homogene Lösung erwies, wurde das Gemisch auf 50°C gekühlt und in Fässer gefüllt. Das so hergestellte Schutzmittel war für den Schutz von Innenräumen von Verbrennungsmotoren während der Lagerungszeit hervorragend geeignet.
Beispiel 2
Es wurde wie im Beispiel 1 beschrieben ein Schutzmittel aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:
919 kgeines hydrierten Schwerölraffinates (des im Beispiel 1 verwendeten), 20 kgeines Polyisobutylenes mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 10 000, 23 kgeines Polyäthylenglykolsulfonimides mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 300, 26 kgeines Polyäthylenglykolsulfonamides mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 450, 6 kgdes ölsauren Salzes des Ölsäurediesters von Triäthanolamin, 2 kgdes basischen Bariumsalzes von n-Dodecylbenzolsulfonsäure, 2 kgdes Bariumsalzes von n-Dodecylbenzolsulfonsäure, 2 kgZinkdi-(n-dodecyl)-dithiophosphat.
Das so hergestellte Schutzmittel war für den Schutz der Innenräume von Verbrennungsmotoren während der Lagerung hervorragend geeignet.
Die Eigenschaften von erfindungsgemäßen Schutzmitteln (Lagerschutzölen) wurden mit denen eines bekannten ausländischen Vergleichsöles, nämlich des handelsüblichen Schutzöles Tectyl® (hergestellt von der Firma Valvoline Oil Co., Zürich, Schweiz) verglichen. Dieses Vergleichsöl betreffende Angaben sind den Katalogen der genannten Firma zu entnehmen. Als Schrifttum sei Vámos E. "Átmeneti korrózióv´delem", Müszaki Könyvkiadó Budapest, 1978 genannt.
Tabelle
Aus der obigen Tabelle geht hervor, daß die korrosionshemmende Wirkung und Säureneutralisationswirkung der erfindungsgemäßen Schutzmittel die der bekannten Vergleichsöle bei weitem übertrifft.

Claims (26)

1.) Schutzmittel zum Korrosionsschutz der Innenräume von Verbrennungsmotoren, dadurch gekennzeichnet, daß sie
  • a) 70 bis 95 Gew.-% eines wasserfreien, höchstens 0,05 Gew.-% Asche und höchstens 0,001 Gew.-% mechanische Verunreinigungen enthaltenden, gegebenenfalls hydrierten, Mittel-, Schwer- oder Rückstandsölraffinates mit einer Viskosität bei 50°C von 20 bis 100 mm2/s von 4 bis 19 mm2/s, einem Viskositätsindex bei 50°C von mindestens 80, einem Flammpunkt von mindestens 200°C (M), einem Erstarrungspunkt von höchstens -15°C und einer Säurezahl von höchstens 0,2 mg KOH/g oder eines Gemisches von solchen, als Grundöl(e) und/oder eines Motorenöles mit entsprechendem Leistungsniveau,
  • b) 0,1 bis 8,0 Gew.-% eines Zusatzes von einem Detergens mit neutralisierender Wirkung aus einem basischen oder neutralen Barium-, Calcium- oder Zinksalz von geradkettigen Alkylaryl- und/oder Alkylphenolsulfonsäuren mit 10 bis 50 Kohlenstoffatomen, einem Di-(succinimid)-alkyliminderivat mit einer N-(Alkyl)-gruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatom(en) und mit 10 bis 100 Kohlenstoffatomen in der Seitenkette der allgemeinen Formel worin
    R für eine gesättigte nicht verzweigte Alkylkette mit 10 bis 100 Kohlenstoffatomen steht,
    n 1 bis 14 ist und
    x 1 bis 5 bedeutet,
    einem N-C1 bis 10-Alkyl- und/oder N-C5 bis 8- Cycloalkylamid von Fettsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und 1 oder 2 Alkyl- und/oder Cycloalkylgruppe(n), einem Salz von Di-(alkyl)-, Di-(alkylcyclohexyl)-, Di-(cyclohexylalkyl)- beziehungsweise Di-(alkyltetrahydronaphthyl)- dioxydiphenylmethanen mit Alkylgruppen mit je 1 bis 10 Kohlenstoffatom(en) mit 2-wertigen Metallen der allgemeinen Formel beziehungsweise worin
    R′ und R″ für geradkettige beziehungsweise verzweigte Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatom(en) beziehungsweise Alkylcyclohexyl- beziehungsweise Cyclohexylalkylreste mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen stehen oder
    2 R″, die einander benachbart sind, in der Formel IIb zusammen einen mit benachbarten Kohlenstoffatomen des Phenylrestes, an welche sie gebunden sind, einen durch einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatom(en) substituierten Cyclohexylrest bildenden durch einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatom(en) substituierten Tetramethylenrest darstellen und
    Me ein 2-wertiges Metallatom bedeutet,
    oder einem bis-(Dialkyl)-phenoldisulfid mit Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatom(en) oder einem Gemisch von solchen,
  • c) 0,05 bis 2,0 Gew.-% eines Barium-, Calcium- oder Zinksalzes von Dialkyldithiophosphorsäuren mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen oder eines Gemisches von solchen,
  • d) 1 bis 12 Gew.-% eines korrosionshemmenden neutralisierenden Inhibitors aus einem Polyäthylenglykolsulfonamid, Polyäthylenglykol-N-(alkyl)- sulfonamid, Polyäthylenglykolsulfonimid oder Polyäthylenglykol-N-(alkyl)-sulfonimid mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 300 bis 900 oder einem Gemisch von solchen und
  • e) 0,1 bis 1,0 Gew.-% eines Korrosions- und gleichzeitig Emulgierinhibitors aus einem Mono-, Di- oder Triester von eine Doppelbindung aufweisenden Festtsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen mit Di- und/oder Triäthanolamin und/oder einem Salz eines solchen Mono- und/oder Diesters oder einem Gemisch von solchen
    sowie gegebenenfalls
  • f) 0,1 bis 6,0 Gew.-% eines den Viskositätsindex und das Haften erhöhenden Zusatzes aus einem Polyolefin oder Olefincopolymer mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 500 bis 50 000 oder einem Polyacrylsäureester oder Polymethacrylsäureester mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 5 000 bis 900 000 oder einem Gemisch von solchen
enthalten.
2.) Schutzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das beziehungsweise die basische(n) und/oder neutrale(n) Barium-, Calcium- und/oder Zinksalz(e) von geradkettigen Alkylaryl- und/oder Alkylphenolsulfonsäuren [Bestandteil(e) b)] von solchen mit 10 bis 30, insbesondere 16 bis 24, Kohlenstoffatomen ist beziehungsweise sind.
3. Schutzmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das beziehungsweise die N-(Alkyl)-disuccinimidderivat(e) beziehungsweise Disuccinimidalkyliminderivat(e) [Bestandteil(e) b)] ein solches beziehungsweise solche mit 4 bis 12, insbesondere 6 bis 10, Kohlenstoffatomen in der N-(Alkyl)-gruppe und/oder mit 50 bis 100 Kohlenstoffatomen in der Seitenkette ist beziehungsweise sind.
4.) Schutzmittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das beziehungsweise die N-C5 bis 8- Cycloalkylamid(e) von Fettsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen [Bestandteil(e) b)] ein solches beziehungsweise solche mit Cycloalkylgruppen mit beziehungsweise mit je 5 oder 6, insbesondere 6, Kohlenstoffatomen ist beziehungsweise sind.
5.) Schutzmittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das beziehungsweise die N-C5 bis 8- Cycloalkylamid(e) von Fettsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen [Bestandteil(e) b)] ein solches beziehungsweise solche von Fettsäuren mit 14 bis 20, insbesondere 16 bis 18, Kohlenstoffatomen, vor allem Ölsäure, ist beziehungsweise sind.
6.) Schutzmittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das beziehungsweise die basische(n) und/oder neutrale(n) Barium-, Calcium- und/oder Zinksalz(e) von geradkettigen Alkylaryl- und/oder Alkylphenolsulfonsäuren, N-(Alkyl)-disuccinimidderivat(e) beziehungsweise Disuccinimidalkyliminderivat(e) und/oder N-C1 bis 10-Alkyl- und/oder N-C5 bis 8-Cycloalkylamid(e) von Fettsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen [Bestandteil(e) b)] in Mengen von 0,1 bis 3,5 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 2 Gew.-%, vorliegt beziehungsweise vorliegen.
7.) Schutzmittel nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das beziehungsweise die bis-(Dialkyl)- phenoldisulfid(e) [Bestandteil(e) b)] ein solches beziehungsweise solche mit Alkylgruppen mit 1 bis 6, insbesondere 1 bis 4, Kohlenstoffatom(en) ist beziehungsweise sind.
8.) Schutzmittel nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das beziehungsweise die bis-(Dialkyl)- phenoldisulfid(e) [Bestandteil(e) b)] in Mengen von 2 bis 6 Gew.-% vorliegt beziehungsweise vorliegen.
9.) Schutzmittel nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das beziehungsweise die Salz(e) von Dialkyldiphenyldioxymethanen [Bestandteil(e) b)] ein solches beziehungsweise solche mit Alkylgruppen mit je 1 bis 4, insbesondere 1 oder 2, Kohlenstoffatom(en) ist beziehungsweise sind.
10.) Schutzmittel nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das beziehungsweise die Salz(e) von Dialkyldiphenyldioxymethanen [Bestandteil(e) b)] ein solches beziehungsweise solche von Diäthyldiphenyldioxymethan und/oder Äthyl-methyl-diphenyldioxymethan ist beziehungsweise sind.
11.) Schutzmittel nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das beziehungsweise die Salz(e) von Dialkyldiphenyldioxymethanen [Bestandteil(e) b)] ein solches beziehungsweise solche mit Zink oder Barium als 2-wertigem Metall ist beziehungsweise sind.
12.) Schutzmittel nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das beziehungsweise die Salz(e) von Dialkyldiphenyldioxymethanen [Bestandteil(e) b)] in Mengen von 0,1 bis 0,5 Gew.-% vorliegt beziehungsweise vorliegen.
13.) Schutzmittel nach Anspruch 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß das beziehungsweise die Barium-, Calcium- und/oder Zinksalz(e) von Dialkyldithiophosphorsäuren [Bestandteil(e) c)] ein solches beziehungsweise solche mit 6 bis 26 Kohlenstoffatomen ist beziehungsweise sind.
14.) Schutzmittel nach Anspruch 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß das beziehungsweise die Barium-, Calcium- und/oder Zinksalz(e) von Dialkyldithiophosphorsäuren [Bestandteil(e) c)] in Mengen von 0,1 bis 1,5 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 1,0 Gew.-%, vorliegt beziehungsweise vorliegen.
15.) Schutzmittel nach Anspruch 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß das beziehungsweise die Polyäthylenglykolsulfonamid(e), Polyäthylenglykol-N-(alkyl)- sulfonamid(e), Polyäthylenglykolsulfonimid(e) und/oder Polyäthylenglykol-N-(alkyl)-sulfonimid(e) [Bestandteil(e) d)] ein solches beziehungsweise solche mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 600 bis 900 ist beziehungsweise sind.
16.) Schutzmittel nach Anspruch 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß das beziehungsweise die Polyäthylenglykolsulfonamid(e), Polyäthylenglykol-N-(alkyl)- sulfonamid(e), Polyäthylenglykolsulfonimid(e) und/oder Polyäthylenglykol-N-(alkyl)-sulfonimid(e) [Bestandteil(e) d)] in Mengen von 3,5 bis 6 Gew.-% vorliegt beziehungsweise vorliegen.
17.) Schutzmittel nach Anspruch 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß der beziehungsweise die Mono-, Di- und/oder Triester von eine Doppelbindung aufweisenden Fettsäuren mit Di- und/oder Triäthanolamin beziehungsweise das beziehungsweise die Salz(e) eines solchen Mono- und/oder Diesters beziehungsweise von solchen Mono- und/oder Diestern [Bestandteil(e) e)] ein solcher beziehungsweise solches beziehungsweise solche von Fettsäuren mit 14 bis 20, insbesondere 16 bis 18, Kohlenstoffatomen, ganz besonders Ölsäure, als veresternder beziehungsweise veresternden und/oder salzbildender beziehungsweise salzbildenden Säure(n) ist beziehungsweise sind.
18.) Schutzmittel nach Anspruch 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß der beziehungsweise die Mono-, Di- und/oder Triester von eine Doppelbindung aufweisenden Fettsäuren mit Di- und/oder Triäthanolamin beziehungsweise das beziehungsweise die Salz(e) eines solchen Mono- und/oder Diesters beziehungsweise von solchen Mono- und/oder Diestern [Bestandteil(e) e)] in Mengen von 0,1 bis 0,5 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 0,5 Gew.-%, vorliegt beziehungsweise vorliegen.
19.) Schutzmittel nach Anspruch 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß das beziehungsweise die Polyolefin(e) [Bestandteil(e) f)] 1 oder mehr Polyisobutylen(e) ist beziehungsweise sind.
20.) Schutzmittel nach Anspruch 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß das beziehungsweise die Polyolefin(e) [Bestandteil(e) f)] ein solches beziehungsweise solche mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1 000 bis 15 000, insbesondere 5 000 bis 15 000, ist beziehungsweise sind.
21.) Schutzmittel nach Anspruch 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß der beziehungsweise die Polyacrylsäureester [Bestandteil(e) f)] Polyacrylsäurealkylester beziehungsweise der beziehungsweise die Polymethacrylsäureester [Bestandteil(e) f)] Polymethacrylsäurealkylester, insbesondere mit Alkylgruppen mit 14 bis 20, ganz besonders 16 bis 18, Kohlenstoffatomen, vor allem Polyacrylsäurecetylester beziehungsweise Polymethacrylsäurecetylester, ist beziehungsweise sind.
22.) Schutzmittel nach Anspruch 1 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß der beziehungsweise die Polyacrylsäureester [Bestandteil(e) f)] beziehungsweise der beziehungsweise die Polymethacrylsäureester [Bestandteil(e) f)] ein solcher beziehungsweise solche mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 80 000 bis 900 000 ist beziehungsweise sind.
23.) Schutzmittel nach Anspruch 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß das beziehungsweise die Polyolefin(e) [Bestandteil(e) f)] 1 oder mehr Polyäthylen(e), Polypropylen(e), Polybutylen(e) und/oder Polyisobutylen(e) ist beziehungsweise sind.
24.) Schutzmittel nach Anspruch 1 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß das beziehungsweise die Olefincopolymer(e) [Bestandteil(e) f)] [ein] solche[s] von 2 oder mehr von Äthylen, Propylen, Butylen und Isobutylen, insbesondere von Äthylen und Propylen, ist beziehungsweise sind.
25.) Schutzmittel nach Anspruch 1 bis 24, dadurch gekennzeichnet, daß das beziehungsweise der beziehungsweise die Polyolefin(e) und/oder Olefincopolymer(e) und/oder Polyacrylsäureester und/oder Polymethacrylsäureester [Bestandteil(e) f)] in Mengen von 1 bis 3,5 Gew.-%, insbesondere 2 bis 3,5 Gew.-%, vorliegt beziehungsweise vorliegen.
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