DE3602805C2 - Thermochromes Textilmaterial - Google Patents

Thermochromes Textilmaterial

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DE3602805C2
DE3602805C2 DE19863602805 DE3602805A DE3602805C2 DE 3602805 C2 DE3602805 C2 DE 3602805C2 DE 19863602805 DE19863602805 DE 19863602805 DE 3602805 A DE3602805 A DE 3602805A DE 3602805 C2 DE3602805 C2 DE 3602805C2
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Norikazu Nakasuji
Takashi Kataoka
Hiroshi Inagaki
Tutomu Kito
Masaharu Ozaki
Nobuaki Matunami
Naoya Ishimura
Katuyuki Fujita
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Pilot Ink Co Ltd
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Description

Die Erfindung betrifft ein thermochromes Textilmaterial, welches die Farbe mit der Veränderung der Temperatur reversibel verändert. Die Erfindung betrifft insbesondere ein Textilmaterial, wie Fasern, Rohfasern, Garn und Stoffe, bei welchem die Oberfläche der Fasern jeweils mit einem thermochromen Überzug, enthaltend ein Bindemittel und ein thermochromes Pigment mit einer speziellen Teilchengröße, überzogen ist. Das erfindungsgemäße thermochrome Textilmaterial kann für zahlreiche Textilprodukte, einschließlich Kleidung, Bettbezüge, Inneneinrichtungen, Spielzeug verwendet werden.
Für die Herstellung von Fasern, die mit einer Veränderung der Temperatur eine Farbveränderung erleiden, sind in der japanischen Patentveröffentlichung 2532/76 Flüssigkristall-Druckfarben beschrieben worden. Bei diesem Verfahren wird eine Flüssigkristall-Druckfarbe auf eine oder beide Seiten eines tiefgefärbten, z. B. schwarz oder dunkelblau, Grundblattes aufgetragen und das überzogene Blatt wird dann geschnitten, unter Ausbildung von Flachgarnen, oder das Flachgarn wird um ein Kerngarn unter Ausbildung eines gezwirnten Garns gezwirnt. Das Produkt stellt daher mehr ein Blatt als eine Faser dar und unterscheidet sich hinsichtlich der Form von allgemeinen Fasern. Die Möglichkeit, die Formen und die Eigenschaften zu verändern, sind erheblich beschränkt, so daß man die Erfordernisse hinsichtlich der Form für einen speziellen Zweck nicht befriedigen kann. Die Verwendung eines Flüssigkristalls per se beschränkt außerordentlich die Feuchtigkeitsbeständigkeit und macht es unmöglich, das Produkt zu waschen. Weiterhin hat diese Verfahrensweise die Nachteile, daß die Farben in dem Produkt nur auf tiefe Farben beschränkt sind und daß man die Farbänderungstemperaturen nicht willkürlich auswählen kann, und daß außerdem hohe Kosten entstehen. Obwohl bei einem Blattprodukt der thermochrome Überzug sowohl auf der oberen als auch auf der unteren Seite vorliegen kann, sind die beiden Schnittkanten nicht mit einer thermochromen Schicht bedeckt. Wenn man daher das mit einer thermochromen Schicht überzogene Blatt zu schmalen Bändern schneidet, dann wird der Anteil der Oberfläche, der mit der thermochromen Schicht beschichtet ist, auf die Hälfte oder weniger verringert und dadurch wird die thermochrome Wirkung außerordentlich gestört. Dieser Nachteil steht einer praktischen Anwendung im Wege. Infolgedessen besteht ein dringendes Bedürfnis, eine Faser zu entwickeln, die in einem weiten Farbbereich bei einer gewünschten Temperatur die Farbe verändert.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein thermochromes Textilmaterial in Form von Fasern, Rohfasern, Garnen oder Geweben, zur Verfügung zu stellen, welche die vorerwähnten Nachteile nicht aufweisen und die man für alle möglichen Textilprodukte verwenden kann.
Die Erfindung betrifft ein thermochromes Textilmaterial aus Fasern, deren Oberflächen mit einer thermochromen Schicht überzogen sind aus einem Bindemittel und einem thermochromen Pigment mit einer Teilchengröße, welche der Formel
0,01 ≦ r ≦ 10
entspricht, worin r die Teilchengröße des Pigmentes in µm, D den Titer der Fasern in Denier und d die Dichte der Fasern in g/cm3 bedeutet, wobei das Pigment in einer Menge von 5 bis 80 Gew.%, bezogen auf die thermochrome Schicht auf trockener Basis, vorliegt, und die thermochrome Schicht in einer Menge von 3 bis 90 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Fasern auf Trockenbasis, aufgetragen ist.
Fig. 1 bis 6 zeigen Ausführungsformen von erfindungsgemäßen thermochromen Geweben, wobei die Ziffern (1) bis (3) thermochrome Fasern, nicht-thermochrome Fasern bzw. ein thermochromes Gewebe bedeuten.
Die Teilchengröße des thermochromen Pigmentes, welches gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet wird, soll der obigen Formel entsprechen, damit die gebildeten Fasern einen befriedigenden und gleichmäßigen Thermochromismus aufweisen. Bei einem erfindungsgemäßen Textilmaterial, bei dem jede der darin enthaltenen Fasern unabhängig ist, ist das thermochrome Pigment gleichmäßig in den Fasern verteilt und die erhaltenen Fasern weisen eine gute Textur auf und haben keine Ungleichmäßigkeit hinsichtlich der thermochromen Eigenschaften. Die Erfinder der vorliegenden Anmeldung haben festgestellt, daß ungleichmäßige Farbveränderungen von Fasern, die mit einem thermochromen Pigment beschichtet sind, auf die ungleichmäßige Verteilung des Pigmentes zurückzuführen sind und daß die ungleichmäßige Verteilung des Pigmentes wiederum auf eine Brückenbildung des Pigmentes bei einer Vielzahl von Fasern zurückzuführen ist. Mit anderen Worten heißt dies, daß dann, wenn ein Pigment eine Vielzahl von Fasern als Brücke aneinanderbindet, das thermochrome Pigment dazu neigt, sich mehr an diesen überbrückten Teilen zu sammeln. Infolgedessen wird die Verteilung des Pigmentes ungleichmäßig und führt dann schließlich zu einem ungleichen Thermochromismus. Nachdem man erkannt hat, daß die ungleichen Farbänderungen von dem Brückenbildungsphänomen eines Pigmentes abhängen, kann man die Farbveränderung nicht einfach dadurch verhindern, daß man die Teilchengröße des Pigmentes kontrolliert und infolgedessen stellt die Beziehung zwischen der Teilchengröße des Pigmentes und dem Titer der Faser ein wichtiges Problem dar.
Aufgrund von weiteren Untersuchungen, die auf den obigen Erkenntnissen beruhen, wurde nun gefunden, daß man das vorerwähnte Brückenbildungsphänomen, das zu einer ungleichmäßigen Farbveränderung führt, dadurch verhindern kann, daß man die Beziehung zwischen Pigment und der Faser so wählt, daß r ≦ 10 ist. Hierbei ist festzuhalten, daß die kleinste Teilchengröße von im allgemeinen zu r Verfügung stehen den Pigmenten etwa 0,01 µm beträgt.
Der Grund, warum die Beziehung zwischen dem Titer einer Faser und der Teilchengröße eines thermochromen Pigmentes durch die drei Variablen r (Teilchengröße des Pigmentes in µm), D (Titer der Faser) und d (Dichte der Faser in g/cm3) bestimmt ist, ist darin zu finden, daß eine Spezifizierung nur hinsichtlich des Titers einer Faser und der Teilchengröße des Pigmentes keinen Sinn ergibt, um das vorerwähnte Brückenbildungsphänomen durch die Pigmentteilchen zu verhindern, wenn man Fasern mit einem modifizierten Querschnitt, wie viel flächige Fasern oder mit einer flachen Form verwendet.
Die vorliegende Erfindung ist weiterhin dadurch gekennzeichnet, daß die thermochrome Schicht ein Pigment und ein Bindemittel, welches die einzelnen Fasern bedeckt, umfaßt. Aufgrund dieser Eigenschaften hat das gesamte Textilmaterial nicht nur eine gleichmäßige Verteilung des thermochromen Pigmentes, sondern auch eine gleichmäßige Textur, Weichheit und Anhaftung des Pigmentes. Eine solche thermochrome Faser ist neu und wurde bisher noch nicht beschrieben.
Beispielsweise hat das thermochrome Material gemäß der japanischen Patentveröffentlichung 2532/76 keine thermochrome Beschichtung über die gesamte Oberfläche. Infolgedessen sind die Rohfasern, Garne oder Gewebe aus Fasern gemäß der vorliegenden Erfindung alle neue Materialien, die einen gleichmäßigen thermochromismus, eine gleichmäßige Textur und eine gleichmäßige Anhaftung der Pigmente aufweisen.
Erfindungsgemäß können übliche, bekannte, reversible, thermochrome Materialien aus einer Kombination von elektronenabgebenden Farbbildnern und elektronenannehmenden Farbentwicklern als thermochrome Pigmente verwendet werden. Beispiele für solche bekannten reversiblen, thermochromen Materialien werden in der US-PS 4 028 118, in der GB-PS 1 405 701, in der DE-PS 23 27 723, in der FR-PS 2 186 516 und in der CA-PS 1 025 200 beschrieben.
Die erfindungsgemäß verwendeten thermochromen Pigmente schließen beispielsweise eine Kombination von (a) einem elektronenabgebenden Farbbildner, (b) einem elektronenannehmenden Entwickler, wie einer Verbindung mit einer phenolischen Hydroxylgruppe oder einem Metallsalz davon, einer aromatischen Carbonsäure, einer aliphatischen Carbonsäure mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Carbonsäuresalzen, sauren Phosphorsäureestern und Salzen davon, 1,2,3-Triazol und dessen Derivate, Halohydrinverbindungen und (c) ein Farbveränderungs­ temperaturkontrollierendes Mittel, wie Alkohole, Ester, Ketone, Ether, Säureamide, aliphatische Carbonsäuren mit 6 oder mehr Kohlenstoffatomen, Thiole, Sulfide, Disulfide, Sulfoxide, Sulfone ein.
Spezielle Kombinationen dieser Komponenten (a), (b) und (c) und deren Farbveränderungstemperaturen werden in der Tabelle 1 gezeigt.
Die vorerwähnten thermochromen Pigmente können reversibel und sofort ihre Farben von einem farbigen Zustand, wie rot, blau, gelb, grün, orange, purpur, braun, schwarz oder jeden anderen speziellen Farbton, den man durch Mischen erhalten kann, in den farblosen Zustand oder umgekehrt bei einer Temperatur im Bereich von etwa -30 bis etwa +100°C, ändern. Ein Fluoreszenz-Aufhellungsmittel kann zu diesen thermochromen Materialien gegeben werden, um die Weißheit im farblosen Zustand sicherzustellen und um den Kontrast zu erhöhen.
Die thermochromen Pigmente können Licht hindurch lassen und in Abhängigkeit von der Temperatur transparent werden, so daß der Hintergrund durch die transparente thermochrome Schicht sichtbar wird. Die vorerwähnten thermochromen Materialien können zu Pigmenten durch eine Verringerung der Teilchengröße formuliert werden, z. B. durch Einkapseln in Mikrokapseln, Emulgieren in verschiedenen Harzen und anschließendes Härten, Sprühen mit anschließender Härtung durch Sprühtrocknung, oder Verfestigung oder Härtung mit einer anschließenden Feinpulverisierung.
Ein so hergestelltes thermochromes Pigment wird mit einem Bindemittel unter Ausbildung einer thermochromen Überzugszusammensetzung vermischt.
Erfindungsgemäß verwendbare Bindungsmittel schließen übliche Wachse, niedrigschmelzende thermoplastische Harze, Kautschuke, natürliche Harze und synthetische Harze ein. Bei spiele für solche Binder sind niedrigmolekulargewichtige Polyethylene, niedrigschmelzende Polyester, ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, chlorierter Kautschuk, eine Polyvinylacetat-Emulsion, eine Polyethylen-Emulsion, eine Acryl-Emulsion, eine Styrolharz-Emulsion, eine Butadien-Nitril-Emulsion, Shellak, Cein, ein ungesättigtes Polyesterharz, ein Epoxyharz, ein Celluloseharz, ein Polyurethanharz, ein Phenolharz, ein Vinylchloridharz, ein Vinylacetatharz, ein Siliconharz, Polyvinylalkohol oder Polyvinylmethylether.
Außer den vorerwähnten Komponenten können gefärbte Verbindungen, wie üblicherweise verwendete Farbstoffe, Fluoreszenz-Farbstoffe, Pigmente, Fluoreszenz-Pigmente oder Leuchtpigmente (lichtsammelnde Pigmente), in Kombination verwendet werden. Die Zugabe von solchen gefärbten Komponenten ergibt eine reversible Farbveränderung zwischen einem gefärbten Zustand und einem anderen gefärbten Zustand. Fasern, die eine reversible Farbveränderung zwischen zwei farbigen Zuständen eingehen, kann man erhalten, indem man (a) die vorerwähnten gefärbten Komponenten zu einer thermochromen Zusammensetzung gibt, unter Ausbildung eines thermochromen Pigmentes, welches sich reversibel zwischen den gefärbten Zuständen verändert, und Überziehen der Fasern mit dem erhaltenen Pigment; (b) Einkapseln oder Feinpulverisieren einer Mischung aus einem thermochromen Pigment, welches sich zwischen einem farbigen Zustand und einem farblosen Zustand verändert, und der vorerwähnten farbigen Komponente und Beschichten der Fasern mit den erhaltenen Mikrokapseln oder dem feinteiligen Verbundmaterial; oder (c) indem man das thermochrome Pigment, welches sich reversibel von einem gefärbten Zustand zu einem farblosen Zustand verändert, auf Fasern, die mit allgemeinen Farbstoffen oder Pigmenten gefärbt sind, aufbringt. Man kann auch ein Verfahren anwenden, bei dem Fasern, die mit einem thermochromen Pigment beschichtet sind, welches sich zwischen gefärbten Zuständen reversibel verändert, und Fasern, die mit allgemeinen Farbstoffen oder Pigmenten gefärbt sind, vermischt.
Das thermochrome Pigment ist in der thermochromen Zusammensetzung in einer Gesamtmenge von 5 bis 80 Gew.% und vorzugsweise 10 bis 60 Gew.% auf Trockenbasis hinsichtlich der thermochromen Wirkung vorhanden. Beträgt der Anteil des Pigmentes weniger als 5 Gew.%, dann ist die Farbdichte zu gering, um eine deutliche Farbveränderung wahrzunehmen. Wenn andererseits der Gehalt 80 Gew.% übersteigt, dann findet kein vollständiges Verschwinden der Farbe statt. Deshalb ist der vorerwähnte Bereich von 1,0 bis 60 Gew.% der optimale Bereich, um eine gute Ausgeglichenheit zwischen der Dichte und der Farbänderung zu erzielen.
Die thermochrome Überzugszusammensetzung zur Ausbildung einer thermochromen Schicht aus dem vorerwähnten thermochromen Pigment und einem Bindemittel und gewünschtenfalls gefärbten Komponenten kann weiterhin auch Additive, wie Antioxidanzien oder Ultraviolett- Absorptionsmittel enthalten, um die Dauerhaftigkeit der thermochromen Funktion zu verlängern.
Eine so hergestellte thermochrome Überzugszusammensetzung wird auf Fasern aufgebracht, um damit die erfindungsgemäßen thermochromen Fasern zu erhalten, welche eine Farbänderung zwischen einem gefärbten Zustand und einem farblosen Zustand erleiden, oder die eine Farbänderung zwischen zwei farbigen Zuständen erleiden, und zwar jeweils mit einer entsprechenden Temperaturänderung.
Die thermochrome Überzugszusammensetzung wird in einer Menge von 3 bis 90 Gew.%, bezogen auf die Fasern auf Trockenbasis, aufgetragen, wobei eine Überzugsmenge von 5 bis 70 Gew.% hinsichtlich der Farbveränderungswirkung des Thermochromismus besonders bevorzugt wird. Diese spezielle Überzugsmenge der thermochromen Beschichtung wurde aufgrund intensiver Untersuchungen erarbeitet. Eine Überzugsmenge von weniger als 3 Gew.% ist zwar für die Textur gut, aber ergibt keine ausreichende Farbveränderung, so daß diese Fasern keine praktische Bedeutung haben. Übersteigt die Überzugsmenge 90 Gew.%, dann erhält man für eine deutliche Farbveränderung ausreichend hohe Farbdichte, aber es kann leicht eine Verschmelzung zwischen den Fasern eintreten und dadurch wird es schwierig, daß die Fasern jeweils einzeln vorliegen. Infolgedessen wird die Textur des erhaltenen Textilmaterials so beeinträchtigt, daß ein weicher Griff nicht mehr vorliegt. Fasern mit einer derart hohen Überzugsmenge der thermochromen Schicht sind deshalb für die Praxis nicht geeignet. Dagegen ermöglicht eine Überzugsmenge, die im Bereich von 3 bis 90 Gew.% liegt, eine praktische Anwendung, bei welcher die Farbdichte, die deutliche Farbveränderung und der weiche Griff alle gleichzeitig erfüllt sind. Insbesondere ergibt ein Bereich von 5 bis 70 Gew.% eine ausreichende Farbdichte und eine deutliche Farbveränderung, wobei jede Faser vollständig unabhängig und ohne Verschmelzung miteinander vorliegt. Fasern mit einer solchen bevorzugten Menge an thermochromer Beschichtung ergeben besonders gute Ergebnisse wegen der gut ausgeglichenen Eigenschaften, wie einem weichen Griff und einer ausreichenden Haftfestigkeit des Pigmentes.
Einzelfasern von verschiedenen Materialien und mit verschiedenen Formen können erfindungsgemäß mit dem thermochromen Pigment überzogen werden. Dazu gehören Naturfasern, halbsynthetische Fasern, Synthesefasern oder andere Chemiefasern, z. B. Copolymerfasern, anorganische Fasern oder Metallfasern. Spezielle Beispiele für solche Fasern, sind solche aus Baumwolle, Wolle, Ziegenhaar, Kamelhaar, Kaninchenhaar, Seide, Rohseidengarn, Caseinfasern, Sojabohnenproteinfasern, Ceinfasern, Erdnußproteinfasern, regeneriertes Seidengarn, Viskoserayon, Kupferammoniakrayon, verseifte Acetatfasern, Naturkautschukfasern, Alginsäurefasern, Acetatfasern, Triacetatfasern, acetylierte Stapelfasern, Ethylcellulosefasern, chlorierte Kautschukfasern, Polyamidfasern, Polyesterfasern, Polyurethanfasern, Polyethylenfasern, Polypropylenfasern, Polyvinylchloridfasern, Polyvinylidenchloridfasern, Polyfluorethylenfasern, Polyacrylnitrilfasern, Polyvinylalkoholfasern, "Promix"-Fasern, Benzoatfasern, "Polychlal"-Fasern, "Polynosic"-Fasern, Acrylnitril-Alkylvinylpyridin Copolymerfasern, Acrylnitril-Vinylchlorid-Copclymerfasern, Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Copolymerfasern, Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerfasern, Vinylchlorid- Acrylnitril-Copolymerfasern, Vinylchlorid-Ethylen- Copolymerfasern, Glasfasern, Steinwolle, keramische Fasern oder Kohlenstoffasern.
Hinsichtlich der Faserform können bei der vorliegenden Erfindung nicht nur solche verwendet werden, die eine allgemeine Faserform haben, sondern auch solche mit einem modifizierten Querschnitt, wie dreieckige, fünfeckige, achteckige, Y-förmige, L-förmige, sternförmige, hundeknochenförmige, pferdehufförmige, flache Fasern sowie auch Hohlfasern mit hohlem Querschnitt, z. B. von Makaroni-Form, Honigwabenform oder Schwammform oder karierter Form und Verbundfasern, wie solche von Seite-an-Seite-Typ, Mantel-Kern-Typ oder Matrixtyp. Fasern mit modifiziertem Querschnitt und Hohlfasern sind vorteilhaft, weil man hohe Konzentrationen an Pigmenten erhalten kann und zwar aufgrund der großen Oberfläche und weil sie auch leicht die Pigmente aufnehmen.
Wie vorher erwähnt, haben die erfindungsgemäßen Textilamterialien aus Fasern, von denen jede mit einer thermochromen Schicht bedeckt ist, unter Verwendung eines thermochromen Pigmentes, bei denen die Teilchengröße in Übereinstimmung mit dem Titer der Fasern ausgewählt ist, ein ausgezeichnetes Verhalten hinsichtlich der Gleichmäßigkeit, der Weichheit und der Textur, der Abriebbeständigkeit, der Waschbarkeit und der Ausrüstungseignung und sie können deshalb für zahlreiche Textilprodukte, wie nachfolgend beschrieben, angewendet werden.
Verfahren zur Herstellung von Textilmaterialien gemäß der vorliegenden Erfindung aus den thermochromen Fasern werden nachfolgend ausführlich beschrieben.
Thermochrome Fasern, von denen jede mit einem thermochromen Pigment überzogen ist, kann man im allgemeinen herstellen, wobei allerdings je nach der Faserform Unterschiede möglich sind, indem man die Zusammensetzung aus einem thermochromen Pigment und einem Binder auf die zu überziehenden Fasern aufbringt, wobei diese gewünschtenfalls voll gekräuselt sein können. Das Aufbringen erfolgt durch Tauchen, Bürsten, Besprühen, durch Walzenbeschichtung oder irgendeine andere Beschichtungsmethode, und anschließend werden die Fasern dann getrocknet. Gewünschtenfalls können die dabei erhaltenen, überzogenen Fasern dann gekräuselt werden. Thermochrome Rohfasern erhält man, indem man die vorerwähnten thermochromen Fasern (gekräuselt oder ungekräuselt) auf geeignete Längen schneidet. Die Rohfasern kann man auch herstellen, indem man die zu überziehenden Rohfasern in die vorerwähnte Überzugszusammensetzung eintaucht, die überschüssige Zusammensetzung durch Zentrifugieren oder mittels Abquetschwalzen oder mittels Druckluft entfernt und trocknet, oder indem man die Überzugszusammensetzung auf die Rohfasern durch Aufbürsten, Aufwalzen oder Aufsprühen aufbringt und anschließend trocknet.
Thermochrome Garne kann man aus den vorerwähnten thermochromen Fasern (gekräuselt oder ungekräuselt) als thermochrome Endlosfäden erhalten. Eine Vielzahl von solchen thermochromen Endlosfäden können unter Ausbildung von thermochromen Garnfäden gezwirnt werden. Weiterhin kann man die vorgenannten thermochromen Rohfasern kardieren, unter Ausbildung eines thermochromen Vorgespinstes, welches dann unter Erhalt von thermochromen Spinngarnen versponnen wird.
Thermochrome Gewebe erhält man, indem man die vorerwähnten thermochromen Fasern auf einem Webstuhl zu den gewünschten Geweben verarbeitet, z. B. zu einem einfachen Tuch, zu einem Kammgarn, zu einem Satingewebe.
Thermochrome Non-woven-Fabrics erhält man aus einer faserigen Masse, die wir folgt erhalten wird: Die vorerwähnten thermochromen Fasern (gekräuselt oder nicht gekräuselt) werden zu einem Faservlies geformt oder auf geeignete Längen geschnitten, unter Ausbildung einer thermochromen Rohfaser. Die thermochromen Rohfasern kann man auch bilden, indem man die Rohfasern in die Überzugszusammensetzung eintaucht, die überschüssige Zusammensetzung mittels einer Zentrifuge, einer Abquetschwalze oder mittels Druckluft entfernt und dann trocknet, oder indem man die Zusammensetzung direkt auf die Rohfasern durch Sprühbeschichtung, Bürstenbeschichtung oder Walzenbeschichtung oder, aufbringt und dann trocknet. Aus der so erhaltenen thermochromen Fasermasse kann man dann ein Faservlies in Form eines Non-woven-Fabrics herstellen, wobei man die Rohfasern durch Kardieren in einen Spinnstoff überführt. Die notwendige Zahl der erhaltenen Faservliese oder Spinnstoffe wird dann miteinander laminiert und mechanisch zu einem Körper durch Vernähen oder Nadeln verbunden oder aneinandergebunden, indem man das Laminat in ein Klebemittel eintaucht oder ein Klebemittel aufsprüht oder ein pulverförmiges faserförmiges oder faseriges Klebemittel zwischen die Vliese einbringt, oder indem man Wärme oder Druck auf das Laminat einwirken läßt.
Thermochrome Strickwaren kann man erhalten, indem man thermochrome Fäden, Fasergarne oder Spinngarne in gleicher Weise wie bei thermochromen Webwaren verwendet und dann Methoden, wie Schlauchstricken, Glattstricken, Perlstricken, Rippstricken, Einfach-"Denbigh"-Stricken, Einfach-Atlasstricken, Einfach-Kordstricken, Doppel-"Denbigh"-Stricken, Doppel-Atlasstricken, Doppel-Kordstricken oder Klöppelstricken, anwendet.
Thermochrome Polgewebe schließen verschiedene Polgewebe, wie hochpolige Gewebe, geflockte Gewebe, ein. Das thermochrome Polgewebe erhält man, indem man die vorerwähnten thermochromen Fäden, Fasergarne oder Spingarne als Kettgarn in einem Kettflorgewebe, wie Samt oder Plüsch, oder als Schußgarn in einem Schußflorgewebe, wie Samt oder Kord, einwebt und die Schlingen an einer geeigneten Stelle auf schneidet und dadurch die Oberfläche des Gewebes mit einem Flor versieht. Bei der Herstellung eines Handtuchs oder eines Teppichs brauchen die Schlingen nicht aufgeschnitten zu werden. Weiterhin können die thermochromen Florgewebe auch erhalten werden, indem man die Überzugszusammensetzung auf ein zuvor gebildetes Florgewebe aufbringt und zwar durch Eintauchen, Bedrucken, Beschichten, Besprühen oder eine ähnliche Verfahrensweise, worauf man dann das beschichtete Gewebe trocknet und anschließend die Schlingen aufschneidet. Thermochrome hochflorige Gewebe erhält man, indem man die vorerwähnten thermochromen Fasern unter Ausbildung eines Spinnbandes kardiert, welches dann mittels einer Hochpol-Strickvorrichtung zu einem Gewebe verarbeitet wird. Da die hochpoligen Gewebe einen langen Flor haben und einen hohen Anteil an thermochromem Pigment, weisen diese besonders gute thermochrome Eigenschaften auf.
Thermochrom beflockte Gewebe erhält man, indem man die vorerwähnten thermochromen Fäden auf geeignete Längen unter Ausbildung von Flocken schneidet und diese Flocken auf einem Grundmaterial anhaftet durch eine mechanische Beflockungsmaßnahme, wie Ausbreiten, Vibrieren oder Aufsprühen, oder durch elektrostatisches Aufflocken oder dergleichen.
Die erfindungsgemäßen thermochromen Fasern können mit nicht-beschichteten Fasern, welche keine thermochrome Schicht aufweisen, und wozu auch gefärbte Fasern und ungefärbte Fasern gehören, vermischt werden. Der Anteil der einzumischenden, nicht-beschichteten Fasern liegt bei 0,01 bis 20 Gew.-Teilen und vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-Teilen pro Gew.-Teil der thermochromen Fasern. Das Vermischen der nicht-beschichteten Fasern erhöht den Glanz, die Bauschigkeit und ergibt besser erkennbare Farbveränderungen und erniedrigt außerdem die Belastung, die direkt auf die thermochromen Fasern bei Einwirkung von Wärme, dem Aussetzen von Sonnenlicht oder ultravioletten Strahlen einwirken.
Wenn der Anteil der nicht-beschichteten Fasern, die eingemischt werden, sehr hoch wird, dann wird der Oberflächenglanz der erhaltenen Textilmaterialien verbessert. Übersteigt der Anteil jedoch 20 Gew.%, dann ist der Thermochromismus nur noch schwer zu erkennen. Infolgedessen ist der Bereich von 0,1 bis 10 Gew.-Teilen besonders verträglich, um den Thermochromismus, den Glanz und das gute Aussehen zu erzielen.
Ausführungsformen für die erfindungsgemäßen Textilmaterialien werden nun im Hinblick auf die Zeichnungen näher erläutert.
In den Fig. 1 bis 6 bedeuten die Bezugszeichen (1, 2, 3) thermochrome Fasern, nicht-thermochrome Fasern bzw. thermochrome Gewebe.
Fig. 2 zeigt ein Muster, das durch eine Kombination von thermochromen Fasern mit nicht-thermochromen Fasern, die einen Querschnitt, wie er in Fig. 1 gezeigt wird, haben, gebildet wird. Wenn beide Fasern bei Raumtemperatur die gleiche Farbe haben, dann entwickelt sich das Muster bei einer Farbänderung.
Fig. 3 zeigt ein thermochromes Gewebe aus verschiedenen Arten von thermochromen Fasern (A-J) mit unterschiedlichen Farbveränderungstemperaturen, bei denen ein Muster, z. B. Buchstaben, Desgins oder Figuren, die aus den unterschiedlichen thermochromen Fasern gebildet wurden, sich mit einer Veränderung der Temperatur verändern oder bewegen.
Fig. 4 zeigt ein Gewebe, in dem nicht-thermochrome Fasern (2) von thermochromen Fasern (1) so abgeschirmt sind, daß die nicht-thermochromen Fasern (2) unter normalen Bedingungen nicht sichtbar sind. Wird ein Muster, z. B. Buchstaben, ein Design oder eine Figur, durch die nicht-thermochromen Fasern gebildet, dann erscheint dieses Muster, wenn die thermochromen Fasern sich zu einem farblosen oder schwach gefärbten Zustand durch eine Temperaturveränderung verändern. Ein solches Auftreten und Verschwinden eines Musters kann noch komplizierter gestaltet sein. So kann beispielsweise e in Muster von jedem der thermochromen Fasern (1) und der nicht-thermochromen Fasern (2) so ausgebildet werden, daß das Muster aus den Fasern (2) bei einer Wärmefarbveränderung der Fasern (1) sichtbar wird. Weiterhin kann man ein Muster dadurch ausbilden, daß man Fasern (1) und Fasern (2) kombiniert und ein weiteres Muster wird gebildet aus den thermochromen Fasern alleine, wobei sich ein Muster in das Muster, welches aus der Kombination von bei den Fasern gebildet wird, mit einer Temperaturveränderung verändert.
Fig. 5 zeigt eine Veränderung eines dreidimensionalen Musters, das aus einer Kombination von langen Fasern und kurzen Fasern gebildet wurde, unabhängig davon welche der Fasern thermochrom und welche davon nicht-thermochrom sind. Gemäß dieser Ausführungsform erhält man eine besonders starke Farbveränderung mit einer Veränderung der Temperatur und zwar aufgrund der dreidimensionalen Ausbildung des Musters. Diese Wirkung tritt besonders in dem Falle auf, bei dem das Gewebe mit langen Fasern, z. B. mit Florfasern, bedeckt ist.
Fig. 6 zeigt eine Ausführungsform, bei welcher die Spitzen der Fasern an der Oberfläche des Gewebes thermochrom und die Wurzeln der Fasern nicht-thermochrom sind. Die Farbe oder das Muster der nicht-thermochromen Fasern wird sichtbar, wenn die Spitzen sich bei einer Temperaturveränderung in den farblosen Zustand verändern. In diesem Fall kann die Farbe der Spitzen verschieden von der der Wurzeln sein oder die Fasern können verschiedene Fasern in drei oder mehr aufgeteilten Teilen haben.
Die thermochromen Gewebe gemäß der Erfindung zeigen nicht nur eine Farbveränderung zwischen einem gefärbten Zustand und einem farblosen Zustand, sondern können auch zahlreiche Muster in verschiedenen Fasern bilden.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird auch eine reversible Farbveränderung zwischen einer Naturfarbe und einer anderen Farbe, insbesondere weiß, ermöglicht. Wird beispielsweise ein Muster einer Naturfaser dadurch gebildet, daß man eine thermochrome Faser verwebt oder wirkt, wobei die Fasern jeweils mit einem thermochromen Pigment beschichtet sind, welches sich reversibel zwischen gelb und weiß verändert, einem thermochromen Pigment, welches sich reversibel zwischen magenta und weiß verändert und einem thermochromen Pigment, welches sich reversibel zwischen cyan und weiß verändert, wobei man einen Computer für die jeweiligen Muster verwendet, die erhalten wurden, indem man die Muster aus Naturfarbe in die drei Primärfarben mittels des Computers auftrennt, dann tritt das Muster der Naturfarbe auf und verschwindet wieder in Abhängigkeit von der Temperatur. Wenn diese drei Arten von thermochromen Fasern dann mittels eines Computers auf nicht-thermochrome Fasern aufgestickt werden unter Ausbildung des jeweiligen farbaufgelösten Musters, dann tritt das Muster in der Naturfarbe auf dem Gewebe in Abhängigkeit von der Temperatur auf oder verschwindet.
Wenn man weiterhin jede der Überzugszusammensetzungen, die von den drei Pigmenten hergestellten wurden, auf ein nicht-thermochromes Gewebe mittels einer Computer- Druckmaschine unter Ausbildung eines Musters aufdruckt, dann erhält man ein Muster aus der Naturfarbe, das auf den bedruckten Stellen auftritt oder verschwindet.
Die erfindungsgemäßen Textilmaterialien können zu allen möglichen Textilprodukten verarbeitet werden. Beispiele für solche Textilprodukte sind Pullover, Westen, Polohemden, Hemden, Blusen, Anzüge, Blazer, Sakkos, Hosen, Jersey-Produkte, Jumpers, Sportkleidung, Arbeitskleidung, japanische Kleidung, Mäntel, Regenmäntel, Umhänge, Schlafanzüge, Bademäntel, Skikleidung, Unterkleidung oder Badekleidung, und auch kleine Kleidungsstücke, wie Socken, Handschuhe, Schals, Muffs, Mützen, Ohrenschützer, Krawatten, Gürtel, Handtücher, Taschentücher oder Taschen, oder auch Weißwaren, z. B. Bettbezüge, Laken, Roben, Steppdecken, oder auch Wohntextilien, z. B. Teppiche, Vorleger, Matten, Sesselbezüge, Kissen, Vorhänge, Gardinen, Tapeten, schallschluckende Vorhänge, Lampenschirme oder Fensterverblendungen, oder Fancy-Artikel, wie künstliche Blumen, Stickwaren, Bänder, Seile, Spielzeuge, Puppenhaar, Puppenkleidung, künstlicher Schnee für Weihnachtsbäume oder auch Außenartikel, wie Segelkleidung, Zelte, Strümpfe, Hüte, Bergschuhe, Rettungsboote, Rucksäcke, Packtaschen, Fallschirme, Netze etc., oder auch falsche Bärte oder Schnurbärte, falsche Augenwimpern, Perücken, Toupets oder Servietten.
Bei der Herstellung von ausgestopften Puppen kann man beispielsweise thermochrome gestopfte Puppen herstellen, indem man das thermochrome Gewebe gemäß der vorliegenden Erfindung in Übereinstimmung mit Papiermustern für das gewünschte Spielzeug schneidet und die geschnittenen Stücke des Gewebes dann zusammennäht. Bei dieser Gelegenheit kann man verschiedene Arten von thermochromen Geweben mit unterschiedlichen Farben verwenden, um auf diese Weise ausgestopfte Spielwaren, bei denen zahlreiche Farben sich verändern, zu erhalten. Anstelle des Nähens kann man natürlich auch die Anhaftung durch Kleben oder Verschmelzen erzielen. Weiterhin kann man thermochrome Gewebe auch besonders gut an ausgestopfte Spielzeuge aus nicht-thermochromen Geweben anhaften, um auf diese Weise das Spielzeug Vielfarben-thermochrom zu machen.
Die Erfindung wird nun ausführlich in den nachfolgenden Beispielen, Vergleichsbeispielen, Vergleichsversuchsbeispielen und Anwendungsbeispielen beschrieben. In den Beispielen sind alle Teile und Prozentsätze auf das Gewicht bezogen, wenn nicht anders angegeben.
Beispiel 1
Eine thermochrome Zusammensetzung aus 1 Teil Kristallviolett-Lacton, 3 Teilen Benzyl-4-hydroxybenzoat und 25 Teilen Stearylalkohol wurde durch Koazervierung in einem Gelatine-Gummiarabikum-System unter Ausbildung von thermochromen Mikrokapseln mit einem Teilchendurchmesser von 8 µm, welcher der Formel r ≦ 10 entsprach, eingekapselt. 500 g 7D-Polyurethanfasern (d = 1,21) wurden in die Überzugszusammensetzung getaucht, die erhalten worden war, indem man gleichmäßig 150 g der vorerwähnten Mikrokapseln, 450 g einer wäßrigen Urethanharz-Emulsion (Feststoffgehalt etwa 41%) und 24 g eines wäßrigen Epoxyharzes vermischte und dann wurden die Fasern aus der Überzugszusammensetzung herausgenommen und 2 Minuten bei 110°C getrocknet, unter Erhalt von 550 g thermochromen Polyurethanfasern. Die erhaltenen Fasern hatten eine blaue Farbe bei einer Temperatur unterhalb 53°C und wurden bei einer Temperatur oberhalb 53°C farblos und nahmen die blaue Farbe wieder bei einer Temperatur unter halb 53°C an, was so mit den resersiblen Thermochromismus anzeigte.
Beispiel 2
Eine thermochrome Zusammensetzung aus 1 Teil 9-(Diethylamino)- 1-spiro[12-H-benzo[α]xanthen-12,1′(3′H)-isobenzofuran]- 3′-on, 2 Teilen Bisphenol A, 15 Teilen Myristylalkohol und 10 Teilen Stearylcaprat wurde durch Grenzflächenpolymerisation unter Verwendung eines Epoxyharz-Amin-Härtungsmittelsystems eingekapselt, wobei man thermochrome Mikrokapseln mit einer Teilchengröße von 5 µm erhielt, die der Formel r ≦ 10 entsprachen. 60 g der thermochromen Mikrokapseln, 200 g eines Glycidylether-Epoxyharzes und 80 g eines Amin-Härtungsmittels wurden gleichmäßig vermischt und die erhaltene Überzugszusammensetzung wurde auf 300 g 5D-Nylonfasern (d = 1,14) mit einer Sprühpistole aufgetragen und anschließend wurde 30 Minuten bei 80°C getrocknet, unter Erhalt von 360 g thermochromen Nylonfasern.
Die thermochromen Nylonfasern waren bei einer Temperatur unterhalb 25°C rosa und wurden bei einer Temperatur oberhalb 25°C farblos und nahmen beim Absenken der Temperatur unterhalb 25°C wieder die rosa Farbe an, wodurch der Thermochromismus gezeigt wird.
Beispiel 3
Eine thermochrome Zusammensetzung aus 1 Teil 2′-Chloro- 6′-(diethylamino)-3′-methyl-spiro[isobenzofuran-1(3H),9′- [9H]xanthen]-3-on, 2 Teilen Zinkbenzoat und 25 Teilen Diphenylether wurde an der Innenseite unter Verwendung eines Epoxaharz-Amin-Härtungsmittelsystems befestigt, unter Erhalt von thermochromen feinen Teilchen mit einer Teilchengröße von 12 µm, die der Formel r ≦ 10 entsprachen. 200 g der thermochromen feinen Teilchen und 800 g einer Acrylesterharz-Emulsion mit einem Feststoffgehalt von etwa 42% wurden gleichförmig vermischt und dann wurden 1000 g 10D-Vinylchlorid- Vinylacetat-Copolymerfasern (d = 1,34) in die erhaltene Überzugszusammensetzung eingetaucht, aus dieser herausgenommen und 10 Minuten bei 90°C getrocknet, wobei man 1280 g thermochrome Vinylchlorid-Vinylacetat- Copolymerfasern erhielt.
Diese Fasern hatten eine zinnoberrote Farbe bei einer Temperatur unterhalb 10°C, wurden bei einer Temperatur oberhalb 10°C farblos und nahmen die zinnoberrote Farbe bei Erniedrigung der Temperatur auf unterhalb 10°C wieder an, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
Beispiel 4
Mit 750 Teilen Polypropylen wurden gleichmäßig 1 Teil 6′-(Diethylamino)-3′-methyl-2′-(phenylamino)-spiro- [isobenzofuran-1(3H),9′[9H]xanthen]-3-on, 3 Teile 4-Chlorobenzoesäure und 25 Teile Stearinsäureamid verknetet. Die Mischung wurde gekühlt und fein pulverisiert, unter Erhalt von thermochromen feinen Teilchen mit einem Teilchendurchmesser von 4 µm, welche der Formel r ≦ 10 entsprachen. 200 g der thermochromen feinen Teilchen und 800 g einer Vinylacetat-Ethylenchlorid-Terpolymer-Emulsion mit einem Feststoffgehalt von etwa 50% wurden gleichmäßig vermischt und 1000 g Seidenfäden (d = 1,33) mit einem Titer entsprechend 3D wurden in die erhaltene Überzugszusammensetzung eingetaucht, aus dieser herausgenommen und 5 Minuten bei 100°C getrocknet, wobei man 1080 g thermochrome Seidenfäden erhielt. Die erhaltenen Seidenfäden waren bei einer Temperatur unterhalb 95°C schwarz, wurden bei einer Temperatur oberhalb 95°C farblos und nahmen die schwarze Farbe bei einer Temperatur unterhalb 95°C wieder an, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
Beispiel 5
Eine thermochrome Zusammensetzung aus 1 Gew.-Teil 3,3-Bis(1-ethyl-2-methyl-1H-indol-3-yl)-1(3H)-isobenzofuranon, 2 Teilen eines Zinksalzes von Bisphenol A und 25 Teilen Cetylalkohol wurde von der Innenseite her unter Verwendung eines Epoxyharz-Amin-Härtungsmittels verfestigt, unter Erhalt von thermochromen feinen Teilchen mit einer Teilchengröße von 4 µm, welche der Formel r ≦ 10 entsprachen. 100 g der thermochromen feinen Teilchen und 700 g einer Acrylester-Vinylacetat-Copolymer-Emulsion mit einem Feststoffgehalt von etwa 45% wurden gleichmäßig unter Erhalt einer Überzugszusammensetzung vermischt 800 g von 5D-Acrylnitril-Vinylchlorid-Copolymerfasern mit flachem Querschnitt wurden in die Überzugszusammensetzung eingetaucht, aus dieser herausgenommen und 10 Minuten bei 100°C getrocknet unter Erhalt von thermochromen Acrylnitril-Vinylchlorid-Copolymerfasern (d = 1,25). Die Fasern wurden gekräuselt und auf Längen von 127 mm geschnitten, unter Erhalt von 880 g thermochromen Acrylnitril-Vinylchlorid-Copolymerrohfasern.
Die erhaltenen Rohfasern hatten eine rosa Farbe bei einer Temperatur unterhalb 40°C, wurden bei einer Temperatur oberhalb 40°C farblos und nahmen die rosa Farbe bei einer Temperatur unterhalb 40°C wieder an, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
Beispiel 6
Eine thermochrome Zusammensetzung aus 1 Teil Kristallviolett-Lacton, 3 Teilen Octyl-4-hydroxybenzoat und 25 Teilen Butylstearat wurde durch Grenzflächenpolymerisation unter Verwendung eines Acrylharz-Ami-Härtungsmittelsystems eingekapselt. Man erhielt thermochrome Mikrokapseln mit einer Teilchengröße von 12 µm, welche der Formel r ≦ 10 entsprachen. 100 g der Mikrokapseln und 650 g einer Ethylen-Vinylacetat-Copolymer-Emulsion mit einem Feststoffgehalt von etwa 50% wurden gleichmäßig zu einer Überzugszusammensetzung vermischt. Die Überzugszusammensetzung wurde auf 700 g 10D-Vinylchlorid- Vinylidenchlorid-Copolymerfasern (d = 1,7), die vorher gekräuselt worden waren, mit einer Sprühpistole aufgesprüht und anschließend wurde 15 Minuten bei 90°C getrocknet. Die erhaltenen thermochromen Vinylchlorid-Vinylidenchlorid- Copolymerfasern wurden zu Längen von 50 mm bis 90 mm schräg geschnitten, unter Erhalt von 790 g thermochromen Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Copolymerrohfasern.
Die erhaltenen Rohfasern hatten eine blaue Farbe bei einer Temperatur unterhalb 10°C und wurden farblos bei einer Temperatur oberhalb 10°C und nahmen die blaue Farbe wieder an bei einem Absinken der Temperatur unterhalb 10°C, wo durch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
Beispiel 7
1 Teil Kristallviolett-Lacton, 2 Teile 4,4-Methylendiphenol und 25 Teile Stearon wurden gleichmäßig mit 800 Teilen Polyethylen verknetet und die Mischung wurde abgekühlt und pulverisiert unter Ausbildung von thermochromen feinen Teilchen mit einer Teilchengröße von 8 µm, die der Formel r ≦ 10 entsprachen. 300 g der thermochromen feinen Teilchen und 400 g einer Acrylester-Emulsion mit einem Feststoffgehalt von etwa 45% wurden gleichmäßig zu einer Überzugszusammensetzung vermischt. 500 g 7D-Polyacrylnitril-Rohfasern (d = 1,7), schräg geschnitten auf Längen von 80 bis 130 mm, wurden in die Überzugszusammensetzung eingetaucht und nach der Entfernung von überschüssiger Zusammensetzung durch Zentrifugieren trocknete man 10 Minuten bei 100°C, wobei man 650 g thermochrome Polyacrylnitril-Rohfasern erhielt.
Die erhaltenen Rohfasern hatten eine blaue Farbe bei Temperaturen unterhalb 85°C und wurden bei Temperaturen oberhalb 85°C farblos und nahmen die blaue Farbe bei einer Temperatur unterhalb 85°C wieder an, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
Beispiel 8
Eine thermochrome Zusammensetzung aus 1 Teil 3′,6′-Dimethoxy-spiro[isobenzofuran-1(3H),9′[9H]xanthen]- 3-on, 2 Teilen Didecylgallat und 25 Teilen Caprylsäure wurde durch Koazervierung in einem Gelatine/Gummiarabikum- System eingekapselt, unter Erhalt von thermochromen Mikrokapseln mit einer Teilchengröße von 10 µm, die der Formel r ≦ 10 entsprachen. 500 g dieser Mikrokapseln und 500 g einer Acrylesterharz-Emulsion mit einem Feststoffgehalt von etwa 42% wurden gleichmäßig zu einer Überzugszusammensetzung vermischt und 800 g Baumwolle (d = 1,54) mit einem Titer, entsprechend 5D, wurden in die Überzugszusammensetzung eingetaucht, durch Abquetschwalzen abgequetscht und 3 Minuten bei 110°C getrocknet, unter Erhalt von 980 g thermochromer Baumwolle.
Die so erhaltene thermochrome Baumwolle hatte bei einer Temperatur unterhalb 15°C eine gelbe Farbe und wurde bei einer Temperatur oberhalb 15°C farblos und nahm unterhalb 15°C wieder die gelbe Farbe an, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
Beispiel 9
Eine thermochrome Zusammensetzung aus 1 Teil 6′-(Cyclohexylamino)-3′-methyl-2′-(phenylamino)-spiro- [isobenzofuran-1(3H),9′-[9H]xanthen]-3-on, 2 Teilen 5,5-Bis(1,2,3-benzoriazol) und 25 Teilen Myristylalkohol wurde durch Grenzflächenpolymerisation unter Verwendung eines Säurechlorid-Phenol-Systems eingekapselt, wobei man thermochrome Mikrokapseln mit einer Teilchengröße von 4 µm, die der Formel r ≦ 10 entsprachen, erhielt. 500 g der thermochromen Mikrokapseln und 450 g einer Vinylacetat-Ethylen-Vinylchlorid-Terpolymer-Emulsion mit einem Feststoffgehalt von etwa 50% wurden gleichmäßig unter Ausbildung einer Überzugszusammensetzung vermischt. 750 g 3D Polypropylenfasern (d = 0,91) wurden in die Zusammensetzung eingetaucht, aus dieser herausgenommen und 5 Minuten bei 100°C getrocknet, unter Erhalt von thermochromen Polypropylenfasern. Die erhaltenen Fasern wurden zu einem Bündel aus 30 Fasern gebündelt und mit einer Zwirnzahl von 30 /m verzwirnt, unter Erhalt eines thermochromen Polypropylen-Fasergarns.
Das erhaltene Garn hatte bei Temperaturen unterhalb 38°C eine schwarze Farbe und wurde bei Temperaturen oberhalb 38°C farblos und nahm beim Absenken der Temperatur unterhalb 38°C die schwarze Farbe wieder an, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
Beispiel 10
Eine thermochrome Zusammensetzung aus 1 Teil 3-(1-Ethyl-2-methyl-1H-indol-3-yl)-3-(4-diethylaminophenyl)- 1(3H)-isobenzofuranon, 2 Teilen Naphthoesäure, 12,5 Teilen Palmitinsäure und 12,5 Teilen Decylcaprylat wurde mit einem Epoxyharz-Amin-Härtungsmittelsystem verfestigt, unter Erhalt von thermochromen feinen Teilchen mit einer Teilchengröße von 10 µm, die der Formel r ≦ 10 entsprachen. Eine Überzugszusammensetzung, die durch gleichmäßiges Vermischen von 60 g der erhaltenen thermochromen feinen Teilchen, 200 g eines Epoxyharzes und 80 g eines Aminhärtungsmittels erhalten worden war, wurde auf 300 g 5D Kräusel-Nylonfasern aufgesprüht und anschließend trocknete man 30 Minuten bei 80°C unter Erhalt von thermochromen Nylonfasern (d = 1,14). Die Nylonfasern wurden zu einem Bündel aus jeweils 25 Fasern gebündelt und mit einer Zwirnzahl von 40 /m verzwirnt, wobei man 350 g eines thermochromen Nylongarns erhielt.
Das erhaltene Nylongarn hatte bei Temperaturen unterhalb -3°C eine blaue Farbe und wurde bei Temperaturen oberhalb 3°C farblos und nahm unterhalb 3°C wieder die blaue Farbe an, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
Beispiel 11
1 Teil 3′-(Diethylamino)-6′,8′-dimethylspiro[isobenzofuran- 1(3H),9′-[9H]xanthen]-3-on, 2 Teile 1,1-Bis(4-hydroxy­ phenyl)cyclohexan und 25 Teile Dilaurylether wurden gleichmäßig mit 750 g Polypropylen verknetet. Die Mischung wurde abgekühlt und fein pulverisiert, unter Erhalt von thermochromen feinen Teilchen mit einer Teilchengröße von 8 µm, die der Formel r ≦ 10 entsprachen. 500 g der thermochromen feinen Teilchen und 500 g einer Acrylesterharz-Emulsion mit einem Feststoffgehalt von 45% wurden gleichmäßig vermischt, unter Erhalt einer Überzugszusammensetzung. 500 g 7D gekräuselte Polyacrylnitril-Hohlfasern mit einem schwammförmigen Querschnitt wurden in die Überzugszusammensetzung eingetaucht, aus dieser herausgenommen und 10 Minuten bei 100°C getrocknet, unter Erhalt von thermochromen Polyacrylnitril-Fasern (d = 1,17). Die erhaltenen Fasern wurden auf Längen von 100 bis 150 mm schräg geschnitten unter Ausbildung von thermochromen Polyacrylnitril- Rohfasern. Die Rohfasern wurden zu einem Faserband kardiert, welches dann versponnen wurde und wobei man 600 g eines Spinngarns aus thermochromen Polyacrylnitril-Hohlfasern erhielt.
Das thermochrome Spinngarn hatte bei Temperaturen unterhalb 30°C eine orange Farbe und wurde oberhalb 30°C farblos und nahm die orange Farbe beim Absenken der Temperatur unterhalb 30°C wieder an, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
Beispiel 12
Eine thermochrome Zusammensetzung aus 1 Teil 6′-(Diethylamino)-2′-[cyclohexyl(phenylmethyl)-amin]­ spiro[isobenzofuran-1(3H),9′-[9H]xanthen]-3-on, 3 Teilen 5-Chloro-1,2,3-benzotriazol und 25 Teilen Butylpalmitat wurde durch Grenzflächen-Polymerisation unter Verwendung eines Polyisocyanat-Amin-Härtungsmittelsystems eingekapselt, wobei man thermochrome Mikrokapseln erhielt, mit einer Teilchengröße von 10 µm, die der Formel r ≦ 10 entsprachen. 100 g Mikrokapseln und 500 g einer Polyesterharz-Emulsion mit einem Feststoffgehalt von etwa 25% wurden gleichmäßig unter Erhalt einer Überzugszusammensetzung vermischt. In diese Überzugszusammensetzung wurden 500 g 8D Polyester-Rohfasern (d = 1,38), die gelb gefärbt waren, eingetaucht und nach der Entfernung der überschüssigen Zusammensetzung mit Pressluft bei 100°C 5 Minuten getrocknet. Die erhaltenen thermochromen Polyester-Rohfasern wurden zu einem Faserband kardiert, welches dann unter Erhalt von 600 g eines thermochromen Polyester-Spinngarns versponnen wurde.
Das erhaltene Spinngarn zeigte bei Temperaturen unterhalb -10°C eine grüne Farbe und wurde bei Temperaturen oberhalb -10°C gelb und nahm die grüne Farbe bei Temperaturen unterhalb -10°C wieder an, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
Beispiel 13
Thermochrome Polyurethan-Fasern, die gemäß Beispiel 1 erhalten wurden, wurden gekräuselt und Bündel, die jeweils aus 30 gekräuselten Fasern bestanden, wurden mit einer Zwirnzahl von 35/m gezwirnt. Die erhaltenen gezwirnten thermochromen Faserngarne wurden zu einem glatten Gewebe auf einem Webstuhl verwebt. Das erhaltene Gewebe zeigte den gleichen Thermochromismus wie in Beispiel 1.
Beispiel 14
Die in Beispiel 2 erhaltenen thermochromen Nylon-Fasern wurden zu Längen von 70 bis 130 mm schräg geschnitten und die erhaltenen Faserflocken wurden unter Ausbildung eines Faserbandes kardiert, welches dann zu einem Garn versponnen wurde. Das Spinngarn wurde auf einem Webstuhl zu einem thermochromen Nylonküper-Gewebe verwebt. Dieses Gewebe zeigte den gleichen Thermochromismus wie in Beispiel 2.
Beispiel 15
10D Polyacrylnitril-Hohlfasern (d = 1,17) mit einem schwammförmigen Querschnitt wurden zu Längen von 80 bis 130 mm schräg geschnitten und 1000 g der erhaltenen Rohfasern wurden in die gleiche Menge der Überzugszusammensetzung die auch in Beispiel 3 verwendet wurde, eingetaucht. Nach dem Entfernen der überschüssigen Zusammensetzung durch Zentrifugieren wurden die Rohfasern 10 Minuten bei 90°C getrocknet, zu einem Faserband kardiert und zu einem Spinngarn versponnen. Das erhaltene Spinngarn wurde auf einem Webstuhl zu einem Satingewebe verwoben, wobei man ein thermochromes Satingewebe aus hohlen Polyacrylnitril-Fasern, welches den gleichen Thermochromismus wie in Beispiel 3 zeigte, erhielt.
Beispiel 16
Die gemäß Beispiel 4 erhaltenen thermochromen Seidenfäden wurden zu Bündeln von jeweils 30 Fasern gebündelt und mit einer Zwirnzahl von 40/m gezwirnt. Das so erhaltene thermochrome Seidenfadengarn wurde auf einem Webstuhl zu einem Küpergradgewebe verwebt, welches den gleichen Thermochromismus wie in Beispiel 4 aufwies.
Beispiel 17
800 g von gekräuselten Fasern aus 5D Vinylchlorid- Vinylacetat-Copolymer (d = 1,34) wurden in die gleiche Menge der gleichen Überzugszusammensetzung wie in Beispiel 5 getaucht, dann herausgenommen und 10 Minuten bei 100°C getrocknet. Die erhaltenen thermochromen Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer-Fasern wurden auf Längen von 45 mm geschnitten und zu einem Vlies auf einer Kardiermaschine verarbeitet. 4 dieser Vliese wurden parallel laminiert und das Laminat wurde mit einer SBR-Harzemulsion getränkt, auf Abquetschwalzen abgequetscht und getrocknet, unter Erhalt eines thermochromen Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer-Non-Woven- Fabric, welches den gleichen Thermochromismus zeigte wie in Beispiel 5.
Beispiel 18
Die gleiche thermochrome Zusammensetzung wie in Beispiel 6 wurde durch Grenzflächen-Polymerisation unter Verwendung eines Polyisocyanat-Amin-Härtungsmittels eingekapselt, wobei man thermochrome Mikrokapseln mit einer Teilchengröße von 12 µm, die der Formel r ≦ 10 entsprachen, erhielt. 100 Teile der Mikrokapseln und 650 Teile einer Ethylen-Vinylacetat-Copolymer-Emulsion mit einem Feststoffgehalt von etwa 50% wurden gleichmäßig unter Erhalt einer Überzugszusammensetzung vermischt. 700 Teile von 10D Polyester-Rohfasern (d = 1,38) wurden in die Überzugszusammensetzung eingetaucht, zur Entfernung von überschüssiger Überzugszusammensetzung zentrifugiert und dann 15 Minuten bei 90°C getrocknet, unter Erhalt von thermochromen Polyester-Rohfasern. Die Rohfasern wurden zu einem Vlies kardiert. 3 solcher Vliese wurden kreuzlaminiert und dann wurde mit einer Sprühdüse eine NBR-Harzemulsion darauf gesprüht. Nach dem Trocknen erhielt man ein thermochromes Polyester-Non-Woven-Fabric.
Dieses Non-Woven-Fabric zeigte den gleichen Thermochromismus wie in Beispiel 6.
Beispiel 19
Eine thermochrome Zusammensetzung aus 1 Teil Kristallviolett-Lacton, 2 Teilen 4,4-Methylendiphenol und 25 Teilen Butylpalmitat wurde durch Grenzflächen-Polymerisation unter Verwendung eines Acrylharz-Amin-Härtungsmittels eingekapselt, wobei man thermochrome Mikrokapseln mit einer Teilchengröße von 12 µm erhielt, welche der Formel r ≦ 10 entsprachen. 300 Teile der Mikrokapseln und 400 Teile einer Acrylester-Emulsion mit einem Feststoffgehalt von etwa 45% wurden gleichmäßig unter Erhalt einer Überzugszusammensetzung vermischt und 500 Teile von 10D Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Copolymer-Rohfasern (d = 1,7) wurden eingetaucht und nach der Entfernung von überschüssiger Überzugszusammensetzung mittels Druckluft 10 Minuten bei 100°C getrocknet. Die erhaltenen thermochromen Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Copolymer- Rohfasern wurden zu einem Faserband kardiert, welches dann unter Erhalt eines thermochromen Spinngarns versponnen wurde. Das Garn wurde schlauchverstrickt, wobei man eine thermochrome Strickware erhielt.
Diese Strickware hat eine blaue Farbe bei einer Temperatur unterhalb -10°C und wurde bei einer Temperatur oberhalb -10°C farblos und nahm die blaue Farbe wieder an, wenn die Temperatur unterhalb -10°C fiel, wodurch ein reversibler Thermochromismus angezeigt wird.
Beispiel 20
1 Teil 9-(Diethylamino)-spiro[12-H-benzo[α]xanthen-12,1′- (3′H)-isobenzofuran]-3′-on, 2 Teile Dodecylgallat und 25 Teile Stearon wurden gleichmäßig mit 800 Teilen Polyethylen verknetet und die Mischung wurde abgekühlt und dann pulverisiert unter Erhalt von thermochromen feinen Teilchen mit einer Teilchengröße von 10 µm, die der Formel r ≦ 10 entsprachen. 500 Teile der feinen Teilchen und 500 Teile einer Polyesterharz-Emulsion mit einem Feststoffgehalt von etwa 25% wurden gleichmäßig vermischt unter Erhalt einer Überzugszusammensetzung. 800 Teile 7D Polyesterfasern (d = 1,38) mit einem dreieckigen Querschnitt wurden in die Überzugszusammensetzung getaucht, aus dieser herausgenommen und 5 Minuten bei 100°C getrocknet. Die erhaltenen thermochromen Polyester-Fasern wurden gekräuselt und die gekräuselten Fasern wurden zu Bündeln aus jeweils 35 Fasern gebündelt und mit einer Zwirnzahl von 30/m gezwirnt. Das erhaltene thermochrome Fasergarn wurde zu einem Doppel-"Denbigh"-Gewebe auf einer Webmaschine unter Erhalt einer Webware verarbeitet.
Die so erhaltene Webware hat eine rosa Farbe bei Temperaturen unterhalb 85°C und wurde farblos bei Temperatur oberhalb 85°C und nahm die rosa Farbe wieder an, wenn die Temperatur unter 85°C fiel, wodurch ein reversibler Thermochromismus angezeigt wird.
Beispiel 21
Eine thermochrome Zusammensetzung aus 1 Teil 6′-(Diethylamino)-2′-[cyclohexyl(phenylmethyl)-amino]­ spiro]isobenzofuran-1(3H),9′-[9H]xanthen]-3-on, 2 Teilen 5,5-Bis(1,2,3-benzotriazol) und 25 Teilen Caprylsäure wurde durch Koazervierung mittels eines Gelatine-Gummiarabikum-Systems eingekapselt, wobei man thermochrome Mikrokapseln mit einer Teilchengröße von 8 µm erhielt, welche der Formel r ≦ 10 entsprachen. 500 Teile der Mikrokapseln wurden gleichmäßig mit 450 Teilen einer Acrylesterharz-Emulsion mit einem Feststoffgehalt von etwa 42% vermischt, unter Erhalt einer Überzugszusammensetzung. 700 Teile 6D Acrylnitril-Vinylacetat-Copolymer-Fasern, die gelb gefärbt waren, wurden in die Überzugszusammensetzung eingetaucht, aus dieser herausgenommen und dann 10 Minuten bei 90°C getrocknet. Die erhaltenen thermochromen Acrylnitril-Vinylacetat-Copolymer-Fasern (d = 1,18) wurden auf Längen von 3 mm unter Erhalt eines thermochromen Flors für eine Beflockung geschnitten und dann elektrostatisch auf ein beschichtetes Papier aufgeflockt, unter Erhalt von thermochromer Flockware.
Die erhaltene Flockware zeigte bei einer Temperatur unterhalb 15°C eine grüne Farbe und wurde bei einer Temperatur oberhalb 15°C gelb und nahm die grüne Farbe bei Temperaturen unterhalb 15°C wieder an, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
Beispiel 22
Eine thermochrome Zusammensetzung aus 1 Teil 3′,6′-Dimethoxy-spiro[isobenzofuran-1(3H),9′-[9H]­ xanthen-3-on, 2 Teilen Naphthoesäure und 25 Teilen Myristylalkohol wurde im Inneren unter Verwendung eines Epoxyharz-Amin-Härtungsmittelsystems verfestigt, wobei man thermochrome feine Teilchen mit einer Teilchengröße von 12 mm erhielt, welche der Formel r ≦ 10 entsprachen. 600 Teile der thermochromen feinen Teilchen wurden gleichmäßig mit 1000 Teilen einer Acrylsäureester-Vinylacetat-Copolymer-Emulsion mit einem Feststoffgehalt von etwa 50% vermischt, unter Erhalt einer Überzugszusammensetzung. Die Überzugszusammensetzung wurde auf 8D Nylonfasern (d = 1,14) mit einer Sprühpistole aufgetragen und dann wurde 10 Minuten bei 100°C getrocknet und die erhaltenen thermochromen Nylon-Fasern wurden auf Längen von 5 mm unter Erhalt eines thermochromen Flors für eine Flockbeschichtung geschnitten. Die Flocken wurden elektrostatisch auf ein Nylon-Gewebe, welches mit geschäumtem Urethan durch Schmelzen verklebt war, aufgetragen, unter Erhalt von thermochromer Flockware.
Die Flockware zeigte bei Temperaturen unterhalb 38°C eine gelbe Farbe, wurde bei Temperaturen oberhalb 38°C farblos und nahm die gelbe Farbe bei einer Temperatur von 38°C wieder an, wodurch ein reversibler Thermochromismus angezeigt wird.
Beispiel 23
Eine thermochrome Zusammensetzung aus 1 Teil 6′-(Cyclohexylmethylamino)-3′-methyl-2′-(phenylamino)­ spiro[isobenzofuran-1(3H),9′-[9H]xanthen]-3-on, 2 Teilen 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan, 12,5 Teilen Palmitinsäure und 12,5 Teile Decylcaprylat wurde durch Grenzflächen-Polymerisation in einem Säurechlorid-Phenol-System eingekapselt, unter Erhalt von thermochromen Mikrokapseln mit einer Teilchengröße von 8 µm, die der Formel r ≦< 10 entsprachen. 200 Teile der Mikrokapseln wurden gleichmäßig mit 800 Teilen einer Acrylester-Emulsion mit einem Feststoffgehalt von etwa 45% vermischt, unter Erhalt einer Überzugszusammensetzung. 500 Teile Baumwolle (d = 1,54) mit einem Titer entsprechend 5D wurden eingetaucht und dann wurde die überschüssige Zusammensetzung abzentrifugiert und die beschichteten Fasern wurden 10 Minuten bei 100°C getrocknet. Die erhaltenen thermochromen Faserflocken wurden zu einem Band kardiert und das Band wurde versponnen. Das Spinngarn wurde auf einem Webstuhl zu einem Handtuch verarbeitet, wobei man thermochrome Handtuchware erhielt.
Diese Handtuchware zeigte eine schwarze Farbe bei Temperaturen unterhalb -3°C, die bei Temperaturen oberhalb -3°C farblos wurde und wobei die schwarze Farbe wieder auftrat, wenn die Temperatur unter -3°C fiel, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
Beispiel 24
Eine thermochrome Zusammensetzung aus 1 Teil 3-(1-Ethyl-2-methyl-1H-indol-3-yl)-3-(4-di-ethylaminophenyl)- 1(3H)-isobenzofuranon, 3 Teilen 5-Chloro-1,2,3- benzotriazol und 25 Teilen Dilaurylether wurde durch Koazervierung eingekapselt, wobei man thermochrome Mikrokapseln mit einer Teilchengröße von 7 µm, die der Formel r ≦ 10 entsprachen, erhielt. 60 Teile der Mikrokapseln, 200 Teile Glycidylether-Epoxyharz und 80 Teile eines Amin-Härtungsmittels wurden gleichmäßig unter Erhalt einer Überzugszusammensetzung vermischt. Die Zusammensetzung wurde auf ein Florgewebe mit Russell-Maschen mit einer Florlänge von 15 mm aus 5D Polyester-Fasern (d = 1,38) gesprüht und dann wurde 30 Minuten bei 80°C getrocknet. Die Schlingen wurden aufgeschnitten, wobei man eine thermochrome Polyester-Florware erhielt.
Diese thermochrome Florware hatte bei einer Temperatur unterhalb 30°C eine blaue Farbe und wurde bei Temperaturen oberhalb 30°C farblos und nahm die blaue Farbe wieder an, wenn die Temperatur unterhalb 30°C fiel, wodurch ein reversibler Thermochromismus angezeigt wird.
Beispiel 25
Eine thermochrome Zusammensetzung aus 1 Teil 3′-(Diethylamini)-6′,8′-dimethyl-spiro[isobenzofuran- 1(3H),9′-[9H]xanthen]-3-on, 3 Teilen 4-Phenylphenol und 25 Teilen 1,10-Decandiol wurde mit einem Acrylsäureharz-Amin-Härtungsmittelsystem verfestigt, unter Erhalt von thermochromen feinen Teilchen mit einer Teilchengröße von 4 µm, die der Formel r ≦ 10 entsprachen. 400 Teile der thermochromen feinen Teilchen und 600 Teile einer Vinylacetat-Ethylen-Vinylchlorid- Terpolymer-Emulsion mit einem Feststoffgehalt von etwa 50% wurden gleichmäßig vermischt, unter Erhalt einer Überzugszusammensetzung. 500 Teile 3D gekräuselte Polypropylen-Fasern (d = 0,91) wurden in die Überzugszusammensetzung eingetaucht, aus dieser herausgenommen und 5 Minuten bei 100°C getrocknet, unter Erhalt von thermochromen Polypropylen-Fasern. Die Fasern wurden auf eine Länge von 50 mm unter Ausbildung von Faserflocken geschnitten, zu einem Faserband kardiert und dann auf einer Hochflor-Strickmaschine verarbeitet und anschließend geschert unter Erhalt von Polypropylen-Hochpolware mit einer Florlänge von 20 mm.
Diese Hochpolware hatte bei Temperaturen unterhalb 70°C eine orange Farbe und wurde bei Temperaturen oberhalb 70°C farblos und nahm die orange Farbe wieder an, wenn die Temperatur unterhalb 70°C fiel, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
Beispiel 26
1 Teil 6′-(Diethylamino)-2′-[cyclohexyl(phenylmethyl)amino]­ spiro[isobenzofuran-1(3H),9′-[9H]xanthen-3-on, 3 Teile 4,4-Thiobis(3-methyl-6-t-butylphenol) und 30 Teile 12-Hydroxystearinsäuretriglycerid wurden gleichmäßig mit 750 Teilen Polypropylen verknetet und dann wurde die Mischung gekühlt und fein pulverisiert, unter Erhalt von thermochromen feinen Teilchen mit einer Teilchengröße von 8 µm, welche der Formel r ≦ 10 entsprachen. 600 Teile der feinen Teilchen und 400 Teile einer Acrylsäureester-Vinylacetat-Copolymer-Emulsion mit einem Feststoffgehalt von etwa 45% wurden gleichmäßig vermischt unter Erhalt einer Überzugszusammensetzung. 400 Teile von Rohfasern aus 7D Acrylnitril-Vinylchlorid- Copolymer-Fasern (d = 1,25) mit einem flachen Querschnitt, die auf Längen von 70 mm geschnitten waren, wurden in die Überzugszusammensetzung eingetaucht und nach Entfernen der überschüssigen Überzugszusammensetzung mit Pressluft bei 100°C getrocknet, unter Erhalt von thermochromen Rohfasern. Die Rohfasern wurden zu einem Faserband kardiert, auf einer hochflorigen Siebmaschine verarbeitet und geschert unter Erhalt von Hochpolware mit einer Florlänge von 35 mm aus thermochromen Acrylnitril-Vinylchlorid-Copolymer.
Die erhaltene Hochpolware hatte bei Temperaturen unterhalb 50°C eine grüne Farbe, wurde bei Temperaturen oberhalb 50°C farblos und nahm die grüne Farbe wieder an, wenn die Temperatur unterhalb 50°C fiel, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
Beispiel 27
Jede der thermochromen Zusammensetzungen, welche die drei Primärfarben bilden, nämlich eine Zusammensetzung aus 1 Teil 3-(1-Ethyl-2-methyl-1H-indol-3-yl)-3- (4-diethylaminophenol)-1(3H)-isobenzofuranon, 2 Teilen Bis-(4-hydroxyphenyl)sulfon und 25 Teilen Butylstearat, welches reversibel eine Farbveränderung zwischen cyan und weiß zeigt; eine Zusammensetzung aus 1 Teil 9-(Diethylamino)-spiro[12H-benzo[α]xanthen12,1′(3′)­ isobenzofuran]-3′-on, 2 Teilen Bis-(4-hydroxyphenyl)sulfon und 25 Teilen Butylstearat, welches reversibel die Farbe zwischen magenta und weiß verändert; und eine Zusammensetzung aus 1 Teil 3′,6′-Dimethoxy-spiro[isobenzofuran- 1(3H),9-[9H]xanthen]-3-on, 2 Teilen Bis-(4-hydroxyphenyl)­ sulfon und 25 Teilen Butylstearat, welche reversibel die Farbe zwischen gelb und weiß verändert; wurde durch Koazervierung mittels eines Gelatine-Gummiarabikum-Systems eingekapselt, wobei man die jeweiligen thermochromen Mikrokapseln mit einer Teilchengröße von 8 µm erhielt, die der Formel r ≦ 10 entsprachen. 300 Teile von jeweils den drei Arten von Mikrokapseln wurden gleichmäßig mit 700 Teilen einer Acrylester-Emulsion mit einem Feststoffgehalt von etwa 48% vermischt, unter Erhalt einer Überzugszusammensetzung. 400 Teile Rohfasern aus 5D Polyacrylnitril (d = 1,17) wurden in die Überzugszusammensetzung eingetaucht und nach dem Entfernen der überschüssigen Zusammensetzung durch Zentrifugieren 10 Minuten bei 90°C getrocknet.
Die erhaltenen thermochromen Rohfasern wurden zu einem Faserband kardiert. Die drei Arten des Faserbandes wurden auf einer computergesteuerten, hochpoligen Strickmaschine zu einem Muster verstrickt, das durch Dreifarben-Aufteilung mittels eines Computers erhalten worden war und dann wurde die so erhaltene Hochpolware aus thermochromem Polyacrylnitril auf eine Florlänge von 22 mm geschert. Die erhaltene Hochpolware zeigte ein Muster in der Naturfarbe bei Temperaturen unterhalb 10°C und wurde weiß bei einer Temperatur oberhalb 10°C. Das Naturfarben-Muster erschien wieder, wenn die Temperatur unterhalb 10°C fiel, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
Beispiel 28
Bündel aus jeweils 23 thermochromen Polyurethan-Fasern, erhalten gemäß Beispielen 1 und 7, unbeschichtete 7D Polyurethan-Kräuselfasern (entsprechend etwa 0,3 Teilen pro Teil der thermochromen Polyurethan-Fasern) wurden mit einer Zwirnzahl von 40/m verzwirnt. Das erhaltene thermochrome Fasergarn wurde auf einem Webstuhl zu einem thermochromen Polyurethan-Gewebe verwebt.
Beispiel 29
300 Teile thermochrome Nylon-Rohfasern, die erhalten wurden durch Schneiden von thermochromen Nylon-Fasern, hergestellt gemäß Beispiel 2, auf eine Länge von 100 mm und 1200 Teile 7D Polyester-Rohfasern wurden mittels eines Krempels vermischt und zu einem Vlies geformt. 4 Vliese wurden parallel laminiert, mit einer SBR-Harz-Emulsion getränkt, abgequetscht und getrocknet, unter Erhalt eines thermochromen Non-Woven-Fabrics.
Beispiel 30
In die gleiche Überzugszusammensetzung, wie in Beispiel 4, wurden 800 Teile 3D Acrylnitril-Vinylacetat-Copolymer-Fasern (d = 1,18) eingetaucht, dann herausgenommen und 5 Minuten bei 100°C getrocknet. Die erhaltenen thermochromen Fasern wurden auf eine Länge von 3 mm unter Erhalt von Florfäden für eine Flockbeschichtung geschnitten. 800 Teile der thermochromen Florfäden wurden gleichmäßig mit 1000 Teilen unbeschichteten 3D Rayon-Florfäden für eine Flockbeschichtung mit einer Florlänge von 3 mm vermischt und die gemischten Florfäden wurden elektrostatisch auf einem Nylon-Gewebe aufgeflockt, welches mit geschäumtem Polyurethan schmelzverbunden war, unter Erhalt von thermochromer Flockware mit einer Florlänge von 2,7 mm.
Beispiel 31
1 Teil 3′,6′-Dimethoxy-spiro/isobenzofuran-1(3H),9′- [9H]xanthen]-3-on, 2 Teile Naphtheosäure, 12,5 Teile Palmitinsäure und 12,5 Teile Decylcaprylat wurden gleichmäßig mit 800 Teilen Polyethylen verknetet und die Mischung wurde abgekühlt und dann fein pulverisiert unter Erhalt von thermochromen feinen Teilchen mit einer Teilchengröße von 12 µm, die der Formel r ≦ 10 entsprachen. 200 Teile der erhaltenen feinen Teilchen und 750 Teile einer Acrylesterharz-Emulsion mit einem Feststoffgehalt von etwa 42% wurden gleichmäßig zu einer Überzugszusammensetzung vermischt. 750 Teile von 10D Acrylnitril-Vinylchlorid-Copolymer-Rohfasern (d = 1,25), die auf eine Länge von 51 mm geschnitten waren, wurden in die Zusammensetzung eingetaucht und dann nach Entfernung der überschüssigen Zusammensetzung auf Quetschwalzen bei 90°C 15 Minuten getrocknet. Dann wurden 750 Teile der erhaltenen thermochromen Rohfasern, 150 Teile nicht-beschichtete 3D Acrylnitril-Vinylchlorid- Copolymer-Rohfasern, auf eine Länge von 38 mm geschnitten, und 150 Teile unbeschichtete 5D Polyester-Rohfasern, auf eine Länge von 38 mm geschnitten, gleichmäßig auf einer Krempel, unter Ausbildung eines Faserbandes vermischt, welches dann auf einer Hochpol-Strickmaschine verarbeitet wurde und anschließend geschert wurde, unter Erhalt von Hochpolware mit einer Florlänge von 20 mm.
Die erhaltene Hochpolware war gelb bei einer Temperatur unterhalb 3°C und wurde farblos bei einer Temperatur oberhalb -3°C und nahm die gelbe Farbe wieder an, wenn die Temperatur unterhalb 3°C fiel, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
Alle die nach den Beispielen 28 bis 31 hergestellten Produkte zeigten einen befriedigenden Thermochromismus und hatten einen ausreichenden Glanz und einen guten Griff.
Um das Verhalten der Textilmaterialien gemäß der Erfindung zu bewerten, wurden Vergleichsproben in den nachfolgenden Vergleichsbeispielen hergestellt, und Vergleichsprüfungen, wie sie in den nachfolgenden Vergleichsbeispielen gezeigt werden.
Vergleichsbeispiel 1
Die gleiche thermochrome Zusammensetzung wie in Beispiel 1 wurde durch Koazervierung in einem Gelatine-Gummiarabikum-System unter Erhalt von thermochromen Mikrokapseln mit einer Teilchengröße von 30 µm, die größer als 10 waren, eingekapselt. Eine Überzugszusammensetzung wurde hergestellt, indem man gleichmäßig 150 g der thermochromen Mikrokapseln, 450 g einer wäßrigen Urethanharz-Emulsion mit einem Feststoffgehalt von etwa 41% und 24 g eines wäßrigen Epoxyharzes vermischte und 500 g von 7D Polyurethan-Fasern (d = 1,21) darin eintauchte, wieder herausnahm und 2 Minuten bei 110°C trocknete, unter Erhalt von 580 g thermochromen Polyurethan-Fasern.
Vergleichsbeispiel 2
Ein thermochromes Gewebe wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 13 erhalten, wobei jedoch die Teilchengröße der thermochromen Mikrokapseln auf 30 µm verändert wurde und somit größer als 10 war.
Vergleichsbeispiel 3
Ein thermochromes Non-Woven-Fabric wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 18 erhalten, wobei jedoch die Teilchengröße der thermochromen Mikrokapseln auf 35 µm verändert wurde und somit größer als 10 war.
Vergleichsbeispiel 4
Thermochrome, schlauchgestrickte Ware wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 19 erhalten, wobei jedoch die Teilchengröße der thermochromen Mikrokapseln 30 µm betrug und somit größer als 10 war.
Vergleichsbeispiel 5
Thermochrome Flockware wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 22 erhalten, wobei jedoch die Teilchengröße der thermochromen feinen Teilchen auf 29 µm verändert wurde und somit größer als 10 war.
Vergleichsbeispiel 6
Thermochrome Handtuchware wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 23 erhalten, wobei jedoch die Teilchengröße der thermochromen Mikrokapseln auf 25 µm verändert wurde und somit größer als 10 war.
Vergleichsbeispiel 7
Thermochrome Florware wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 24 erhalten, wobei jedoch die Teilchengröße der thermochromen Mikrokapseln auf 22 µm verändert wurde und somit größer als 10 war.
Vergleichsbeispiel 8
Thermochrome hochpolige Ware wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 25 erhalten, wobei jedoch die Teilchengröße der thermochromen feinen Teilchen auf 20 µm verändert wurde und somit größer als 10 war.
Vergleichsversuchs-Beispiel 1
Die thermochromen Fasern, die in Beispiel 1 erhalten wurden und die, die im Vergleichsbeispiel 1 erhalten wurden, wurden jeweils gebündelt und das Aussehen der Bündel wurde verglichen. Das Bündel der Fasern von Beispiel 1 hatte eine gleichmäßig blaue Farbe und Ungleichmäßigkeiten bei der temperaturabhängigen Farbveränderung wurden nicht festgestellt. Dagegen zeigte das Bündel aus den Fasern von Vergleichsbeispiel 1 eine Ungleichmäßigkeit hinsichtlich der Blaufärbung und ergab auch eine merkliche Ungleichheit der temperaturgesteuerten Farbveränderung, wodurch die Fasern für die Praxis unbrauchbar wurden.
Vergleichsversuchs-Beispiel 2
Bündel aus jeweils 10 thermochromen Fasern, erhalten gemäß Beispiel 1 bzw. erhalten nach Vergleichsbeispiel 1, wurden mit einer Zwirnzahl von 30/m verzwirnt und die erhaltenen thermochromen Fasern wurden auf einem Webstuhl zu einem thermochromen Gewebe verarbeitet. Dann wurde das Gewebe einer Farbechtheitsprüfung beim Waschen gemäß JIS L 0844A-2 unterworfen. Das aus den Fasern gemäß Beispiel 1 erhaltene Gewebe zeigte eine gleichmäßige Konzentration nach der Prüfung, die der Konzentration vor dem Waschen entsprach, während bei dem Gewebe, das aus den Fasern gemäß Vergleichsbeispiel 1 hergestellt worden war, das Pigment sich von dem Gewebe löste und im wesentlichen die gesamte thermochrome Wirksamkeit nach einmaligem Waschen verloren ging.
Vergleichsversuchs-Beispiel 3
Thermochrome Fasern, erhalten gemäß Beispiel 1 bzw. Vergleichsbeispiel 1, wurden gekräuselt, auf Längen von 90 mm geschnitten, zu einem Faserband kardiert und zu thermochromer Florware mit einer Florlänge von 45 mm verarbeitet. Beim Bürsten und Polieren bei der Textilveredelung zeigte die Florware aus den Fasern gemäß Beispiel 1 eine große Weichheit und eine ausgezeichnete Textur, und das Pigment blieb in der gleichen Konzentration erhalten wie vor der Textilveredelung. Dagegen fiel von der Florware aus den Fasern gemäß Vergleichsbeispiel 1 das Pigment beim starken Reiben ab, so daß die thermochrome Wirkung nahezu vollständig verloren ging.
Die Ergebnisse der Vergleichsversuchs-Beispiele 1 bis 3 zeigen, daß die Beziehung zwischen der Teilchengröße eines thermochromen Pigmentes (r) und dem Fasertiter in Denier (D) einer Faser mit einer Dichte (d), welche der Formel r ≦ 10 entspricht, wichtig ist, um ein sehr gutes thermochromes Verhalten zu ergeben, was sich durch die Gleichmäßigkeit der Farbveränderung, die Waschechtheit und die Reibbeständigkeit in den Textilmaterialien bemerkbar macht.
Vergleichsversuchs-Beispiel 4
Das Aussehen und die Textur wurden bei einem thermochromen Gewebe gemäß Beispiel 13 und dem gemäß Vergleichsbeispiel 2 verglichen, sowie zwischen einem thermochromen Non-Woven-Fabric gemäß Beispiel 18 und dem des Vergleichsbeispiels 3, sowie zwischen der thermochromen Schlauchstrickware gemäß Beispiel 19 und der des Vergleichsbeispiels 4, sowie zwischen der thermochromen Flockware von Beispiel 22 und der von Vergleichsbeispiel 5, sowie von der thermochromen Handtuchware gemäß Beispiel 23 und der von Vergleichsbeispiel 6, sowie von der thermochromen Florware von Beispiel 24 und der von Vergleichsbeispiel 7, und schließlich zwischen der thermochromen hochpoligen Ware von Beispiel 25 und der von Vergleichsbeispiel 8.
Alle Proben, die erfindungsgemäß hergestellt worden waren, waren gleichmäßig gefärbt und zeigten keine ungleichmäßige Farbveränderung und hatten einen weichen Griff. Dagegen zeigten als Vergleichsproben eine ungleichmäßige Farbe, wiesen eine ungleichmäßige Farbveränderung auf, die keine praktische Anwendung ermöglichte, und hatten eine sehr harte Textur, die für die Praxis ungeeignet war. Bei einem Waschtest gemäß JIS L 0844A-2 blieb bei allen erfindungsgemäßen Proben die Pigmentkonzentration gegenüber der vor dem Waschtest gleich, während bei den Vergleichsproben das Pigment in großem Masse abfiel und die thermochromen Eigenschaften nach einmaligem Waschen nahezu vollständig verloren gingen.
Vergleichsversuchs-Beispiel 5
Jede der thermochromen Florwaren gemäß Beispiel 24 und Vergleichsbeispiel 7, der thermochromen Hochflorware von Beispiel 25 und von Vergleichsbeispiel 8 wurden bei der Textilveredelung gebürstet und poliert. Die erfindungsgemäßen Proben zeigten nach der Textilveredelung eine gute Textur und das Pigment blieb in einer Konzentration erhalten, die der entsprach, die vor der Veredelung vorlag, während bei allen Vergleichsproben das Pigment beim starken Reiben während der Textilveredelung abfiel und damit im wesentlichen die thermochromen Eigenschaften verloren gingen.
Wie vorher dargelegt, werden erfindungsgemäß all die Begrenzungen, die man in den bisherigen üblichen thermochromen Fasern, bei denen man die Fasern mit einer Flüssigkristall-Druckfarbe beschichtet hatte, vermieden und man erhält thermochrome Textilwaren mit einem ausgezeichneten Thermochromismus, einer großen Weichheit, einer guten Textur, einer guten Reibbeständigkeit, Waschechtheit und guten Veredelungseigenschaften.
Verwendungsbeispiel 1
Eine thermochrome Zusammensetzung aus 1 Teile 3,3-Bis(1-ethyl-2-methyl-1H-insol-3-yl)-1(3H)-isobenzofuranon, 2 Teilen Bisphenol A und 25 Teilen Cetylalkohol wurde mittels eines Epoxyharz-Amin-Härtungsmittels verfestigt, unter Erhalt von thermochromen feinen Teilchen mit einer Teilchengröße von 4 µm, die der Formel r ≦ 10 entsprachen. 100 Teile der thermochromen feinen Teilchen wurden gleichmäßig mit 700 Teilen einer Acrylsäureester-Vinylacetat-Copolymer-Emulsion mit einem Feststoffgehalt von etwa 45% vermischt, unter Erhalt einer Überzugszusammensetzung. 800 Teile 5D Vinylchlorid- Vinylacetat-Copolymer-Fasern (d = 1,34), die vorher gekräuselt worden waren, wurden in die Überzugszusammensetzung eingetaucht und dann herausgenommen und 10 Minuten bei 100°C getrocknet. Die erhaltenen thermochromen Fasern wurden auf Längen von 45 mm geschnitten und auf einer Krempel zu einem Vlies verarbeitet. 4 solche Vliese wurden parallel laminiert. Das Laminat wurde in eine SBR-Harz-Emulsion eingetaucht, zwischen Abquetschwalzen abgequetscht und getrocknet, wodurch man ein Non-Woven-Fabric aus Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer erhielt. Eine ausgestopfte Spielzeugtomate wurde aus diesem Produkt hergestellt. Diese Spielzeugtomate hatte eine rote Farbe bei einer Temperatur unterhalb 40°C und wurde bei einer Temperatur oberhalb 40°C gelb und wurde wieder rot, wenn die Temperatur unterhalb 40°C fiel, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
Verwendungsbeispiel 2
1 Teil Kristallviolett-Lacton, 2 Teile Dodecylgallat, 15 Teile Myristylalkohol und 10 Teile Decylcaprylat wurden gleichmäßig mit 800 Teilen Polyethylen verknetet und die Mischung wurde gekühlt und fein pulverisiert unter Erhalt von thermochromen feinen Teilchen mit einer Teilchengröße von 10 µm, die der Formel r ≦ 10 entsprachen. 500 Teile der thermochromen feinen Teilchen wurden gleichmäßig mit 500 Teilen einer Polyesterharz-Emulsion mit einem Feststoffgehalt von etwa 25% vermischt, unter Erhalt einer Überzugszusammensetzung. 800 Teile 7D Polyester-Fasern (d = 1,38) mit dreieckigem Querschnitt wurden in die Überzugszusammensetzung eingetaucht, aus dieser herausgenommen und 5 Minuten bei 100°C getrocknet. Die erhaltenen thermochromen Fasern wurden gekräuselt und zu Bündeln aus jeweils 35 Fasern gebündelt und mit einer Zwirnzahl von 30/m gezwirnt, unter Erhalt eines thermochromen Fasergarns. Das Fasergarn wurde zu einem Doppel-"Denbigh"-Gewebe auf einer Webmaschine verarbeitet und das erhaltene Gewebe wurde zu einem thermochromen ausgestopften Spielzeugochsen verarbeitet.
Verwendungsbeispiel 3
700 Teile 6D Acrylnitril-Vinylacetat-Copolymer-Fasern (d = 1,18), die gelb gefärbt waren, wurden in die gleiche Überzugszusammensetzung wie in Beispiel 21 eingetaucht, dann herausgenommen und 10 Minuten bei 90°C getrocknet. Die erhaltenen thermochromen Acrylnitril-Vinylacetat-Copolymer-Fasern wurden auf Längen von 4 mm geschnitten, unter Erhalt von thermochromen Polfasern für eine Flockenausrüstung. Die Polfasern wurden elektrostatisch auf ein beschichtetes Papier aufgeflockt und das erhaltene thermochrome, geflockte Material mit einer Polfaserlänge von 3,8 mm wurde geschnitten und zu einem thermochromen, ausgestopften Spielzeugkrokodil verarbeitet.
Dieses Spielzeugkrokodil hatte bei einer Temperatur unterhalb 15°C eine grüne Farbe und wurde bei einer Temperatur oberhalb 15°C gelb und nahm die grüne Farbe bei einer Temperatur unterhalb 15°C wieder an, wodurch der reversible Thermochromismus gezeigt wird.
Verwendungsbeispiel 4
Das gleiche thermochrome Spinngarn, das gemäß Beispiel 23 erhalten worden war, wurde auf einem Webstuhl zu einem Handtuchstoff mit einer Florlänge von 2,5 mm verarbeitet. Ein thermochromer ausgestopfter Spielzeug-Riesenpanda wurde aus dem erhaltenen thermochromen Handtuchstoff und einem im Handel erhältlichen weißen Handtuchstoff mit einer Florlänge von 2,5 mm hergestellt. Das Spielzeug hatte eine schwarze Farbe an den Teilen, die aus dem thermochromen Handtuchstoff hergestellt worden waren und sah bei einer Temperatur unterhalb -3°C wie ein Riesenpanda aus. Die schwarzen Teile wurden bei Temperaturen oberhalb -3°C weiß, so daß der gesamte Körper weiß wurde, und wurden beim Absenken der Temperatur auf -3°C oder weniger wieder schwarz, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
Verwendungsbeispiel 5
Die gleiche Überzugszusammensetzung wie in Beispiel 24 wurde auf ein Flormaterial mit Russell-Bindung mit einer Florlänge von 10 mm, das aus 5D Polyester-Fasern (d = 1,38) bestand, mittels einer Sprühpistole aufgetragen und anschließend wurde 8 Minuten bei 30°C getrocknet. Die Schlingen wurden aufgeschnitten und das erhaltene thermochrome Polyester-Flormaterial wurde geschnitten und zu einem thermochromen, ausgestopften Spielzeugpinguin verarbeitet. Der Spielzeugpinguin aus dem thermochromen Flormaterial zeigte eine blaue Farbe bei einer Temperatur unterhalb 30°C und wurde farblos bei einer Temperatur oberhalb 30°C und nahm die blaue Farbe wieder an, wenn die Temperatur unterhalb 30°C fiel, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
Verwendungsbeispiel 6
700 Teile 10D Polyester-Rohfasern (d = 1,38) wurden in die gleiche Überzugszusammensetzung, wie in Beispiel 6 verwendet, eingetaucht, zur Entfernung von überschüssiger Überzugszusammensetzung zentrifugiert und 15 Minuten bei 90°C getrocknet. Die erhaltenen thermochromen Polyester-Rohfasern wurden zu einem Vlies kardiert. 3 dieser Vliese wurden kreuzlaminiert und das Laminat wurde mit einer NBR-Harz-Emulsion aus einer Sprühdüse beschichtet und dann getrocknet. Ein thermochromes ausgestopftes Spielzeugzebra wurde aus dem erhaltenen thermochromen Polyester-Non-Woven-Fabric und im Handel erhältlichen weißen Non-Woven-Fabric hergestellt.
Die aus dem thermochromen Non-Woven-Fabric hergestellten Teile hatten bei einer Temperatur unterhalb 10°C eine blaue Farbe, so daß das Spielzeug wie ein Zebra aussah, und wurden bei einer Temperatur oberhalb 10°C weiß, wodurch der ganze Körper weiß wurde, und wurden dann wieder blau, wenn man die Temperatur erniedrigte, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
Verwendungsbeispiel 7
Die gleichen Rohfasern aus Vinylchlorid-Vinylidenchlorid- Copolymer, wie in Beispiel 19, wurden zu einem Faserband kardiert und dieses wurde dann zu einem thermochromen Spinngarn versponnen. Das erhaltene Spinngarn wurde auf den Rücken einer Spielzeugschildkröte aus einem im Handel erhältlichen Gewebe in Form eines Schildkrötenpanzers aufgestickt. Der Schildkrötenpanzer aus dem thermochromen Spinngarn hatte eine blaue Farbe bei einer Temperatur unterhalb -10°C. Das Schildmuster verschwand bei einer Temperatur oberhalb -10°C, trat aber wieder auf, wenn die Temperatur unterhalb -10°C fiel, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
Verwendungsbeispiel 8
Eine thermochrome Zusammensetzung aus 1 Teil 3′-(Diethylamino)-6′,8′-dimethyl-spiro[isobenzofuran- 1(3H),9′-[9H]xanthen]-3-on, 3 Teilen 4-Phenylphenol und 25 Teilen Butylstearat wurde von innen heraus verfestigt, unter Erhalt von thermochromen feinen Teilchen mit einer Teilchengröße von 6 µm, die der Formel r ≦ 10 entsprachen. 600 Teile der thermochromen feinen Teilchen wurden gleichmäßig mit 400 Teilen einer Vinylacetat-Copolymer-Harz-Emulsion mit einem Feststoffgehalt von etwa 50% unter Erhalt einer Überzugszusammensetzung vermischt. 400 Teile 10D Acrylnitril-Vinylchlorid-Copolymer-Rohfasern mit einem flachen Querschnitt, die auf eine Länge von 51 mm geschnitten worden waren, wurden in die Harzzusammensetzung eingetaucht und nach dem Entfernen von überschüssiger Überzugszusammensetzung mittels Pressluft 10 Minuten bei 100°C getrocknet. 400 Teile der erhaltenen thermochromen Rohfasern, 200 Teile 7D Polyacrylnitril-Rohfasern, geschnitten auf eine Länge von 51 mm, die blau gefärbt waren, und 200 Teile unbeschichtete 3D Polyacrylnitril-Rohfasern, geschnitten auf eine Länge von 38 mm, wurden gleichmäßig vermischt und zu einem Faserband auf einer Krempel verarbeitet. Das Faserband wurde auf einer Hochflor-Strickmaschine verarbeitet und das erhaltene Material wurde geschert, wobei man ein Hochpol-Gewebe mit einer Florlänge von 25 mm erhielt. Das Hochpol-Gewebe wurde geschnitten und zu einem thermochromen ausgestopften Spielzeug-Koalabären genäht. Der Spielzeug-Koalabär zeigte eine sehr gute Textur und hatte bei Temperaturen unterhalb 10°C eine braune Farbe und wurde bei Temperaturen oberhalb 10°C blau und nahm die braune Farbe wieder an, wenn die Temperatur unterhalb 10°C ab sank, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
Verwendungsbeispiel 9
Die gleiche Überzugszusammensetzung, die in Beispiel 1 verwendet wurde, wurde auf 800 Teile 8D Nylon-Fasern (d = 1,14) mit einer Sprühpistole aufgesprüht und dann trocknete man 10 Minuten bei 100°C. Die erhaltenen thermochromen Nylon-Fasern wurden auf eine Länge von 5 mm unter Erhalt von Polfasern für eine Flockenverarbeitung geschnitten. Die Polfasern wurden elektrostatisch auf ein Nylon-Gewebe, das mit geschäumtem Urethan schmelzverbunden war, aufgeflockt, und die erhaltene Flockware wurde geschnitten und auf einen Puppenkopf aufgebracht, so daß die Puppe thermochrome Haare hatte.
Verwendungsbeispiel 10
Eine thermochrome Zusammensetzung aus 1 Teil 3,3-Bis(1-ethyl-2-methyl-1H-indol-3-yl)-1(3H)-isobenzofuranon, 2 Teilen Naphthoesäure und 25 Teilen Cetylalkohol wurde durch Grenzflächen-Polymerisation unter Verwendung eines Acrylharz-Amin-Härtungsmittelsystems eingekapselt, wobei man thermochrome Mikrokapseln mit einem Teilchendurchmesser von 7 µm erhielt, die der Formel r ≦ 10 entsprachen. 500 Teile der Mikrokapseln wurden gleichmäßig in 500 Teilen einer Acrylsäureesterharz-Emulsion mit einem Feststoffgehalt von etwa 45% vermischt, wobei man eine Überzugszusammensetzung erhielt. 800 Teile 7D Polyacrylnitril-Fasern (d = 1,17) wurden in die Zusammensetzung eingetaucht, aus dieser herausgenommen und 5 Minuten bei 100°C getrocknet. Die erhaltenen thermochromen Fasern wurden gekräuselt und zu Längen von 80 bis 130 mm schräg geschnitten, unter Erhalt von thermochromen Rohfasern. Die Rohfasern wurden kardiert und dann in üblicher Weise unter Erhalt eines bauschigen Garns verzwirnt. Drei solche bauschigen Garne wurden gebündelt und nochmals verzwirnt, wobei man ein wollartiges Garn mit einem Außendurchmesser von etwa 3 mm erhielt. Dieses wollartige Garn wurde auf geeignete Längen geschnitten und die Enden wurden dann auf einen Puppenkopf aufgebracht, so daß die Puppe thermochrome Haare hatte.
Verwendungsbeispiel 11
800 g Wollfasern (d = 1,32; Titer entsprechend 4 bis 20D; Faserlänge 40 bis 130 mm) wurden in die gleiche Überzugszusammensetzung wie in Beispiel 10 eingetaucht, aus dieser herausgenommen und 5 Minuten bei 100°C getrocknet. Die erhaltenen thermochromen Rohfasern wurden in üblicher Weise unter Ausbildung eines Wollgarns mit einem Außendurchmesser von etwa 3 mm gezwirnt. Eine Puppe mit thermochromem Haar wurde hergestellt, indem man das erhaltene Wollgarn in gleicher Weise wie in Beispiel 10 verwendete.
Das Puppenhaar, das gemäß Verwendungsbeispiel 2 und 3 erhalten wurde, hatte eine rosa Farbe bei einer Temperatur unterhalb 40°C und wurde bei einer Temperatur oberhalb 40°C farblos, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.

Claims (8)

1. Thermochromes Textilmaterial aus Fasern, dadurch gekennzeichnet, daß die Fasern jeweils mit einer thermochromen Schicht, enthaltend ein Bindemittel und ein thermochromes Pigment mit einer Teilchengröße, entsprechend der Formel 0,01 ≦ r ≦ 10 überzogen sind, wobei r die Teilchengröße eines Pigmentes in µm, D den Titer der Fasern in Denier und d die Dichte einer Faser in g/cm3 bedeuten, wobei das Pigment in einer Menge von 5 bis 80 Gew.%, bezogen auf die thermochrome Schicht auf Trocken­ basis, vorliegt und die thermochrome Schicht in einer Menge von 3 bis 90 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Fasern auf Trockenbasis, aufgetragen ist.
2. Textilmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Pigment in einer Menge von 10 bis 60 Gew.%, bezogen auf die thermochrome Schicht auf Trockenbasis, vorliegt.
3. Textilmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die thermochrome Schicht in einer Menge von 5 bis 70 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Fasern auf Trockenbasis, vorliegt.
4. Textilmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Material in Form von Fasern, Rohfasern, Garn oder Gewebe vorliegt.
5. Textilmaterial gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewebe gewebt, ein Non-woven-Fabric, ein Gewirk oder ein Tuchgewebe ist.
6. Textilmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Material Mischfasern aus den Fasern, die mit einer thermochromen Schicht beschichtet sind, und unbeschichteten Fasern in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 0,01 bis 20 umfaßt.
7. Textilmaterial gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis 1 : 0,1 bis 10 beträgt.
8. Textilmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die thermochrome Schicht weiterhin eine gefärbte Komponente enthält.
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