DE360325C - Verfahren zur Herstellung von Essigsaeureanhydrid und Acetaldehyd aus AEthylidendiacetat - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Essigsaeureanhydrid und Acetaldehyd aus AEthylidendiacetat

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DE360325C
DE360325C DEF45717D DEF0045717D DE360325C DE 360325 C DE360325 C DE 360325C DE F45717 D DEF45717 D DE F45717D DE F0045717 D DEF0045717 D DE F0045717D DE 360325 C DE360325 C DE 360325C
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diacetate
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aethylidene
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    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/54Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of compounds containing doubly bound oxygen atoms, e.g. esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
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Description

  • Verfahren zur Herstellung von Essigsäureanhydrid und Acetaldehyd aus Äthylidendiacetat. Geutlier hat auf die Zerlerbarkeit des Aethvliclendiacetats schon bei Siedetemperatur aufmerksam gemacht (Annalen der Cheinie tob, 5.25o und 251).
  • I?s wurde nun die bemerkenswerte Beobachtung gemacht, claß sich das Aetliylideiidiacetat mit fast quantitativer Ausbeute in Essigsäureanlivdrid und Aldehvd dadurch zerlegen läßt, indem man es mit Zink, wie granuliertes Zink oder Zinkstaub, erwärmt. Diese Beobachtunr ist überraschend, da andere Metalle, wie Blei oder Aluminium usw., <fiese Wirkung nicht oder wie Nickel nur in ganz geringem Maße aufweisen.-Die Zersetzung -des Aethylidendiacetats wird gemäß Patentschrift 284996 mit Schwefelsäure oder Quecksilbersulfat als Katalysatoren ausgeführt. Die freie bzw. die freiwerdende Scli-%vefelsäure übt auf den Aldehyd einen stark verharzenden Einfloß aus, was hier vermieden wird.
  • Beispiel. In einem mit Rührwerk, Thermometer und Destillieraufsatz versehenen, zweckmäßig verzinkten Gefäß werden ioo Gewichtsteile Aetliyliclen:liacetat mit io Gewichtsteilen granuliertem Zink zum gelinden Sieden erhitzt. Mit fortschreitender Reaktion sinkt die Teinperatur des Reaktionsgemisches in dem 1Iaße, als Aldehyd abdestilliert lizw. Essigsäurcanhvdrid entsteht. Wenn die Aldehvdentwicklun.- beendet ist, wird das im Reaktionskolben verbliebene Gemisch von I-ssigsäureanhydrid und unverändertem Actliyliclendiacetat durch fraktionierte Destillation auf Essigsäureanhydr id verarbeitet. Das zurückgewonnene Aethylidendiacetat kann natürlich wieder verwendet werden.
  • Man kann auch gleichzeitig mit dem Aldehyd das Essigsäureanlivdrid abdestillieren. Man hat dann ein Gemisch von Aldehyd und Essigsäureanhydrid auf Essi.gsäureanhydritl zu verarbeiten.

Claims (1)

  1. P-1TFNT-ANspi2LTcii: Verfahren zur Herstellung von Essigsäureanhydrid undAcetaldehyd ausAethylidendiacetat, dadurch gekennzeichnet, daß man Aethylidendiacetat in Gegenwart von Zink, wie granuliertem Zink oder Zinkstaub erhitzt.
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