FR2576616A1 - Materiau textile thermochromique - Google Patents

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Abstract

L'INVENTION CONCERNE UN MATERIAU TEXTILE THERMOCHROMIQUE SOUS FORME DE FIBRES, DE BOURRE BRUTE, DE FILAMENTS OU D'ETOFFE. LE MATERIAU TEXTILE DE L'INVENTION COMPREND DES FIBRES QUI SONT ENDUITES CHACUNE AVEC UNE COUCHE THERMOCHROMIQUE CONTENANT UN LIANT ET UN PIGMENT THERMOCHROMIQUE AYANT UNE DIMENSION DE PARTICULES QUI SATISFAIT LA RELATION :0,01 R 10 DDDANS LAQUELLE R REPRESENTE LA DIMENSION DE PARTICULES DU PIGMENT EN MM; D REPRESENTE LA FINESSE DE LA FIBRE EN DENIERS ET D REPRESENTE LA DENSITE DE LA FIBRE EN GCM. APPLICATIONS : LE MATERIAU TEXTILE PEUT SUBIR UN CHANGEMENT DE COULEUR REVERSIBLE DANS UNE GRANDE VARIETE DE COULEURS ET PEUT S'APPLIQUER A N'IMPORTE QUEL TYPE DE PRODUIT TEXTILE.

Description

La présente invention concerne un matériau textile thermochromique qui
change de couleur de manière réversible avec la température. Plus particulièrement, l'invention concerne un matériau textile tel que fibres, filaments, étoffes, etc, dans lequel la surface de chaque fibre est recouverte d'un revêtement thermochromique contenant un liant et un pigment thermochromique ayant une dimension de particules spécifique. Le matériau textile thermochromique selon l'invention peut s'appliquer à une large gamme de produits textiles tels que tenture, literie, décoration d'intérieur, jouets, etc.
Dans la production de fibres qui subissent un change-
ment de couleur avec la température, on a proposé l'application d'une encre à cristaux liquides dans la publication de brevet japonais n 2532/76. Cette technique comprend l'application d'une encre à cristaux liquides sur une ou les deux faces d'une feuille de support de couleur profonde, par exemple noir ou bleu profond, et le découpage de la feuille enduite pour former des filaments plats ou la torsion du filament plat autour d'un fil d'âme pour former un filament tordu. Donc, le. produit est une feuille plutôt qu'une fibre, car il a une forme spéciale différente des fibres en général. La liberté de formes et les propriétés sont si limitées que l'on ne peut pas satisfaire les exigences s'appliquant à diverses formes en fonction des buts recherchés. L'utilisation de cristaux liquides proprementdits réduit très fortement la résistance à l'humidité, ce qui rend impossible de laver le produit. En outre, cette technique comporte des inconvénients supplémentaires du fait
que les produits sont limités à ceux de couleurs profondes seule-
ment; les températures de changement de couleur ne peuvent pas être choisies arbitrairement; et les produits sont d'un coût élevé. Dans
le détail, bien que le produit en feuille ait un revêtement thermo-
chromique même sur ses deux faces supérieure et inférieure, ses deux bords découpés ne sont pas revêtus par la couche thermochromique si, dans le découpage en rubans minces de la feuille revêtue par la couche thermochromique, la proportion de la surface revêtue par la couche thermochromique est réduite à la moitié ou même moins,
ce qui conduit à un effet thermochromique extrêmement détérioré.
Ces inconvénients n'ont pas permis l'utilisation pratique de ces produits. En conséquence, on a vivement cherché à mettre au point des fibres qui puissent changer de couleur dans une large gamme à des températures optionnelles. Un objet de la présente invention est de proposer un matériau textile thermochromique sous forme de fibres, bourre brute, filaments, étoffes, etc., qui puisse éliminer les limitations décritescidessus et qui soit applicable à n'importe
quel type de produits textiles.
La présente invention concerne un matériau textile thermochromique comprenant des fibres dont les surfaces sont revêtues
d'une couche thermochromique contenant un liant et un pigment thermo-
chromique ayant une dimension de particules satisfaisant la relation suivante: 0,01 < r < 10rD/d dans laquelle r représente la dimension de particules du pigment en im; D représente la finesse de la fibre en deniers; et d représente
la densité de la fibre en g/cm3.
L'invention sera mieux comprise à la lecture de la
description qui va suivre,en référence aux dessins annexés dans
lesquels les figures 1 à 6 représentent chacune un mode de mise en oeuvre de l'étoffe thermochromique selon la présente invention, figures dans lesquelles les références 1 à 3 désignent les fibres thermochromiques, les fibres non thermochromiques et l'étoffe thermochromique, respectivement. La dimension de particules du pigment thermochromique qui peut être utilisé dans la présente invention doit satisfaire la relation ci-dessus, de sorte que La fibre résultante puisse exercer un thermochromisme satisfaisant et uniforme. Dans le matériau textile selon la présente invention, comme chacune des fibres le
constituant est indépendante, le pigment thermochromique est uni-
formément distribué dans les fibres et les fibres résultantes ont
une bonne texture et sont exemptes d'irrégularités dans les pro-
priétés thermochromiques. La demanderesse a découvert selon l'invention
2 5 7 6 616
que les changements de couleur irréguliers des fibres revêtues par un pigment thermochromique sont dus à une distribution irrégulière du pigment et que celle-ci est attribuée au pontage du pigment sur plusieurs fibres. Autrement dit, lorsque le pigment est lié à plusieurs fibres en formant un pont, le pigment thermochromique tend davantage à se réunir à ces parties pontées. Il en résulte que la distribution du pigment devient non uniforme, ce qui conduit
finalement à un thermochromisme irrégulier. Ayant vu que le change-
ment de couleur irrégulier provient d'un phénomène de pontage du pigment, on ne peut pas éviter le changement de couleur irrégulier par simple réglage de la dimension de particules du pigment et la relation entre la dimension de particules du pigment et la finesse
de la fibre est un problème important.
A la suite d'autres recherches basées sur la découverte décrite ci-dessus, la demanderesse a maintenant découvert que l'on peut correctement éviter ce phénomène de pontage conduisant à un changement de couleur irrégulier lorsque le pigment et la fibre sont liés par la relation r < 10îD7'. On notera ici, cependant, que la dimension minimale de particules des pigments généralement
disponibles est d'environ 0,01 pm.
La raison pour laquele on spécifie la relation entre la finesse de la fibre et la dimension de particules du pigment thermochromique par les trois variables suivantes: r dimension de particules du pigment en gm, D denier de la fibre et d densité de la fibre en g/cm, est que la spécification simplement par la
finesse de la fibre et la dimension de particules du pigment ne sau-
rait nullement éviter le phénomène de pontage ci-dessus mentionné des particules de pigment dans le cas de fibres ayant des sections
droites modifiées, telles qu'un polygone et une forme aplati.
La présente invention est caractérisée en outre par la couche thermochromique comprenant un pigment et un liant
qui recouvre les fibres individuelles. En raison de cette caracté-
ristique, tout le matériau textile n'a pas seulement une distri-
bution uniforme du pigment thermochromique, mais également une texture, une souplesse et une adhérence au pigment uniformes. Cette fibre thermochromique est une nouvelle unité constitutive qui n'a jamais été décrite. Par exemple, le matériau thermochromique selon la publication de brevet japonais n 2532/76 ne comporte pas le revêtement thermochromique. sur toute sa surface. Donc, Les bourres brutes, f ilaments, étoffes, etc, composés des fibres selon l'invention sont tous des matériaux nouveaux présentant un thermo--
chromisme, une texture et une adhérence aux pigments uniformes.
Dans la présente invention, on peut utiliser efficace-
ment comme pigments thermochromiques selon L'invention des maté-
riaux thermochromiques réversibles connus classiques comprenant des combinaisons de composés chromogènes donneurs d'électrons et de développateurs accepteurs d'électrons. Les exemples des matériaux thermochromiques réversibles connus sont décrits dans le brevet des EUA n 4 028 118, le brevet britannique n 1 405 701, le brevet de RFA 2 327 723, le brevet français 2 186 516 et le
brevet canadien I 025 200.
Plus particulièrement, les pigments thermochromiques à utiliser selon l'invention comprennent par exemple une combinaison
de: (a) un composé chromogène donneur d'électrons, (b) un dévelop-
pateur accepteur d'électrons, tel qu'un-composé ayant un groupe hy-
droxyle phénolique ou un de ses sels, un acide carboxylique aroma-
tique, un acide carboxylique aliphatique en C2-C5, des sels d'acides carboxyliques aliphatiques, alicycliques ou aromatiques, et des
esters d'acide phosphorique et leurs sels métalliques, le 1,2,3-
triazoLe et ses dérivés, les halohydrines, etc, et (c) un agent de réglage de la température de changement de couleur, tel que des alcools, esters, cétones, éthers, amides d'acides, acides
carboxyliques aliphatiques en C6 ou plus, thiots, sulfures, di-
sulfures, sulfoxydes, sulfones, etc. -
Des combinaisons spécifiques de ces composants (a), (b) et (c) et leurs températures de changement de couleur sont
indiquées dans le tableau suivant.
TABLEAU
Composant (a), Composant (b), Composant (c), Température de change-
parties en poids parties en poids parties en poids ment de couleur 3'cyclohexytamino-6'-chlorospiro[iso- 2,2-bis(chlorométhyl)-3-chlo- nlaurylmercaptan 40 C benzofuranne-1(3H),9'-(9H)xanthène]- ro-1-propanol (3) (25) orangéE - incolore 37one (1) 4,5,6,7-tétrachloro-3,3'-bisgallate de propyle (2) disulfure de di- 50 C [4-(diméthylamino)phényl]1(3H)- t-dodécyle (25) vert -_incolore isobenzofurannone (1) 3-(1-éthyl-2méthyl-1H-indole-3- phosphate acide de di-n-hexyl-cétone 20 C yl)-3-(4diéthylamino-2-éthoxy- 2,3-xylyle (2) (25) bleu =incolore phényl)-1(3H)isobenzofurannone (1) 6'-(diéthylamino)-3'-méthyl-2'- anhydride chlorendique (2) érucate de 33 C (octylamino)-spiro(isobenzofu- stéaryle (25) vert -.Sincolore
ranne-1(3H),9'-(9H)xanthène]-3-
one (1) 3'-méthyl-2'-(phénylamino)-6'- 2,3-dihydroxynaphtaLène (2) adipate de di- 450C (pyrrolidinyl)-spiro[isobenzo- lauryle (25) noir =incolore o% furanne-1(3H),9'-(9H)xanthène]-3- O' one (1) Les pigments thermochromiques décrits ci-dessus peuvent changer de couleur de manière réversible et instantanée d'un état coloré tel que rouge, bleu, jaune, vert, rouge magenta, brun, noir et toutes autres tonalités de couleur délicates obtenues par mélange, à un état incolore ou vice versa à une température comprise entre environ -30 et +100 C. On peut ajouter à ces matériaux thermochromiques un agent azureur fluorescent en vue d'assurer la blancheur à l'état incolore et d'augmenter le contraste. Les pigments thermochromiques peuvent transmettre
la lumière pour devenir transparents selon la variation de tempé-
rature de manière à visualiser le fond à travers la couche thermo-
chromique transparente. Les matériaux thermochromiques décrits ci-dessus peuvent être formulés en pigments par réduction de la dimension de particules, par exemple par micro-encapsulation,
émuisification dans diverses résines suivie de durcissement, pulvé-
risation su vie de durcissement par séchage par pulvérisation ou
solidification ou durcissement puis pulvérisation à l'état fin.
Le pigment thermochromique ainsi préparé est mélangé
avec un liant pour former une composition de revêtement thermo-
chromique. Les liants à utiliser selon l'invention comprennent
les cires, résines thermoplastiques de bas point de fusion, caout-
choucs, résines naturelles et résines synthétiques classiques. Des exemples de ces liants sont le polyethylène de bas poids moléculaire,
les polyesters de bas point de fusion, les copolymères éthylène-
acetate de vinyle, le caoutchouc chloré, les émulsions d'acétate de polyvinyle, les émulsions de polyéthylène, les émulsions acryliques, les émulsions de résines de styrène, les émulsions
butadiène-nitrile, la gomme laque, la zéine, les résines de poly-
esters insaturés, les résines époxydiques, les résines du type cellulosique, les résines de polyuréthannes, les résines phénoliques, les résines de chlorure de vinyle, les résines d'acétate de vinyle,
les résines de silicones, l'alcool polyvinylique, l'éther poly-
vinyl-méthylique, etc. Outre Les composants décrits ci-dessus, on peut également utiliser en combinaison des composants colorés tels que
des colorants, colorants fluorescents, pigments, pigments fluores-
cents, pigments luminescents C'stockant la lumièred), etc. L'addition de ces composants colorés réalise des changements de couleur réver-
sibles entre un état coloré et un autre état coloré. Plus parti-
culièrement, on peut obtenir des fibres qui subissent un changement de couleur réversible entre deux états colorés (a) par addition du composant coloré ci-dessus à une composition thermochromique pour former un pigment thermochromique changeant de couleur de manière réversible entre des états colorés et application du pigment résultant sur des fibres, (b) par encapsulation ou pulvérisation fine d'un mélange comprenant le pigment thermochromique changeant de couleur de manière réversible entre un état coloré et un état incolore et le composant coloré ci-dessus et application sur les fibres des microcapsules ou du matériau composite en particules qui en résultent, ou (c) par application du pigment- thermochromique à changement réversible de couleur entre un état coloré et un état incolore sur des fibres qui ont été colorées par des colorants ou pigments généraux. On peut aussi utiliser un procédé dans lequel on mélange des fibres revêtues par le pigment thermochromique à changement réversible entre des états colorés et des fibres colorées
par des colorants ou pigments généraux.
Le pigment thermochromique est ordinairement présent dans la composition thermochromique en quantité totale de 5 à 80 % en poids et de préférence de 10 à 60 % en poids, en matière sèche, du point de vue des effets thermochromiques. Si la teneur en pigment est inférieure à 5 % en poids, la densité de couleur est trop faible pour visualiser nettement les changements de couleur. Par contre des teneurs dépassant 80 % en poids ne permettent pas une disparition complète de la couleur. Donc, la gamme de 10 à 60 % en poids spécifiée ci-dessus est la gamme optimale pour maintenir un bon équilibre entre
la densité et le changement de couleur.
La composition de revêtement thermochromique pour
former une couche thermochromique qui comprend le pigment thermo-
chromique et te liant décrits ci-dessus et,si on le désire,un composant coloré peut encore contenir des additifs tels qu'antioxydants, absorbeurs d'ultraviolets, etc, afin de prolonger la durée des
fonctions thermochromiques.
La composition de revêtement thermochromique ainsi préparée est appliquée sur des fibres pour obtenir des fibres thermochromiques selon la présente invention qui changent de couleur de manière réversible entre un état coloré et un état incolore ou entre deux états colorés en fonction des variations
de la température.
La composition de revêtement thermochromique est convenablement appliquée à raison de 3 à 90 % en poids, par rapport au poids des fibres sèches, une quantité de 5 à 70 % en poids étant particulièrement préférée du point de vue des effets de changement de couleur de thermochromisme. Cette quantité ou
concentration spécifique de la couche thermochromique a été déter-
minée d'après les conclusions suivantes de recherches approfondies de la demanderesse. Des quantités de moins de 3 % en poids sont favorables pour la texture, mais trop faibles pour produire un changement de couleur net, ce qui rend la fibre inapte dans la pratique. Si la quantité dépasse 90 % en poids, la densité de couleur est suffisamment élevée pour un changement de couleur net, mais il peut se produire facilement une fusion entre les fibres d'o il résulte qu'il est difficile pour chaque fibre d'exister indépendamment. En conséquence, la texture du matériau textile résultant est si alterée que l'on ne peut pas obtenir un toucher doux. Des fibres ayant cette concentration élevée de la couche
thermochromique ne conviennent donc pas non plus pour la pratique.
En conséquence, la concentration comprise dans la gamme de 3 à 90 % en poids permet l'utilisation pratique, dans laquelle toutes les conditions de densité de couleur, changement de couleur net et texture souple sont satisfaites. Notamment, une gamme de 5 à 70 % en poids donne une densité de couleur suffisante et un changement de couleur suffisamment net et permet à chaque fibre d'exister tout à fait indépendamment sans fusion avec les autres fibres. Donc
cette fibre ayant cette concentration préférée de la couche thermo-
chromique présente des résultats tout à fait excellents à cause de ces propriétés bien équilibrées telles que texture souple et
force d'adhérence suffisante du pigment.
On peut utiliser des fibres individuelles de divers matériaux et diverses formes pour le revêtement par le pigment thermochromique selon la présente invention. Par exemple, on peut utiliser des fibres naturelles, des fibres semi-synthétiques, des fibres synthétiques, d'autres fibres chimiques telles que fibres de copolymères, fibres inorganiques, fibres métalliques, etc. Des exemples spécifiques de ces fibres sont le coton, la laine, le poil de chèvre, le poil de chameau, le poil de lapin, la soie, le filament de soie brute, les fibres de caséine, les fibres de protéine de soja, les fibres de zéine, les fibres de protéine d'arachide, le fil de soie régénérée,la rayonne de viscose, la
rayonne cuprammoniacale, l'acétate saponifié, les fibres de caout-
chouc naturel, les fibres d'acide alginique, les fibres d'acétate, les fibres de triacétate, les fibres coupées acétylées, les fibres d'éthylcellulose, les fibres de coutchouc chloré, les fibres de polyamides, les fibres de polyesters, les fibres de polyuréthannes, les fibres de polyéthylène, les fibres de polypropylène, les fibres de chlorure de polyvinyle, les fibres de chlorure de polyvinylidène, les fibres de polyfluoroéthylène, les fibres de polyacrylonitrile, les fibres d'alcool polyvinylique, les fibres "Promix", les fibres de benzoate, les fibres de "polychlal", les fibres polynosiques, les fibres de copolymères acrylonitrile-alkylvinylpyridine, les fibres de copolymères acrylonitrilechlorure de vinyle, les fibres de copolymères chlorure de vinyle-chlorure de vinylidène, les fibres de copolymères chlorure de vinyle-acétate de vinyle, les fibres de copolymères chlorure de vinyle-acrylonitrile, les fibres de copotymères chlorure de vinyle-éthylène, les fibres de verre, la laine de roche, les fibres de céramique, les fibres de carbone, etc. En ce qui concerne les formes de fibresles fibres qui peuvent être appliquées à la présente invention comprennent non seulement celles ayant une forme générale de fibres,mais des fibres à sectionsdroites modifiées telles que des fibres à section droite triangulaire, pentagonale, octogonale, les fibres à section droite en Y, en L, en étoile, en haltère, en fer à cheval, à forme plane, etc; les fibres creuses ayant des sections droites creuses
comme les fibres en macaroni, les fibres à section en nidsd'abeilles,-
en éponge, en échiquier, etc; et les fibres conjuguées telles que celles du type "côte à côte", du type à âme et enveloppe, du type à matrice, etc. Les fibres à section droite modifiée et les fibres creuses sont avantageuses pour obtenir des concentrations élevées de pigments puisqu'elles ont des surfaces spécifiques élevées
et acceptent facilement les pigments-
Comme décrit ci-dessus, puisqueles matériaux textiles selon l'invention comprennent des fibres qui sont revêtues chacune
par une couche thermochromique par utilisation d'un pigment thermo-
chromique ayant une dimension de particules choisie selon la finesse des fibres à utiliser, ils ont d'excellentes performances en ce qui concerne l'uniformité, la souplesse, la texture, la résistance au frottement, l'aptitude au lavage et les propriétés de finition et sont donc applicables à une large gamme de produits
textiles comme décrit ci-après.
Les procédés pour obtenir les matériaux textiles selon la présente invention à partir des fibres thermochromiques
sont décrits en détail ci-dessous.
Bien qu'avec plus ou moins de variations selon la
forme des fibres, on peut généralement produire des fibres thermo-
chromiques enduites chacune par un pigment thermochromique par le procédé dans lequel on applique une composition de revêtement comprenant un pigment thermochromique et un liant sur des fibres à revêtir, qui peuvent avoir été ondulées si on le désire, par trempage, brossage, pulvérisation, enduction au rouleau ou une technique de revêtement analogue, suivie de séchage. Si on le désire, les fibres revêtues résultantes peuvent ensuite être ondulées.
La bourre (ou fibre) brute thermochromique peut être pro-
duite par découpage des fibres thermochromiques décrites ci-dessus (frisées ou ondulées ou non) à des longueurs appropriées. En outre, la bourre brute peut être produite par trempage de la bourre brute à revêtir dans la composition de revêtement décrite ci-dessus, enlèvement de la composition en excès par centrifugation ou par l'utilisation de rouleaux exprimeurs ou d'une soufflette à air
comprimé, et séchage; ou application de la composition de revête-
ment sur la bourre brute par enduction à la brosse, au cylindre, par pulvérisation, etc., puis séchage. On peut obtenir un fil thermochromique en utilisant les fibres thermochromiques décrites ci-dessus (ondulées ou non) comme filaments thermochromiques. Plusieurs de ces filaments thermochromiques peuvent être tordus ensemble pour former des fils continus thermochromiques. En outre, la bourre brute thermochromique cidessus peut être soumiseau cardage pour former un ruban thermochromique qui est ensuite filé pour obtenir des
filés thermochromiques.
On peut produire une étoffe tissée thermochromique en tissant les fibres thermochromiques décrites ci-dessus sur un métier en diverses structures d'étoffes telles qu'armure unie, armure rainurée, armure sergée, armure satin, armure double, etc. On peut obtenir une éfoffe non tissée à partir d'une masse fibreuse qui est obtenue de la manière suivante. On met sous forme d'une feuille de filaments les fibres thermochromiques décrites cidessus (soit ondulées soift'non ondulées) ou on les découpe en longueurs appropriées pour former une bourre brute thermochromique. La bourre brute thermochromique peut aussi être formée par trempage de tabourre brute à revêtir dans la composition de revêtement, enlèvement de la composition en essai au moyen d'une centrifugeuse, de rouleaux essoreurs, d'une soufflette à air comprimé etc, et séchage ou revêtement de la bourre brute
directement avec la composition par pulvérisation, brossage, revête-
ment au routeau, etc et séchage. La feuille de filaments de la masse de fibres thermochromiques ainsi obtenue peut être finie en étoffe non tissée telle quellemai-s le matériau brut doit être mis sous forme d'un tissu par cardage. On stratifie tes unes avec les autres le nombre nécessaire des feuilles de filaments ou tissus et on les lie mécaniquement en un corps par liage, par piqûre ou aiguilletage, ou on les colle les unes aux autres par trempage du stratifié dans un adhésif, pulvérisation par un adhésifincorporation d'un adhésif en poudre, sous forme de fils ou de fibres entre les feuilles ou tissus, ou application de chaleur ou de pression sur
le stratifié.
On peut obtenir une étoffe tricotée par tricotage du filament, fil ou filé thermochromique, etc préparé de la même manière que dans la production d'une étoffe tissée thermochromique, au point tubulaire, au point simple (maille unie),au point (maille) perlé, au point à côtes, au point simple "denbigh", au point "simple atlas", au point à côtes simple, au point double "denbigh",
au point "double atlas", au point à côtes double, au point de den-
telle, etc. Le drap (étoffe à poils) thermochromique mentionné
ici comprend divers draps tels que l'étoffe à long poils ou "high-
pile", l'étoffe floquée, etc. Le drap ou étoffe à poilsthermochro-
mique s'obtient par tissage du filament, fil ou filé thermochromique cidessus comme fil de chaîne en une structure de velours chaîne tel que velours, peluche, etc, ou comme fil de trame en une structure de poil de trame tel que veloursde trame, velours côtelé, etc, et
coupure des boucles en une position appropriée de manière à recou-
vrir de poils la surface de l'étoffe. Les boucles peuvent ne pas être coupées dans la production de tissu-éponge, de tapis, etc. En outre, l'étoffe à poilsou drap thermochromique peut aussi s'obtenir par application de la composition de revêtement à une étoffe à poilspréalablement formée par une technique de trempage impression, revêtement, pulvérisation ou analogue, séchage de
l'étoffe revêtue et ensuite coupure des boucles. L'étoffe "High-
pile" thermochromique est obtenue en soumettant le matériau brut thermochromique décrit ci-dessous au cardage pour former une mèche
qui est ensuite tissée au moyen d'une machine à tricoter "high-
pile". Comme l'étoffe "high-pile" a de longs poils et une teneur
élevée en pigment thermochromique, elle a des propriétés thermo-
chromiques particulièrement excellentes.
On peut produire une étoffe floquée thermochromique
en découpant le filament thermochromique décrit ci-dessus en lon-
gueurs appropriées pour former des flocs et en collant les flocs
sur une base par une technique de fLocage mécanique telle qu'éta-
lement, vibration, pulvérisation, etc., ou une technique de fLocage électrostatique. On peut mélanger les fibres thermochromiques selon l'invention avec des fibres non revêtues qui n'ont pas une couche thermochromique et qui comprennent les fibres teintes et les fibres non teintes. La proportion des fibres non revêtues à mélanger varie de 0,01 à 20 parties e n poids, de préférence de 0,1 à
parties en poids, par partie en poids des fibres thermochromiques.
Le mélange avec les fibres non revêtues est efficace pour augmenter le brillant, le volume et visualiser les changements de couleur nets ainsi que pour diminuer les charges imposées directement aux fibres thermochromiques par application de chaleur, exposition à la lumière ou aux ultraviolets, etc. Lorsque l'on augmente la proportion des fibres non revêtues à mélanger, le brillant de surface du matériau textile résultant est encore amélioré. Cependant, si elle dépasse 20 parties
en poids, il devient difficile de visualiser nettement le thermo-
chromisme. En conséquence la gammede 0,1 à 10 parties en poids convient particulièrement pour le thermochromisme, le brillant et
la douceur à l'oeil.
Des modes de mise en oeuvre des matériaux textiles selon l'invention sont décrits ci-dessous en référence aux dessins annexes. Dans les figures 1 à 6, les références 1, 2 et 3
désignent des fibres thermochromiques, des fibres non thermochro-
miques et une étoffe thermochromiquerespectivement. La figure 2
représente un dessin formé par une combinaison de fibres thermo-
chromiques et de fibres non thermochromiques ayant la section droite représentée à la figure 1. Lorsque les deux types de fibres ont la même couleur à la température ambiante, le dessin n'apparaît qu'au changement de température. La figure 3 représente une étoffe
thermochromique composée de plusieurs types de fibres thermochro-
miques A à J ayant différentes températures de changement de couleur, dans laquelle un dessinpar exemple des lettres, dessins ou chiffres, formé de ces différentes fibres thermochromiques peut changer ou se déplacer avec le changement de température. La figure 4 repré-
sente une étoffe dans Laquelle des fibres non thermochromiques 2 sont masquées par des fibres thermochromiques 1 de sorte que les fibres non thermochromiques 2 sont cachées à la vue dans les conditions normales. Si un dessin, par exemple des lettres, dessins, chiffres etc, est formé par les fibres non thermochromiques, ce dessin apparaît lorsque les fibres thermochromiques passent à un
état incolore ou de couleur pâle avec le changement de température.
Cette apparition et cette disparition d'un dessin peuvent être rendues plus compliquées. En détail, un dessin est formé chaque
fois par les fibres thermochromiques 1 et les fibres non thermo-
chromiques 2, de sorte que le dessin constitué par les fibres 2
peut apparaître par le changement de couleur des fibres thermo-
chromiques 1. En outre un dessin peut être formé par une combinaison des fibres 1 et des fibres 2 et un autre dessin est formé par les fibres thermochromiques seules de sorte qu'un dessin se transforme en le dessin constitué par la combinaison des deux types de fibres
avec le changement de température. La figure 5 représente la varia-
tion d'un dessin tridimensionnel fait d'une combinaison de fibres longues et de fibres courtes, quelles que soient celles qui sont thermochromiques, les autres étant non thermochromiques. Selon ce mode de mise en oeuvre, le changement de couleur avec la température est excellent à cause du dessin en trois dimensions. Cet effet est particulièrement fort dans le cas d'une étoffe recouverte de fibres longues, par exemple une étoffe à poiLs.La figure 6 représente un mode de mise en oeuvre dans lequel les extrémités des fibres sur la surface de l'étoffe sont thermochromiques et leurs "racines" ne sont pas thermochromiques. La couleur ou le dessin des fibres non thermochromiques apparaît lorsque les extrémités des fibres passent à un état incolore par changement de température. Dans ce cas, la couleur des extrémités de fibres peut être différente de celle des racines, ou bien les fibres peuvent avoir des couleurs
différentes dans trois ou plusieurs portions.
Ainsi donc, l'étoffe thermochromique de l'invention ne change pas seulement de couleur entre un état coloré et un état
incolore,mais forme également des dessins de diverses couleurs.
La présente invention peut encore réaliser un changement de couleur réversible entre une couleur naturelle et une autre couleur, spécialement le blanc. Par exemple, lorsque
l'on forme un dessin en couleurs naturelLes par tissage ou tri-
cotage de fibres thermochromiques revêtues chacune par un pigment thermochromique réversible changeant de couleur entre le jaune et le blanc, un pigment thermochromique réversible changeant de couleur entre le magenta et le blanc et un pigment thermochromique réversible changeant de couleur entre le cyan et le blanc,au moyen d'un ordinateur selon chacun des dessins obtenus par séparation du dessin en couleurs naturelles
en trois dessins dans les couleurs primaires au moyen d'un ordi-
nateur, le dessin en couleursnaturellesappara t et disparaît avec les changements de température. Lorsque ces trois types de fibres thermochromiques sont brodés sur une étoffe non thermochromique au moyen d'un ordinateur pour former Le dessin de sélection de couleur respectif, le dessin en couleursnaturelles apparaît ou
disparaît égaelement sur l'étoffe selon les changements de tempé-
rature.
En outre, lorsque L'on imprime chacune des composi-
tions de revêtement préparées à partir de chacun de ces trois pigments sur une étoffe non thermochromique au moyen d'une machine à imprimer à ordinateur pour former chacun des dessins obtenus par sélection trichrome, un dessin en couleurs naturelles apparaît
et disparaît sur la zone imprimée.
Les matériaux textiles selon la présente invention peuvent être appliqués à n'importe quel type de produits textiles Des exemples de produits textiles auxquels l'invention peut être appliquée sont les vêtements, par exemple chandails, cardigans, gilets de corps, polos, chemises, chemisiers, costumes, blasers, vestes, pantalons, jupes, tricots, pullovers, vêtements de sport, vêtements de travail, vêtements japonais, manteaux, imperméables, robes, pyjamas, peignoirs, vêtements de ski, sousvêtements, costumes de bain, etc; articles de confection ou bonneterie, par exemple chaussettes, gants, écharpes, châles, passe-montagne, coiffure, protège-oreilles, pantoufles, cravattes, voiles ou voilettes, ceintures, serviettes de toilette, mouchoirs, sacs, etc; la literie par exemple draps de lit, couvertures, robes de chambre, couvre-pieds, couettes, etc; les articles de décoration intérieure par exemple tapis, tapis-brosses, housses, coussins, moquette, rideaux, canevas, tenture murale, tenture isolant phonique, revêtementsde garnissage, abat-jours, paravents, stores, etc; les articles de fantaisiepar exemple fleurs artificielles, fil à broder,'ruban, ficelle, jouets en peluche, cheveux de poupée, vêtementsde poupée, neige artificielle pour arbre de Joël; les articles pour l'extérieur,par exemple toile à voile, tentes, étamine, tuyaux flexibles, housses, bâches,bottes de montagne, bateaux de sauvetage, sacs à dos, toile d'emballage, parachutes, filets, etc; et d'autrespar exemple fausse barbe ou moustache, faux cils, perruques, mèches postiches, balles, serviettes de table, etc. Dans le cas des jouets en peluche,par exemple, on peut produire des jouets en peluche thermochromiques par découpage de l'étoffe thermochromique de l'invention aux dimensions des patrons en papier pour le jouet désiré et couture des pièces découpées de l'étoffe. A cette occasion, on peut utiliser différents types d'étoffesthermochromiquesayant diverses couleurs pour obtenir des jouets en peluche à plusieurs changements de couleur. En réalité on peut remplacer la couture par la liaison par colle ou
par fusion. En outre,on peut fixer partiellement l'étoffe thermo-
chromique à un jouet en peluche fait d'une étoffe non thermochromique
pour fabriquer le jouet thermochromique en plusieurs couleurs.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. Dans ces exemples, les parties et
pourcentages s'entendent tous en poidssauf autre indication.
Exemple I
On soumet à l'encapsulation une composition thermo-
chromique comprenant 1 partie de lactone du cristal violet, 3 parties de 4-hydroxybenzoate de benzyle et 25 parties d'alcool
stéarylique par coacervation dans un système gélatine-gomme ara-
bique pour former des microcapsules thermochromiques ayant un
diamètre de particules de 8 pm qui satisfait la relation r<%rD'd.
On plonge 500 g de fibres de polyuréthanne (d=1,21) de finesse 7D dans une composition de revêtement préparée en mélangeant uniformément g des microcapsules obtenues ci-dessus, 450 g d'une émulsion aqueuse de résine d'uréthanne (teneur en solides: environ 41 %) et 24 g d'une résine époxydique aqueuse, on les retire de la composition de revêtement, et on sèche à 110 C pendant 2 minutes pour obtenir 550 g de fibres de polyuréthanne thermochromiques. Les fibres résultantes ont une couleur bleue à des températures inférieures à 53 C, deviennent incolores à des températures de plus de 53 C et passent à nouveau au bleu à des températures inférieures à
53 C, ce qui indique un thermochromisme réversible.
Exemple 2
On soumet à l'encapsulation une composition thermo-
chromique comprenant 1 partie de 9-(diéthylamino)-1-spiro[12H-benzo-
[C]xanthène-12,1'(3'H)-isobenzofuranne-3'-one, 2 parties de bis-
phénol A, 15 parties d'alcool myristylique et 10 parties de caprate de stéaryle par polymérisation interfaciale en utilisant un système résine époxydique-agent durcisseur du type amine pour obtenir des microcapsules thermochromiques ayant une dimension de particules
de 5 Àm qui satisfait la relation r< 10 D/d. On mélange uniformé-
ment 60 g des microcapsules thermochromiques, 200 g de résine
époxydique du type éther diglycidylique et 80 g d'un agent durcis-
seur du type amine et on applique la composition de revêtement résul-
tante sur 300 g de fibres de "Nylon" (d=1,14), de finesse 5D avec un pistolet à pulvériser, puis on sèche à 80 C pendant 30 minutes
pour obtenir 360 g de fibres de Nylon thermochromiques.
Les fibres de Nylon thermochromiques ont une couleur rose à des températures de -25 C, elles deviennent incolores à des
températures de plus de 25 C et virent à nouveau au rose par abais-
-sement de la température au-dessous de 250C, ce qui indique un
thermochromisme réversible.
Exemple 3
- On solidifie jusqu'au coeur une composition thermo-
chromique comprenant 1 partie de 2'-chloro-6'-(diéthylamino)-3'-
méthyl-spiro[isobenzofuranne-1(3H),9'-[9H3xanthène]-3-one, 2 parties de benzoate de zinc et 25 parties d'éther diphénylique en utilisant un système résine époxydique/agent durcissant du type amine pour obtenir des particules fines thermochromiques ayant une dimension de particules de 12 pm qui satisfait la relation r< 10 /.db On mélange uniformément 200 g des microparticules thermochromiques et 800 g d'une émulsion de résine d'ester acrylique ayant une teneur en solides d'environ 42 % et on plonge 1000 g de fibres de copolymère chlorure de vinyle-acétate de vinyle (d=1, 34) de finesse 10 D dans
la composition de revêtement résultante, on les retire de la com-
position de revêtement et on sèche à 90 C pendant 10 minutes pour obtenir 1280 g de fibres de copolymère chlorure de vinyle-acétate
de vinyle thermochromiques.
Ces fibres ont une couleur vermillon à des tempera-
tures de moins de 10 C, elles deviennent incolores à une tempéra-
ture de plus de 10 C et virent à nouveau au vermillon par abais-
sement de la température au-dessous de 10 C, ce qui indique un
thermochromisme réversible.
Exemple 4
On malaxe uniformément 1 partie de 6'-(diéthylamino)-
3'-méthyl-2'-(phénylamino)-spiro[isobenzofuranne-1(3H),9'[9H]xan-
thène]-3-one, 3 parties d'acide 4-chlorobenzo;que et 25 parties d'amide stéarique avec 750 parties de polypropylène. On refroidit
le mélange et on le pulvérise finement pour obtenir de fines parti-
cules thermochromiques ayant un diamètre de particules de 4 pm qui satifait la relation r<10 f. On mélange uniformément 200 g des
fines particules thermochromiques et 800 g d'une émulsion de ter-
polymère acétate de vinyle-éthylène-chlorure de vinyle ayant une teneur en solides d'environ 50 % et on plonge dans la composition de revêtement résultante 1000 g de fibres de soie (d=1,33) ayant une finesse correspondant à 3D, on les retire et on les sèche à C pendant 5 minutes pour obtenir 1080 g de fibres de soie thermochromiques. Les fibres de soie résultantes ont une couleur noire au-dessous de 95 C, deviennent incolores au-dessus de 95 C et à nouveau noires au-dessous de 95 C, ce qui indique un thermochromisme réversible.
Exemple 5
On solidifie jusqu'au coeur une composition thermo-
chromique comprenant 1 partie de 3,3-bis(1-éthyl-2-méthyl-lH-indole-
3-yl)-1(3H)-isobenzofuranncne, 2parties de sel de zinc de bisphénol A et 25 parties d'alcool cétylique en utilisant un système résine époxydique/agent durcissant du type amine pour obtenir de fines particules thermochromiques ayant une dimension de particules de 4 pm qui satisfait La relation r 10 of. On mélange uniformément g des fines particules thermochromiques et 700 g d'une émulsion de copolymère ester acrylique-acétate de vinyle ayant une teneur
en solides d'environ 45% pour préparer une composition de revête-
ment. On plonge dans la composition de revêtement 800 g de fibres de copolymère acrylonitrilechlorure de vinyle de finesse 5D ayant une section droite aplatie, on les en retire et on les sèche à 100 C pendant 10 minutes pour obtenir des fibres de copolymère acrylonitrile-chlorure de vinyle thermochromiques (d=1,25). On soumet les fibres à l'ondulation et on les découpe à une longueur de 127 mm pour obtenir 880 g de bourre brute de copolymère
acrylonitrile-chlorure de vinyle thermochromique.
Le matériau résultant a une couleur rose au-dessous
de 40 C, devient incolore au-dessus de 40 C et à nouveau rose au-
dessous de 40OC ce qui indique un thermochromisme réversibles
Exemple 6
On soumet à l'encapsulation par polymérisation
interfaciale une composition thermochromique consistant en 1 par-
t i e de lactone de cristal violet, 3 parties de 4-hydroxybenzaote d'octyle et 25 parties de stearate de butyle en utilisant un système résine acrylique/agent durcissant du type amine pour obtenir les microcapsules thermochromiques ayant une dimension de particules de 12 lm qui satisfait la relation r <-10 /d. On mélange uniformément 100 g des microcapsules et 650 g d'une émulsion de copolymère éthylène acétate de vinyle ayant une teneur en solides d'environ 50 % pour préparer une composition de revêtement. On
projette la composition de revêtement sur 700 g de fibres de copo-
lymère chlorure de vinyle-chlorure de vinylidène (d=1,7) de finesse D qui ont été soumies à l'ondulation, en utilisant un pistolet
de pulvérisation, puis on les sèche à 90 C pendant 15 minutes.
* On coupe en biais les fibres thermochromiques de copolymère
chlorure de vinyle-chlorure de vinylidène résultantes à des lon-
gueurs de 50 à 90 mm pour obtenir 790 g de bourre brute de copo-
lymère thermochromique chlorure de vinyle-chlorure de vinylidène. La bourre brute résultante a une couleur bleue au-dessous de 10 C, devient incolore au-dessus de 10 C et à nouveau bleu par abaissement de la température au-dessous de 10 C, ce
qui indique un thermochromisme réversible.
Exemple 7
On malaxe uniformément 1 partie de lactone de cristal violet, 2 parties de 4,4'-méthylène-bisphénol et 25 parties de stéarone avec 800 parties de polyéthylène et on refroidit le mélange et on le pulvérise pour former de fines particules thermochromiques ayant une dimension de particules de 8 ipm qui satisfait la relation
r<10iJ.-. On mélange uniformément 300 g de fines particules thermo-
chromiques et 400 g d'une émulsion d'ester acrylique ayant une teneur en solidesd'environ 45 % pour préparer une composition de revêtement. On plonge dans la composition de revêtement 500 g de bourre b rute de polyacrylonitrile de finesse 7D (d=1,17) coupé en biais à des longueurs de 80 à 130-mm et après avoir retiré l'excès de la composition par centrifugation, on sèche à 100 C
pendant 10 minutes pour obtenir 650 g d'une bourre brute de poly-
acrylonitrile thermochromique.
Le matériau brut résultant a une couleur bleue au-
dessous de 85 C, il devient incolore au-dessus de 85 C et à nouveau
bleu au-dessous de 85 C,ce qui indique un thermochromisme réversible.
Exemple 8
On soumet à la microencapsulation une composition
thermochromique consistant en 1 partie de 3',6'-diméthoxy-spiro-
Eisobenzofuranne-1(3H),9'-E9H]xanthène]-3-one, 2 parties de gallate de dodécyle et 25 parties d'acide caprylique par coacervation dans un système gélatine/gomme arabique pour obtenir des microcapsules thermochromiques ayant une dimension de particules de 10 pm qui satisfait la relation r<10 D/. On mélange uniformément 500 g des microcapsules et 500 g d'une émulsion de résine d'ester acrylique
ayant une teneur en solidesd'environ 42 % pour préparer une compo-
sition de revêtement et on plonge dans la composition de revête-
ment 800 g de coton (d=1,54) ayant une finesse correspondant à D, on l'essore entre des rouleaux exprimeurs et on sèche à 110 C pendant 3 minutes pour obtenir 980 g de coton thermochromique.
Le coton thermochromique résultant est jaune au-
dessous de 15 C, it devient incolore au-dessus de 15 C et à nouveau jaune par abaissement de la température au-dessous de 15 C, ce
qui indique un thermochromisme réversible.
Exemple 9
On soumet à la microencapsulation par polymérisation interfaciale une composition thermochromique consistant en 1 partie
de 6'-(cyclohexylamino)-3'-méthyl-2'-(phénylamino)-spiro[isobenzo-
furanne-1(3H),9'-[9H]xanthène]-3-one, 2 parties de 5,5'-bis(1,2,3-
benzotriazole) et 25 parties d'alcool myristylique en utilisant un système chlorure d'acide/phénol pour obtenir des microcapsules thermochromiques ayant une dimension de particules de 4 jlm qui satisfait la relation r< 101D'/. On mélange uniformément 500 g des microcapsules thermochromiques et 450 g d'une émulsion de terpolymère acétate de vinyleéthylène-chlorure de vinyle ayant une teneur -en solides d'environ 50 % pour préparer une composition de revêtement, on plonge dans la composition 750 g de fibres de polypropylène (d=0,91) de finesse 3D, on les en retire et on les
sèche à 100 C pendant 5 minutes pour obtenir des fibres de poly-
propylène thermochromiques. On forme avec les fibres résultantes un faisceau de 30 fibres que l'on tord avec un nombre de torsions
de 30 par m pour obtenir un fil de polypropylène thermochromique.
Le fil résultant est noir aux températures de moins de 38 C, devient incolore au-dessus de 38 C et à nouveau noir par abaissement de la température au-dessous de 38 C ce qui indique
un thermochromisme réversible.
Exemple 10
On solidifie jusqu'au coeur une composition thermo-
chromique consistant en 1 partie de 3-(1-éthyl-2-méthyl-1H-indole-
3-yl)-3-(4-diéthylaminophényl)-1(3H)-isobenzofurannone, 2 parties
2 2576616
d'acide naphto que, 12,5 parties d'acide palmitique et12,5 parties de caprylate de décyle avec un système résine époxydique/agent
durcissant du type amine pour obtenir des fines particules thermo-
chromiques ayant une dimension de particules de 10 pm qui satisfait la relation r<10|.D/d On pulvérise une composition de revêtement
préparée par mélange uniforme de 60 g des fines particules thermo-
chromiques résultantes, 200 g d'une résine époxydique et 80 g d'un agent durcisseur du type amine sur 300 g de fibres de Nylon ondulées de finesse 5D, puis on sèche à 80 C pendant 30 minutes pour obtenir des fibres de Nylon thermochromiques (d=1,14). On forme avec les fibres de Nylon des faisceaux de 25 fibres et on les tord avec un nombre de torsions de 40 par m pour obtenir 350 g d'un fil de Nylon thermochromique.
Le fil de Nylon résultant est de couleur bleue au-
dessous de -3 C, devient incolore au-dessus de -3 C et à nouveau
bleu au-dessous de -3 Cce qui indique un thermochromisme réversible.
Exemple 11
On malaxe uniformément 1 partie de 3'-(diéthylamino)-
6',8'-diméthyl-spiro[isobenzofuranne-1(3H),9'-E9H]xanthène]-3-one, 2 parties de 1,1-bis(4-hydroxyphényl)cyclohexane et 25 parties d'éther dilaurylique avec 750 g de polypropylène et on refroidit
le mélange et on le pulvérise finement pour obtenir de fines parti-
cules thermochromiques ayant une dimension de particules de 8 pm qui satisfait la relation r<10D/dd. On mélange uniformément 500 g des fines particules thermochromiques et 500 g d'une émulsion de résine d'ester acrylique ayant une teneur en solides de 45 % pour
préparer une composition de revêtement et on plonge dans la composi-
tion de revêtement 500 g de fibres creuses de polyacrylonitrile cndu-
lées (frisées) de finesse 7D, de section droite en épongeon les en retire et on sèche à 100 C pendant 10 minutes pour obtenir des fibres de polyacrylonitrile thermochromiques (d=1,17). On coupe en biais les fibres résultantes à des longueurs de 100 à 150 mm pour former une bourre brute de polyacrylonitrile thermochromique. On soumet la bourre brute au cardage pour former un ruban qui est ensuite filé pour obtenir 600 g de filé constitué de fibres creuses
de polyacrylonitrile thermochromiques.
Le filé thermochromique résuLtant est de couleur orangée au-dessous de 30 C, devient incolore au-dessus de 30 C et à nouveau orangé par diminution de température au-dessous de 30 C
et indique un thermochromisme réversible.
Exemple 12
On soumet une composition thermochromique,consistant
en 1 partie de 6'-(diéthylamino)-2'-[cyclohexyl(phénylméthyl)-
amino]-spiro[isobenzofuranne-1(3H),9'-[8H]xanthène]-3-one, 3 parties de 5chloro-1,2,3-benzotriazole et 25 parties de palmitate de butyle,à la microencapsulation par polymérisation interfaciale en utilisant un système polyisocyanate/agent durcissant de type amine pour obtenir des microcapsules thermochromiques ayant une dimension de particules de 10 Lm qui satisfait la relation r<10. Xd On mélange uniformément 100 g des microcapsules et 500 g d'une
émulsion de résine de polyester ayant une teneur en solides d'envi-
ron 25 % pour préparer une composition de revêtement. On plonge
dans la composition de revêtement 500 g de bourre brute de poly-
ester (d=1,38) de finesse 8D, qui a été teinteen jaune et après enlèvement de La composition en excès au moyen d'une soufflette à
air, on sèche à 100 C pendant 5 minutes. La bourre brute de poly-
ester thermochromique résultant est soumiseau cardage pour obtenir un ruban qui est filé pour obtenir 600 g de filé de polyester thermochromique. Le filé résultant est vert au-dessous de -10 0C,
vire au jaune au-dessus de -10 C et à nouveau au vert par abais-
sement de la température au-dessous de -10 Cce qui indique un
thermochromisme réversible.
Exemple 13
On soumet à l'ondulation les fibres de polyuréthanne thermochromiques obtenuesà l'exemple 1 et on tord des faisceaux de fibres ondulées chacun à un nombre de torsions de 35/m. Le fil thermochromique tordu résultant est tissé en armure unie sur un métier. L'étoffe résultante présente le même thermochromisme qu'à
l'exemple 1.
Exempte 14
On coupe en biais les fibres de NyLon thermochro-
miques obtenues à l'exemple 2 en longueurs de 70 à 130 pm et on soumet la bourre brute résultante au cardage pour former un ruban qui est ensuite filé en un filé. Le filé est tissé sur un métier
avec l'armure sergée pour obtenir une serge de Nylon thermochromique.
Cette étoffe présente le même thermochromisme qu'à l'exemple 2.
Exemple 15
On coupe en biais des fibres creuses de poly-
acrylonitrile (d=1,17) de finesse 10D ayant une section droite en éponge en longueurs de 80 à 130 mm et on plonge 1000 g d;e la bourre bruterésultantedans la même quantité de la même composition de revêtement qu'à l'exemple 3. Après enlèvement de la composition en excès par centrifugation, on sèche la bourre-brute à 90 C pendant 10 minutes, on la soumet au cardage pour former un ruban et on te file en un filé. Le filé résultant est tissé sur un métier avec l'armure satin pour obtenir un satin de polyacrylonitrile à fibres creuses thermochromiques présentant le même thermochromisme
qu'à l'exemple 3.
Exemple 16
On forme des faisceaux de fibres consistant chacun en 30 fibres de soie thermochromiques obtenues à l'exemple 4 et on Les tord avec un nombre de torsions de 40/m. On file le filament continu de soie thermochromique résultant sur un métier à tisser avec l'armure cannelée pour obtenir une étoffe de soie thermochromique
à armure cannelée présentant le même thermochromisme qu'à l'exemple 4.
Exemple 17
On plonge 800 g de fibres ondulées (frisées) dccpclymère chlorure de vinyle-acétate de vinyle (d=1,34) de finesse 5D dans la même quantité de la même composition de revêtement qu'à l'exemple-5, on les en retire et on les sèche à 100 C pendant 10 minutes. On
coupe les fibres thermochromiques de copolymère chlorure de vinyle-
acétate de vinyle résultantes à une longueur de 45 mm et on les met sous forme d'un voile au moyen d'une machine à carder. On stratifie en couches parallèles 4 feuilles du voile résultant et on plonge le stratifié dans une émulsion de résine SBR, on exprime par des rouleaux et on sèche pour obtenir une étoffe non tissée thermochromique de
copolymère chlorure de vinyle-acétate de vinyle. Cette étoffe pré-
sente le même thermochromisme qu'à l'exemple 5.
Exemple 18
On encapsule la même composition thermochromique qu'à l'exemple 6 par polymérisation interfaciale en utilisant un système polyisocyanate/agent durcissant du type amine pour obtenir des microcapsules thermochromiques ayant une dimensiondec particules de 12 pm qui satisfait la relation r<10 1D. On mélange uniformément 100 parties des microcapsules et 650 parties d'une émulsion de copolymère éthylène-acétate de vinyle ayant une teneur en solides d'environ 50 % pour préparer une composition de revêtement. On plonge 700 parties de bourre brute de polyester (d=1,38) de finesse D dans la composition de revêtement, on centrifuge pour séparer l'excès de composition de revêtement et on sèche à 90 C pendant
minutes pour obtenir une bourre brute thermochromique de poly-
ester. On soumet la bourre brute au cardage pour former un voile.
On stratifie en couches croisées 3 feuilles du voile et on y pulvérise une émulsion de résine NRR par une buse de pulvérisation puis on sèche pour obtenir une étoffe non tissée thermochromique
de polyester.
Cette éfoffe non tissée présente le même thermo-
chromisme qu'à l'exemple 6.
Exemple 19
On encapsule par polymérisation interfaciale une composition thermochromique consistant en 1 partie de lactone de cristal violet, 2 parties de 4,4'-méthylènediphénol et 25 parties de palmitate de butyle en utilisant un système résine acrylique/agent durcissant amine pour obtenir des microcapsules thermochromiques ayant une dimension de particules de 12 gm qui satisfait la relation r<10J 7. On mélange uniformément 300 parties des microcapsules et 400 parties d'une émulsion d'ester acrylique ayant une teneur
en solides d'environ 45 % pour préparer une composition de revête-
ment et on y plonge 500 parties de bourre brute de copolymère chlorure de vinyle-chlorure de vinylidène (d=1,7) de finesse 10D etaprès élimination de l'excès de la composition en utilisant une soufflette à air comprimé, on sèche à 100 C pendant 10 minutes. On soumet la
bourre brute thermochromique de copolymère chlorure de vinyle-
chlorure de vinylidène résultante au cardage pour former un ruban
de fibres qui est ensuite filé pour obtenir un filé thermochromique.
Le filament est tricoté au point tubulaire pour obtenir une étoffe
tricotée thermochromique.
Cette étoffe tricotée est de couleur bleue au-dessous de -10 C, elle devient incolore au-dessus de -10 C et à nouveau bleue par diminution de la température au-dessous de -10 C ce qui indique
un thermochromique réversible.
Exemple 20
On malaxe uniformément 1 partie de 9-(diéthymaino)-
spiro[12-H-benzo[c]-xanthène-12,1'(3'H)-isobenzofuranne-3'-one, 2 parties de gallate de dodécyle et 25 parties de stéarone avec 800 parties de polyéthylène et on refroidit le mélange,puis on le pulvérise pour obtenir de fines particules thermochromiques ayant une dimension de particules de 10 gm qui satisfait la relation r<10OI7. On mélange uniformément 500 parties des fines particules et 500 parties d'une émulsion de résine de polyester ayant une teneur en solides d'environ 25 % pour obtenir unecomposition de revêtement et on plonge dans la composition de revêtement 800 parties de fibres de polyester (d=1,38) de finesse 7D ayant une section droite triangulaire, on les en retire et on sèche à 100 C pendant minutes. On soumet les fibres de polyester thermochromiques résultantes à la frisure et on transforme les fibres frisées en faisceaux de fibres consistant chacun en 35 fibres et on les tord à un nombre de torsions de 30/m. Le fil de filaments (fil continu) thermochromique résultant est tricoté au point denbigh double sur
une machine à tricoter pour produire un tricot.
Le tricot ainsi obtenu est de couleur rose au-dessous de 85 C, il devient incolore au-dessus de 85 C et à nouveau rose par abaissement de la température au-dessous de 85 C, ce qui
indique un thermochromisme réversible.
Exemple 21
On encapsule par coacervation une composition
thermochromique consistant en 1 partie de 6'-(diéthylamino-2'-
EcyclohexyL(phénylméthyl)-amino]-spiroEisobenzofuranne-1(3H), 9'-E9H] xanthène]-3-one, 2 parties de 5,5'-bis(1,2,3-benzotriazole) et 25 parties d'acide capryLique en utilisant un système géLatine/ gomme arabique pour obtenir des microcapsules thermochromiques ayant une dimension de particules de 8 pm qui satisfait La
relation r< 1i QJ. On mélange uniformément 500 parties des micro-
capsules avec 450 parties d'une. émulsion de résine d'ester
acrylique ayant une teneur en soLides d'environ 42 % pour pré-
parer une composition de revêtement et on plonge dans la composi-
tion de revêtement 700 parties de fibres de copolymère acrylonitrile-
acétate de vinyle de finesse 6D qui ont été teintes en jaune, on les en retire et on les sèche à 90 C pendant 10 minutes. On coupe les fibres thermochromiques de copolymère acrylonitrile-acétate de vinyle résultantes (d=1,18] à une longueur de 3 mm pour former des poils thermochromiques pour le flocage, qui sont ensuite floqués par voie électrostatique sur un papier couché pour obtenir
une étoffe floquée thermochromique.
L'étoffe floquée résultante est de couleur verte au-dessous de 15 C, elle vire au jaune au-dessus de 15 C et à
nouveau au vert au-dessous de 15 C ce qui indique un thermochro-
misme réversible.
Exemple 22
On solidifie jusqu'au coeur une composition thermo-
chromique consistant en 1 partie de 3',6'-diméthoxy-spiro[isobenzo-
furanne-1(3H),9'-E9H]xanthène]-3-one, 2 parties d'acide naphtoique et 25 parties d'alcool myristylique en utilisant un système résine époxydique/durcisseur amine pour obtenir de fines particules thermos chromiques ayant une dimension de particules de 12 lam qui satisfait la relation r10 FD/d. On mélange uniformément 600 parties des fines particules thermochromiques avec 1000 parties d'une émulsion de résine de copolymère ester acrylique-acétate de vinyle ayant une teneur en solides d'environ 50 % pour préparer une composition de revêtement. On applique la composition de revêtement sur des fibres de Nylon (d=1,14) de finesse 8D au moyen d'un pistolet à pulvériser et on sèche à 100 C pendant 10 minutespuis on coupe les fibres de Nylon thermochromiques résultantes à une longueur
de 5 mm pour obtenir des poils thermochromiques en vue du flocage.
Les poils sont floqués par voie électrostatique sur une étoffe de Nylon sur laquelle on a collé par fusion un uréthanne expansé pour
produire une étoffe floquée thermochromique.
L'étoffe fLoquée est de couleur jaune au-dessous de 38 C, elle devient incolore au-dessus de 38 C et à nouveau jaune
au-dessous de 38 C,ce qui indique un thermochromisme réversible.
Exempte 23
On encapsule une composition thermochromique consis-
tant en 1 partie de 6'-(cyclohexylméthylamino)-3'-méthyl-2'-(phényl-
amino)-spiro[isobenzofuranne-1(3H),9'-[9H]xanthène]-3-one, 2 parties
de 1,1-bis(4-hydroxyphényl)-cyclohexane, 12,5 parties d'acide pal-
mitique et 12,5 parties de caprylate de décyle par polymérisation interfaciale dans un système chlorure d'acide/phénol pour obtenir
des microcapsules thermochromiques ayant une dimension de parti-
cules de 8 gm satisfaisant ta relation- r10OJ5d. On métange unifor-
mément 200 parties des microcapsules avec 800 parties d'une émulsion d'ester acrylique ayant une teneur en solides d'environ 45 % pour préparer une composition de revêtement et on y plonge 500 parties
de coton (d=1,54) ayant une finesse correspondant à 5D, on centri-
fuge pour séparer la composition en excès et on sèche à 100 C pen-
dant 10 minutes. On soumet la bourre brute thermochromique résul-
tante au cardage pour obtenir un ruban qui est ensuite filé. On
tisse le filé sur un métier pour produire un tissu-éponge thermo-
chromique.
Ce tissu-éponge est noir au-dessous de -3 C, devient incolore au-dessus de -3 C et à nouveau noir par diminution de température au-dessous de - 3 C, ce qui indique un
thermochromisme réversible.
Exemple 24
On encapsule une composition thermochromique,consistant
en 1 partie de 3-(1-éthyl-2-méthyl-1H-indole-3-yL)-3-(4-diéthylamino-
phényl)-1(3H)-isobenzofurannone, 3 parties de 5-chloro-1,2,3-benzo-
triazole et 25 parties d'éther dilaurylique,par coacervation pour obtenir des microcapsules thermochromiques ayant une dimension de particules de 7 pim satisfaisant la relation r<10D/d. On mélange uniformément 60 parties des microcapsuLes, 200 parties d'une résine époxydique d'éther glycidylique et 80 parties d'un durcisseur amine
pour préparer une composition de revêtement. On pulvérise la com-
position sur une étoffe à poils au point de biarritz ayant une longueur de poils de 15 mm de fibres de polyester (d=1,38) de finesse 5D, puis on sèche à 80 C pendant 30 minutes. On coupe les
boucles pour obtenir une étoffe à poils de polyester thermochromique.
L'étoffe à poils thermochromique résultante est de couleur bleue audessous de 30 C, devient incolore au-dessus de 30 C et à nouveau bleue par diminution de température au-dessous
de 30 C ce qui indique un thermochromisme réversible.
Exemple 25
On solidifie jusqu'au coeur une composition thermo-
chromique consistant en 1 partie de 3'-(diéthylamino)-6',8'-diméthyl-
spiro[isobenzofuranne-1(3H),9'-E9H]xanthène]-3-one, 3 parties de 4phénylphénol et 25 parties de 1,10-décanediol en utilisant un système résine acrylique/durcisseur amine pour obtenir de fines particules thermochromiques ayant une dimension de particules de 4 pm satisfaisant la relation r<1Q oD. On mélange uniformément 400 parties des fines particules thermochromiques et 600 parties d'une émulsion de terpolymère acétate de vinyle-éthylène-chlorure de vinyle ayant une teneur en solides d'environ 50 % pour préparer une composition de revêtement. On plonge dans la composition de revêtement 500 parties de fibres de polypropylene (d=0,91) frisées de finesse 3D, on les en retire et on sèche à 100 C pendant 5 minutes pour obtenir des fibres de polypropylène thermochromiques. On coupe les fibres à une longueur de 50 mm pour former une bourre brute, on soumet au cardage pour former un ruban et on tricote sur une machine à tricoter pour tissu à longs poils, puis on soumet au tondage pour obtenir une étoffe à longs poils de polypropylène
thermochromique ayant une longueur de poils de 20 mm.
L'étoffe à longs poils résultante est de couleur orangée au-dessous de 70 C, devient incolore au-dessus de 70 C et à nouveau orangée par diminution de température au-dessous de
70 C,ce qui indique un thermochromisme réversible.
Exemple 26
On malaxe uniformément 1 partie de 6'-(diéthyl-
amino)-2'-Ecyclohexyl(phénylméthyl)amino]-spiro[isobenzofuranne-1-
(3H),9'-[9H]xanthène]-3-one, 3 parties de 4,4'-thiobis(3-méthyl-
6-t-butylphénol) et 30 parties de triglycéride d'acide 12-hydroxystéarique avec 750 parties de polypropylène et on refroidit le mélange
et on le pulvérise finement pour obtenir de fines particules thermo-
chromiques ayant une dimension de particules de 8 pm satisfaisant la relation r 10i;7;d. On mélange uniformément 600 parties des fines
particules et 400 parties d'une émulsion de copolymère ester acrylique-
acetate de vinyle ayant une teneur en solides d'environ 45% pour préparer une composition de revêtement. On plonge dans la composition de revêtement 400 parties de bourre brute composée de fibres de copolymère acrylonitrile-chlorure de vinyle (d=1,25) de finesse 7D ayant une section droite plate et une longueur de poils coupés de mm et,après enlèvement de la composition annexée par une soufflette à air comprimé, on sèche à 100 C pour obtenir une bourre brute thermochromique. On soumet la bourre brute au cardage pour obtenir
un ruban que l'on tricote dans une machine à tricoter pour tissu -
à longs poils et on soumet au tondage pour obtenir une étoffe
à longs poils de copolymère acrylonitrile-chlorure de vinyle thermo-
chromique ayant une longueur de poils de 35 mm.
L'étoffe à longs poils résultante est verte au-
dessous de 50 C, elle devient incolore au-dessus de 50 C et à nouveau verte par diminution de température au-dessous de 50 C ce qui indique
un thermochromisme réversible.
Exemple 27
On prépare trois compositions thermochromiques
constituant les trois couleurs primaires, c'est-à-dire une composi-
tion à changement réversible du cyan au blanc consistant en
1 partie de 3-(1-éthyL-2-méthyl-1lH-indole-3-yl)-3-(4-diéthylamino-
phénol)-1(3H)-isobenzofurannone, 2 parties de bis-(4-hydroxyphényl)-
sulfone et 25 parties de stéarate de butyle, une composition à chan-
gement réversible du magenta au blanc consistant en I partie de
9-(diéthylamino)-spiro[12H-benzo[a]xanthène-12,1'(3H)-isobenzofuranne]-
3'-one, 2 parties de bis-(4-hydroxyphényl)sulfone et 25 parties de stéarate de butyle et une composition à changement réversible du
jaune au blanc consistant en 1 partie de 3',6'-diméthoxy-spiroEiso-
benzofuranne-1(3H),9'-E9H]xanthène]-3-one, 2 parties de bis-(4-
hydroxyphényl)sulfone et 25 parties de stearate de butyle, on encapsule chaque composition par coacervation en utilisant un système gélatine/gomme arabique pour obtenir les microcapsules thermochromiques correspondantes ayant une dimension de particules de 8 4m satisfaisant la relation r<10i D. On mélange uniformément chaque fois 300 parties de l'un des trois types de microcapsules avec 700 parties d'une émulsion d'ester acrylique ayant une teneur
en solides d'environ 48 % pour préparer une composition de revêtement.
On plonge dans la composition de revêtement 400 parties d'une bourre brute composée de fibres de polyacrylonitrile =1,1 7)de finesse 5D etaprès élimination de l'excès de composition par centrifugation,
on sèche à 90 C pendant 10 minutes. On soumet la bourre brute thermo-
chromique résultante au cardage pour former un ruban. On tricote les trois types de ruban sur une machine à tricoter pour tissu à longs poils à ordinateur selon les dessins obtenus par sélection trichrome avec un ordinateur, puis on tond pour obtenir une étoffe à longs poils de polyacrylonitrile thermochromique ayant
une longueur de poils de 22 mm.
L'étoffe à longs poils résultante a un dessin en couleurs naturelles audessous de 10 C et devient blanche au-dessus de 10 C. Le dessin en couleurs naturelles apparaît à nouveau par diminution de la température au-dessous de 10 Cce qui indique un
thermochromisme réversible.
Exemple 28
On produit des faisceaux consistant chacun en 23 fibres thermochromiques de polyuréthanne obtenues à l'exemple 1 et 7 fibres frisées (ondulées) de polyuréthanne de finesse 7D non revêtues (ce
qui correspond à environ 0,3 partie par partie des fibres thermo-
chromiques de polyuréthanne) et on les tord à un nombre de torsions de 40/m. On tisse le filé thermochromique résultant sur un métier à tisser à armure unie pour obtenir une étoffe de polyuréthanne à
armure unie thermochromique.
Exemple 29
On mélange 300 parties de bourre brute de Nylon thermochromique obtenue en coupant à une longueur de 100 mm les fibres thermochromiques de Nylon préparées à l'exemple 2 et 1200 parties de bourre brute de polyester de finesse 7D en utili- sant une carde et on les met sous forme d'un voile. On stratifie en couches parallèles 4 feuilles du voile, on trempe le stratifié dans une émulsion de résine SBR, on l'exprime et on sèche pour
obtenir une étoffe non tissée thermochromique.
Exemple 30
Dans la même composition de revêtement que celle utilisée à l'exemple 4, bn plonge 800 parties de fibres de copoLymère acrylonitrile-acétate de vinyle (d=1,18) de finesse 3D, on les en retire et on sèche à 100 C pendant 5 minutes. On coupe les fibres thermochromiques résultantes à une longueur de 3 mm pour obtenir des poils pour apprêt floqué. On mélange uniformément 800 parties des poils thermochromiques avec 1000 parties de poils pour apprêt floqué en rayonne de finesse 3D non revêtus ayant une longueur de poils de 3 mm et on floque par voie électrostatique les poils mélangés sur une étoffe de base de Nylon sur laquelle on a collé par fusion un uréthanne expansé, pour obtenir une étoffe floquée
thermochromique ayant une longueur de poils de 2,7 mm.
Exemple 31
On malaxe uniformément 1 partie de 3',6'-diméthoxy-
spiro[isobenzofuranne-1(3H),9'-[9H]xanthène]-3-one, 2 parties d'acide naphtoique, 12,5 parties d'acide palmitique et 12,5 parties de caprylate de décyle avec 800 parties de polyéthylène et on refroidit le mélangepuis on le pulvérise finement pour obtenir de fines particules thermochromiques ayant une dimension departicules de 12 gm satisfaisant la relation r<10DF/. On mélange uniformément parties des fines particules résultantes et 750 parties d'une émulsion de résine d'ester acrylique ayant une teneur en solides d'environ 42 % pour préparer une composition de revêtement et on plonge dans la composition 750 parties de bourre brute de copolymère acrylonitrile-chlorure de vinyle (d=1,25) de finesse 10D ayant une longueur de poils coupés de 51 mm et,après enlèvement de la
2 5 7 6616
composition en excès par des cylindres exprimeurs, on sèche à 90 C pendant 15 minutes. Ensuite, on mélange uniformément 750 parties de la bourre brute thermochromique résultante, 150 parties de bourre brute de copolymère acrylonitrile-chlorure de vinyle non revêtue,d'une finesse de 3D ayant une longueur de poils coupés de 38 mm et 150 parties de bourre brute de polyester d'une finesse de 5D,non revêtue,ayant une longueur de poils coupés de 38 mm en utilisant une carde pour former un ruban qui est ensuite tricoté sur une machine à tricoter pour tissu à longs poils et on soumet au tondage pour obtenir une étoffe thermochromique à longs poils
ayant une longueur de poils de 20 mm.
L'étoffe à longs poils résultante est de couleur jaune au-dessous de -3 C, elle devient incolore au-dessus de -3 C et à nouveau jaune par diminution de température au-dessous de
-3 C, ce qui indique un thermochromisme réversible.
Chacune des étoffes obtenues dans les exemples 28
à 31 présente un thermochromisme satisfaisant et possède un bril-
lant et un toucher suffisants.
En vue d'évaluer les résultats des matériaux textiles selon la présente invention, on prépare des échantillons comparatifs comme indiqué dans les exemples comparatifs suivants et on les soumet aux tests comparatifs comme indiqué dans les exemples de
tests comparatifs suivants.
Exemple comparatif 1 On encapsule par coacervation la même composition thermochromique qu'à l'exemple 1 dans un système gélatine/gomme arabique pour obtenir des microcapsules thermochromiques ayant
une dimension de particules de 30 lim, qui est supérieure à 10,-/d.
On prépare une composition de revêtement en mélangeant uniformément 150 g des microcapsules thermochromiques, 450 g d'une émulsion aqueuse de résine d'uréthanne ayant une teneur en solides d'environ 41 % et 24 g d'une résine époxydique aqueuse et on y plonge 500 g de fibres de polyuréthanne (d=1,21) de finesse 7D, on les en retire et on sèche à 110 C pendant 2 minutes pour obtenir 580 g de fibres
thermochromiques de polyuréthanne.
Exemple comparatif 2 On obtient une étoffe thermochromique à armure
unie de La même manière qu'à l'exempLe 13, sauf que les micro-
capsules thermochromiques ont une dimension de particules de 30 im, qui est supérieure à 10oVD. ExempLe comparatif 3 On obtient une étoffe thermochromique non tissée de la même manière qu'à L'exemple 18,sauf que Les microcapsules thermochromiques ont une dimension de particules de 35 pm,qui est
supérieure à 10,D/d.
Exemple comparatif 4 On obtient une étoffe thermochromique tricotée au point tubulaire de la même manière qu'à l'exemple 19, sauf que les microcapsuLes thermochromiques ont une dimension de particules de r--7
30 jim,qui est supérieure à 10D/d.
* Exemple comparatif 5 On obtient une étoffe thermochromique floquée de la même manière qu'à l'exemple 22,sauf que les fines particules thermochromiques ont une dimension de particules de 29 pm,qui est
supérieure à 10-o.
Exemple comparatif 6 On obtient un tissu-éponge thermochromique de la
même manière qu'à l'exemple 23,sauf que les microcapsules thermo-
chromiques ont une dimension de particules de 25 pjm,qui est supé-
rieure à 10D/d.
Exemple comparatif 7 On obtient une étoffe thermochromique à poils de la
même manière qu'à l'exemple 24,sauf que les microcapsules thermo-
chromiques ont une dimension de particules de 22 km,qui est supé-
rieure à 10îD,.
Exemple comparatif 8 On obtient une étoffe thermochromique à longs poiLs de la même manière qu'à l'exemple 25,sauf que les fines particules thermochromiques ont une dimension de particules de 20 lim,qui est
supérieure à 10iD7.
Exemple de test comparatif 1 On lie en faisceaux les fibres thermochromiques obtenues à L'exemple I et celles obtenues à l'exemple comparatif 1 et on compare l'aspect des faisceaux. Le faisceau des fibres de l'exemple I a une couleur bleue uniforme et l'on n'observe pas
d'irrégularités du changement de couleur avec la température.
Par contre, le faisceau des fibres de l'exemple comparatif I est d'une couleur bleue non uniforme et *présente l'inconvénient d'une
irrégularité importante du changement de couleur avec la tempéra-
ture, qui rend les fibres inutilisables dans La pratique.
Exemple de test comparatif 2 On tord des faisceaux consistant chacun en 10 fibres thermochromiques obtenues à l'exemple 1 ou à l'exemple comparatif 1,
avec un nombre de torsions de 30/m et on tisse les filaments thermo-
chromiques résultants sur un métier à tisser pour obtenir une étoffe thermochromique tissée. Lorsque l'on soumet l'étoffe au test de solidité de couleur au lavage selon la norme japonaise JIS L 0844I^-2,
l'étoffe préparée à partir des fibres de l'exemple 1 a la même con-
centration de pigment qu'avant lavage, tandis que le pigment diminue sérieusement dans l'étoffe préparée à partir des fibres de l'exemple comparatif 1, de sorte que celle-ci perd sensiblement sa fonction
thermochromique après un lavage.
Exemple de test comparatif 3 On frise les fibres thermochromiques obtenues à l'exemple 1 ou à l'exemple comparatif 1, respectivement, on les coupe en longueurs d'e 90 mm, on les carde pour former un ruban et on tisse en une étoffe thermochromique à poils ayant une longueur de poils de 45 mm. Lorsqu'on soumet les étoffes au brossage et au polissage dans le stade d'ennoblissement textile, l'étoffe à poils des fibres de l'exemple I donne une étoffe finie d!une grande souplesse et d'une excellente texturetout en conservant le pigment
à une concentration égale à celle avant l'ennoblissement textile.
Au contraire l'étoffe à poils des fibres de l'exemple comparatif 1 subit une perte du pigment due au frottement intense et perd la
presque totalité de l'effet thermochromique.
Les résultats des exemples de test comparatifs I à 3 révèlent que la relation r 10 D/D/ entre ta dimension de particules (r) du pigment thermochromique et le denier (D) d'une fibre ayant une densité (d) est efficace pour conférer au matériau textile des caractéristiques thermochromiques supérieures telles
que changement de couleur uniforme, résistance au lavage et résis-
tance au frottement.
Exemple de test comparatif 4 On effectue des comparaisons de l'aspect et de la texture entre les étoffes suivantes: l'étoffe thermochromique à armure unie de l'exemple 13 et celle de l'exemple comparatif 2; l'étoffe thermochromique non tissée de l'exemple 18 et celle de l'exemple comparatif 3; l'étoffe thermochromique tricotée au point tubulaire de l'exemple 19 et celle de l'exemple comparatif 4; l'étoffe thermochromique floquée de l'exemple 22 et celle de l'exemple comparatif 5; le tissuéponge thermochromique de
l'exemple 23 et celui de l'exemple comparatif 6; l'étoffe thermochro-
mique à poils de l'exemple comparatif 24 et celle de l'exemple comparatif 7; et l'étoffe thermochromique à longs poils de l'exemple 25 et celle de l'exemple comparatif 8. Chaque échantillon selon la présente invention présente une couleur uniforme et sans irrégularité au changement de couleur et un toucher souple. Par contrechacun des échantillons comparatifs a une couleur non uniforme, présente de fortes irrégularités du changement de couleur et une texture très dure qui ne permettent pas d'utilisation pratique. En outre, lorsque l'on soumet des échantillons au test de lavage selon la norme JIS L 0844A-2, chacun des échantillons de la présente invention conserve le pigment à une concentration égale à celle avant le test de lavage, tandis que chacun des échantillons comparatifs subit
une forte perte du pigment et perd la presque totalité des pro-
priétés thermochromiques après un lavage.
Exemple de test comparatif 5 On soumet au brossage et au polissage chacune des étoffes thermochromiques à poils de l'exemple 24 etdl'exempLe comparatif 7 et des étoffes thermochromiques à longs poils de l'exemple 25 et
de l'exemple comparatif 8 dans l'étape d'ennoblissement des textiles.
Les échantillons de la présente invention sont finis avec une bonne texture,tout en conservant le pigment à la même concentration qu'avant le finissage, tandis que n'importe lequel des échantillons comparatifs subit une forte diminution du pigment due au frottement intense pendant le finissage du textile, en perdant sensiblement
ses propriétés thermochromiques.
Comme décrit ci-dessus, la présente invention permet
d'éliminer toutes les limitations imposées aux fibres thermochro-
miques classiques obtenues par revêtement de fibres avec une encre
de cristaux liquides et fournit des matériaux textiles thermochro-
miques ayant d'excellentes propriétés de thermochromisme, souplesse, texture, résistance au frottement, résistance au lavage et apprêtage
ou finissage.
Exemple d'utilisation 1
On solidifie jusqu'au coeur une composition thermo-
chromique consistant en 1 partie de 3,3-bis(1-éthyl-2-méthyl-1H-
indole-3-yl)-1(3H)-isobenzofurannone, 2 parties de bisphénol A et
parties d'alcool cétylique en utilisant un système résine époxy-
dique/durcissant amine pour obtenir de fines particules.thermochro-
miques ayant une dimension de particules de 4 km qui satisfait la relation r<10,iD/d. On mélange uniformément 100 parties des fines particules thermochromiques avec 700 parties d'une émulsion de copolymère ester acrylique-acétate de vinyle ayant une teneur en solides d'environ 45 % pour préparer une composition de revêtement et on plonge dans la composition de revêtement 800 parties de fibres de copolymère chlorure de vinyle-acétate de vinyle (d=1,34) de finesse 5D qui ont été soumises au frisage, on les retire et on
les sèches à 100 C pendant 10 minutes. On découpe les fibres thermo-
chromiques résultantes à une longueur de 45 mm et on les transforme dans une carde en un voile. On stratifie 4 feuilles du voile en couches parallèles. On plonge le stratifié dans une émulsion de résine SBR, on l'exprime entre des rouleaux exprimeurs et on le
sèche pour obtenir une étoffe non tissée thermochromique de copoly-
mère chlorure de vinyle-acétate de vinyle. On obtient à partir de cette étoffe un jouet en peluche en forme de tomate. Cette tomate en peluche est de couleur rouge au-dessous de 40 C, devient jaune
au-dessus de 40 C et redevient rouge au-dessous de 40 C, en pré-
sentant un thermochromisme réversible.
Exemple d'utilisation 2 On mélange uniformément 1 partie de lactone du cristal violet, 2 parties de gallate de dodécyle, 15 parties d'alcool myristylique et 10 parties de caprylate de décyle avec 800 parties de polyéthylène et on refroidit le mélange et on le pulvérise finement pour obtenir de fines particules thermochromiques ayant une dimension c particules de 10 gm qui satisfait la relation r< 10d. On mélange uniformément 500 parties des fines particules thermochromiques avec 500 parties d'une émulsion de résine de polyester ayant une teneur en solides d'environ 25 % pour préparer une composition de revêtement et on plonge dans la composition de revêtement 800 parties de fibres de polyester (d=1, 38) de finesse 7D ayant une section droite triangulaire, on les en retire et on les sèches à 100 C pendant 5 minutes. On soumet au frisage les fibres thermochromiques résultantes, on en fait des faisceaux consistant chacun en 35 fibres et on les retord à un nombre de torsions de 30/m pour obtenir un filé thermochromique. On tricote le filé sur une machine à tricoter au point denbigh double et on découpe et on coud l'étoffe tricotée résultante sous La forme
d'un boeuf en peluche thermochromique.
Exemple d'utilisation 3 Dans la même composition de revêtement qu'à l'exemple 21,on plonge 700 parties de fibres de copolymère acrylonitrileacétate de vinyle (d=1,18) de finesse 6D qui ont été teintes en jaune, on les en retire et on les sèche à 90 C
pendant 10 minutes. On coupe les fibres thermochromiques résul-
tantes de copolymère acylonitrile-acétate de vinyle à une longueur
de 4 mm pour obtenir des poils thermochromiques pour le flocage.
On applique les poils par flocage électrostatique sur un papier couché et on découpe et on coud l'étoffe thermochromique floquée résultante ayant une longueur de poils de 3,8 mm sous forme d'un
crocodile en peluche thermochromique.
Le crocodile en peluche ainsi obtenu est de couleur jaune au-dessous de 15 C, il vire au jaune au-dessus de 15 C et
39 2576616
redevient vert par diminution de température au-dessous de 15 C,
ce qui indique un thermochromisme réversible.
Exemple d'utilisation 4 On tisse sur un métieur à tisser le même filé thermochromique obtenu à l'exemple 23 pour obtenir un tissu-éponge ayant une longueur de poils de 2,5 mm. On produit un panda géant
en peluche thermochromique en-utilisant le tissu-éponge thermo-
chromique résultant et un tissu-éponge blanc du commerce ayant une
longueur de poils de 2,5 mm.
Le jouet en peluche est noir dans les parties faites avec le tissu-éponge thermochromique et ressemble à un panda géant au-dessous de -3 C. Les parties noires deviennent blanches au-
dessus de -3 C ce qui rend tout le corps blancs mais redeviennent noires par diminution de la température à -3 C ou au-dessous, ce
qui indique un thermochromisme réversible.
Exemple d'utilisation 5
On applique au pistolet la même composition de revête-
ment qu'à l'exemple 24 sur une étoffe à poils au point debiarritzyant une longueur de poils de 10 mm qui a été obtenue à partir de fibres de polyester (d=1,38) de finesse 5D, puis on sèche à 80 C pendant minutes. On coupe les boucles et on découpe et on coud l'étoffe à poils thermochromnique de polyester sous forme d'un pingouin en peluche thermochromique: Le pingouin en peluche fabriqué avec l'étoffe à poils thermochromique est de couleur bleue au-dessous de 30 C, devient incolore au-dessus de 30 C et à nouveau bleu par diminution de température audessous de 30 C ce qui indique un thermochromisme réversible. Exemple d'utilisation 6 On plonge 700 parties de bourre brute de polyester (d=1, 38) de finesse 10D dans la même composition de revêtement qu'à l'exemple 6, on centrifuge pour éliminer l'excès de la composition et on sèche à 90 C pendant 15 minutes. On soumet au cardage la bourre brute thermochromique de polyester résultante pour former un voile. On stratifie trois feuilles du voile en couches croisées et on pulvérise sur le stratifié une émulsion de résine NBR au moyen d'une buse de pulvérisation et on sèche. On fabrique un zèbre en peluche thermochromique en utilisant l'étoffe non tissée thermochromique de polyester résultante et une étoffe non tissée
blanche du commerce.
Les parties faites avec l'étoffe non tissée thermo-
chromique sont de couleur bleue au-dessous de 10 C, faisant res-
sembler le jouet en peluche à un zèbre, elles virent au blanc au-
dessus de 10 C rendant tout le corps blanc, et redeviennent bleues,
ce qui indique un thermochromisme réversible.
Exemple d'utilisation 7
On soumet au cardage la même bourre brute thermochro-
mique de copolymère chlorure de vinyle-chlorure de vinylidène que celle préparée à l'exemple 19 pour former un ruban qui est ensuite filé en un filé thermochromique. Le filé résultant est brodé suivant le dessin d'une carapace de tortue au dos d'un jouet en peluche
en forme de tortue fabriqué avec une étoffe du commerce.
La carapace de tortue faiteavec le filé thermochro-
mique est de couleur bleue au-dessous de -10 C. Le dessin de la carapace disparaît au-dessus de -10 C mais réapparaît par diminution
de la température au-dessous de -10 C, ce qui indique un thermo-
chromisme réversible.
Exemple d'utilisation 8
On solidifie jusqu'au coeur une composition thermo-
chromique consistant en 1 partie de 3'-(diéthylamino)-6',8'-di-
méthyl-spiro[isobenzofuranne-1(3H),9'-[9H]xanthène]-3-one, 3 parties de 4phénylphénol et 25 parties de stéarate de butyle pour obtenir
de fines particules thermochromiques ayant une dimension de parti-
cules de 6 pm qui satisfait la relation r< 10D 7. On mélange uni-
formément 600 parties des fines particules thermochromiques avec 400 parties d'une émulsion de résine de copolymère d'acétate de vinyle ayant une teneur en solides d'environ 50 % pour préparer une composition de revêtement. On plonge dans la composition de
revêtement 400 parties de bourre brute de copolymère acrylonitrile-
chlorure de vinyle en fibres d'une finesse de 10D ayant une section droite plate et une longueur coupée de 51 mm etaprès avoir enlevé l'excès de la composition au moyen d'une soufflette à air comprimé, on sèche à 100 C pendant 10 minutes. On méLange uniformément
400 parties de la bourre brute thermochromique résultante, 200 par-
ties de bourre brute de polyacrylonitrile en fibres d'une finesse de 7D coupées à une longueur de 51 mm qui ont été teintes en bleu et 200 parties de bourre brute de fibres de polyacrylonitrile non revêtues, d'une finesse de 3D et coupées à une longueur de
38 mm et on les met sous forme d'un ruban au moyen d'une carde.
On tricote le ruban sur une machine à tricoter à longs poils et on soumet l'étoffe tricotée au tondage pour obtenir une étoffe
thermochromique à longs poils ayant une longueur de poils de 25 mm.
On découpe l'étoffe à longs poils et on la coud en un koala en
peluche thermochromique.
Le koala en peluche a une très bonne texture et
présente une couleur brune au-dessous de 10 C, vire au bleu au-
dessus de 10 C et redevient brun par diminution de la température
au-dessous de 10 Ci ce qui indique un thermochromisme réversible.
Exemple d'utilisation 9 On pulvérise la même composition de revêtement que
celle utilisée à l'exemple 1 au moyen d'un pistolet de pulvérisa-
tion sur 800 parties de fibres de Nylon (d=1,14) d'une finesse de 8D et on les sèche à 100 C pendant 10 minutes. On coupe les fibres de Nylon thermochromiques résultantes à une longueur de mm pour obtenir des poils pour le flocage. On applique les poils par flocage électrostatique sur une étoffe de Nylon sur laquelle on a collé par fusion un uréthanne expansé et on découpe et on coud l'étoffe floquée résultante sur une tête de poupée pour fabriquer
une poupée ayant une chevelure thermochromique.
Exemple d'utilisation 10 On encapsule par polymérisation interfaciale une
composition thermochromique consistant en 1 partie de 3,3-bis(1-
éthyl-2-méthyl-1H-indole-3-yl)-1(3H)-isobenzofurannone, 2 parties d'acide naphtoique et 25 parties d'alcool cétylique en utilisant un système résine acrylique/durcisseur amine pour obtenir des microcapsules thermochromiques ayant un diamètre de particules de 7 ilm qui satisfait la relation r<10\D/d'. On mélange uniformément 500 parties des microcapsules avec 500 parties d'une émulsion de résine d'ester acrylique ayant une teneur en solides d'environ % pour préparer une composition de revêtement et on plonge dans la composition 800 parties de fibres de polyacrylonitrile (d=1,17) de finesse 7D, on les en retire et on les sèche à 100 C pendant 5 minutes. On frise les fibres thermochromiques résultantes et on les coupes en biais en- longueurs de 80 à 130 mm pour obtenir une bourre brute thermochromique. On soumet la bourre brute au cardage et ensuite on la retord de la manière habituelle pour obtenir les fils gonflants. On met les fils gonflants en faisceaux de 3 fils et on les retord pour obtenir des fils laineux ayant un diamètre extérieur d'environ 3 mm. On coupe les fils laineux à des longueurs appropriées et on colle leurs extrémités sur une
tête de poupée pour fabriquer une poupée ayant des cheveux thermo-
chromiques.
Exemple d'utilisation 11 On plonge 800 g de fibres de laine (d=1,32; finesse correspondant à 4 - 20D; longueur de fibres40 - 130 mm) dans la même composition de revêtement que celle utilisée à l'exemple 10, on les en retire et on les sèche à 100 C pendant 5 minutes. On soumet au tondage la bourre brute thermochromique résultante de la manière habituelle pour former des fils de laine ayant un diamètre extérieur d'environ 3 mm. On produit une poupée ayant
des cheveux thermochromiques en utilisant les fils de laine résul-
tants de la même manière qu'à l'exemple 10.
Les cheveux de poupée obtenus dans les exemples d'utilisation 2 et 3 sont de couleur rose au-dessous de 40 Cmais
deviennent incolores au-dessus de 40 C, présentant un thermochro-
misme réversible.
Il est entendu que l'invention n'est pas limitée
aux modes de réalisation préférés décrits ci-dessus à titre d'illus-
tration et que l'homme de l'art peut y apporter diverses modifications et divers changements sans toutefois s'écarter du cadre et de l'esprit
de l'invention.

Claims (11)

REVENDICATIONS
1. Matériau textile thermochromique réversible,caracté-
risé en ce qu'il comprend des fibres revêtues chacune par une
couche thermochromique contenant un liant et un pigment thermo-
chromique ayant une dimension de particules qui satisfait la relation 0, 01 < r < 10,/ D dans laquelle r représente la dimension de particules du pigment
eo pm; D représente la finesse de la fibre en deniers et d repré-
sente la densité de la fibre en g/cm3
Se Matériau textile selon la revendication 1, caracté-
risé en ce que le pigment thermochromique comprend un composé
chromogène donneur d'électrons, un développateur accepteur d'élec-
trons et un agent de réglage de La température de changement de couleur. 3. Matériau textile selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit pigment est présent en quantité de 5 à 80 % en poids, en matière sèche, par rapport à la couche thermochromiquea
4. Matériau textile selon la revendication 3, caracté-
risé en ce que ledit pigment est présent en quantité de 10 à 60 %
en poids, en matière sèche par rapport à la couche thermochromique.
5. Matériau textile selon la revendication 1, caractére risé en ce que ladite couche thermochromique est appliquée à raison
de 3 à 90 % en poids, en matière sèche, par rapport à la fibre.
6. Matériau textile selon ta revendication 5e caracté-
risé en ce que ladite couche thermochromique est appliquée à raison de 5 à 70 % en poids, en matière sèche, par rapport à la fibre.
7. Matériau textile selon la revendication 1, caracté-
risé en ce qu'il est sous la forme de fibres,de bourre brutede
filament ou d'étoffe.
8. Matériau textile selon la revendication 7, caracté-
risé en ce que ladite étoffe est une étoffe tissée, une étoffe non
tissée, une étoffe tricotée ou une étoffe à poils.
9. Matériau textile selon la revendication 1, caracté-
risé en ce qu'il comprend des fibres mélangées composées desdites fibres revêtues chacune par une couche thermochromique et de fibres
non revêtuesdans un rapport pondérail de 1:0,01 à 20.
10. Matériau textile selon la revendication 9, caracté-
risé en ce que ledit rapport pondéral est de 1:0,1 à 10.
11. Matériau textile selon la revendication 1, caracté-
risé en ce que ladite couche thermochromique contient en outre un
composant coloré.
12. Matériau textile selon la revendication 1, caracté-
risé en ce que le liant est une cire, une résine thermoplastique de bas point de fusion, un caoutchouc, une résine naturelle ou une
résine synthétique.
13. Matériau textile selon la revendication 12, caracté-
risé en ce que le liant est choisi parmi les polyéthylènes de bas poids moléculaire, les polyesters de bas poids moléculaire, les copolymères éthyLène-acétate de vinyle, les caoutchoucs chlorés, Les émulsions d'acétate de polyvinyle, les émulsions de polyéthylène, les émulsions acryliques, les émulsions de résines styréniques, les émulsions de copolymères butadiène-nitrile, la gomme laque, la zéine, les résines de polyesters insaturés, les résines époxydiques, les résines du type cellulosique, les résines de polyuréthanne, les résines phénoliques, les résines de chlorure de vinyle, les résines d'acétate de vinyle, Les résines de siliconesl'alcool
polyvinylique et l'éther polyvinyl-méthylique.
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