JP2911622B2 - 感温変色性複合繊維およびその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感温変色性複合繊維に関
する。詳細には、本発明は、優れた感温変色性、変色時
の色の鮮明性、洗濯耐久性および耐光性を兼備した可逆
熱変色性複合繊維に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、繊維表面上に可逆熱変色性材料を
付着させた可逆熱変色性繊維は公知である。しかし、こ
の繊維は表面に付着した熱変色性材料が容易に脱落する
ため洗濯耐久性に乏しく実用性が低い。また、繊維を形
成する重合体中に可逆熱変色性材料を配合して可逆熱変
色性繊維を製造することも知られているが、可逆熱変色
性材料の耐熱性等の点から使用する重合体の種類が限ら
れ実用上問題を有している。すなわち、可逆熱変色性材
料は、一般に顔料および熱によって顔料による呈色を変
化させる他の成分の複合体からなっており、その各々が
それぞれの機能を発揮したときにはじめて可逆熱変色性
が達成される。ところで、これまで知られている可逆熱
変色性材料は、顔料と組み合わせて使用される該他の成
分の耐熱性が低く、そのために可逆熱変色性材料を配合
する繊維形成性重合体は融点の低いものであることが要
求される。例えば、ポリエチレンやポリプロピレンのよ
うな比較的低融点の重合体に可逆熱変色性材料を混入す
る場合は支障が少ないが、一般衣料用に広く使用されて
いるポリエステルのような比較的高融点の重合体中に配
合した場合には、重合体の溶融時の高熱によって呈色を
変化させる該他の成分の機能低下が生じて、可逆熱変色
性が発現されなくなる。

【０００３】熱変色性材料のこのような低耐熱性を改良
する手段として、熱変色性材料をマイクロカプセルに内
包することが提案されている。しかし、マイクロカプセ
ル化した熱変色性材料をそのまま重合体中に混合して通
常の手段で繊維化した場合には、繊維製造上の工程安定
性が充分ではない。しかも、そこで得られた繊維は、繊
維表面に存在する熱変色性材料が実着時の屈曲、引張
り、摩擦、洗濯等によって損傷を受けたり繊維から脱落
するという欠点を有し、また、熱変色性材料の低耐光性
と相俟って、可逆熱変色性能や発色性能が低下するとい
う問題を生じていた。その上、マイクロカプセル化した
熱変色性材料は、一般顔料よりも粒径が大きく（通常約
１〜２０μｍ）、且つ呈色濃度が低いことから、重合体
中にそのまま混合して所定の呈色濃度を得るためには一
般顔料の１０倍以上の量で重合体中に混合する必要があ
った。更に、マイクロカプセル化した顔料の大きな粒径
に伴い、マイクロカプセル粒子が繊維表面に多量に露出
して繊維表面を凹凸にし、この表面の凹凸によって光が
乱反射して繊維外観の白化現象を生じていた。また、熱
変色性材料を含有する繊維形成性重合体から溶融紡糸等
の通常の方法によって繊維を製造する場合に、繊維表面
に存在する熱変色性材料が紡糸時の高温によって蒸発、
昇華、酸化等により失われたり劣化、分解したりして、
その変色能が低下するという問題を生じていた。

【０００４】

【発明の課題】したがって、本発明の目的は、可逆変色
性および変色時の色の鮮明性がともに優れている感温変
色性繊維を提供することである。更に、本発明は、洗濯
耐久性および耐光性が良好で、堅牢で実用性の高い感温
変色性繊維の提供を目的とする。また、本発明は、繊維
表面の凹凸がないか又は少なく、白化現象による色の鮮
明度の低下のない感温変色性繊維の提供を目的としてい
る。更に、本発明は、繊維化工程におけるトラブルがな
く、しかも繊維化時の高温条件下において熱変色性材料
の機能低下を生ずることなく感温変色性繊維を円滑に製
造できるようにすることを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】 本発明者らは、上記の
目的を達成するために研究を続けてきた。その結果、上
記の目的は、下記の本発明の複合繊維により達成できる
ことを見出して本発明を完成した。したがって本発明
は、 （１）（Ａ）熱変色性材料を含有する融点または軟化点
が２１０℃以下である熱可塑性ポリエステルからなる熱
変色性ポリエステル部分（以後「Ａ部分」という）；お
よび（Ｂ）ポリエステルを構成する酸成分のうちの５０
モル％以上がテレフタル酸からなり且つポリエステルを
構成するジオールの７０モル％以上がブタンジオールお
よび／またはヘキサンジオールからなる繊維形成性ポリ
エステルから実質的になるポリエステル部分（以後「Ｂ
部分」という）；の２つのポリエステル部分が接合した
複合繊維であって、しかも繊維強度が少なくとも１．５
ｇ／デニール、繊維伸度が８０％以下および沸水収縮率
が２５％以下であることを特徴とする感温変色性複合繊
維である。本発明は、熱変色性ポリエステル部分（Ａ）
を構成する熱可塑性ポリエステルおよび／またはポリエ
ステル部分（Ｂ）を構成する繊維形成性ポリエステル
が、５０モル％以上のテレフタル酸と共に更に５０モル
％以下のイソフタル酸を含有する酸成分を用いて形成し
たポリエステルである、上記（１）の感温変色性複合繊
維を包含する。

【０００６】更に、本発明は、 （２） 上記（１）の感温変色性複合繊維を、熱変色性
材料を含有する融点または軟化点が２１０℃以下である
熱可塑性ポリエステルからなる熱変色性ポリエステル；
およびポリエステルを構成する酸成分のうちの５０モル
％以上がテレフタル酸からなり且つポリエステルを構成
するジオールの７０モル％以上がブタンジオールおよび
／またはヘキサンジオールからなる繊維形成性ポリエス
テルの２つのポリエステルを用いて、１８００〜４５０
０ｍ／分の紡糸速度で溶融複合紡糸し、更に下記の数式
１；

【数１】 −３．７×１０^−４ＴＵ＋３．１６≧ＨＤ≧−４×１０
^−４ＴＵ＋２．１２ ［式中、ＴＵは紡糸速度（ｍ／分）、そしてＨＤは延伸
倍率（倍）を表す］を満足する延伸倍率で延伸すること
によって製造する方法である。本発明は、熱変色性ポリ
エステルにおける熱可塑性ポリエステルおよび／または
繊維形成性ポリエステルが、５０モル％以上のテレフタ
ル酸と共に更に５０モル％以下のイソフタル酸を含有す
る酸成分を用いて形成したポリエステルである、上記
（２）の方法を包含する。更に、本発明は上記の感温変
色性複合繊維を使用して製造された種々の繊維製品を包
含する。

【０００７】上記本発明の基本的な考え方は、可逆熱変
色性材料を繊維中に混入するにあたって、熱変色性材料
をＡ部分中に混入し、そのＡ部分をＢ部分によって出来
るだけ包囲するようにしてＡ部分とＢ部分とを複合させ
るというものであり、これによって上記した従来技術の
欠点および問題の解決が可能になったのである。

【０００８】以下に本発明の内容を詳細に説明する。本
発明では熱変色性材料として公知の可逆熱変色性材料を
使用することができる。可逆熱変色性材料は温度の変化
によって発色、変色または色が消失する顔料であり、そ
のような変化は可逆的に行われる。この例としては、電
子供与性呈色性の有機化合物、電子受容性化合物および
この両者の反応媒体となる化合物の３成分からなる熱変
色性顔料、あるいは該３成分の樹脂固溶体を微粒子の形
態にした熱変色性顔料を挙げることができる。好ましい
熱変色性材料としては、米国特許第４，０２８，１１８
号明細書（対応日本特許公告公報：４４７０６／７６、
同４４７０７／７６、同４４７０８／７６および同４４
７０９／７６）、米国特許第４，７３２，８１０号明細
書（対応日本特許公告公報：２９３９８／８９）および
米国特許第４，８６５，６４８号明細書（対応日本特許
公開公報：２６４２８５／８５）に記載されたものを挙
げることができる。

【０００９】好ましい熱変色性材料の具体例は次のとお
りである。電子供与性呈色有機化合物としては、ジアリ
ールフタライド類、インドリルフタライド類、ポリアリ
ールカルビノール類、ロイコオーラミン類、アシルオー
ラミン類、アリールオーラミン類、ローダミンＢラクタ
ム類、インドリン類、スピロピラン類、フルオラン類等
から選ばれた少なくとも１種が好ましい。また、電子受
容性化合物としては、フェノール化合物、フェノール化
合物の金属塩、芳香族カルボン酸類、脂肪族カルボン酸
類、カルボン酸類の金属塩、酸性リン酸エステル類、酸
性リン酸エステル類の金属塩、トリアゾール化合物等か
ら選ばれた少なくとも１種が好ましい。さらに、反応媒
体としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、エ
ーテル類、アミド類等から選ばれた少なくとも１種が好
ましい。

【００１０】この熱変色性材料が熱によって可逆的に変
色する機構は必ずしも明確ではないが、推測されている
ところを簡単に説明すると、熱変色性材料は、前述のよ
うに電子を失うと発色する色素である電子供与性呈色性
有機化合物と、その有機化合物から電子を奪う電子受容
性化合物と、そして一定の温度を境にして溶けたり固ま
ったりする反応媒体となる化合物の３成分からなり、低
温では固まった反応媒体の中で電子受容性化合物が電子
供与性呈色性有機化合物と結合してそれから電子を奪い
発色させる。一方、高温では、反応媒体が溶けて電子受
容性化合物は電子供与性呈色性有機化合物に電子を返し
て電子供与性呈色性有機化合物から離れるので色が消え
る。発色温度は反応媒体のほぼ溶融温度によって決まる
ことが多い。

【００１１】上記の熱変色性材料を顔料化するに際して
は、公知のマイクロカプセル化技術を用いて熱変色性材
料をマイクロカプセルに内包するのが望ましいが、それ
に限定されない。マイクロカプセルにする場合は、粒径
が１〜３０μｍ、好ましくは２〜２０μｍにするのが有
利である。マイクロカプセル化技術としては、例えば界
面重合法、イン・スツ（ｉｎ Ｓｉｔｕ）重合法、液中
硬化被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相
分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレード
ライニング法等を挙げることができ、用途に応じて適宜
選択採用することができる。

【００１２】本発明の複合繊維のＡ部分を構成する熱可
塑性ポリエステルは、融点または軟化点が２１０℃以下
のものであることが必要である。融点または軟化点が２
１０℃を越えるポリエステルを使用すると、熱変色性材
料を加えて溶融混合した場合に熱変色性材料の低耐熱性
に起因すると思われる分解ガスの発生および変色性能の
低下が顕在化してポリエステルと熱変色性材料との均一
な混合が実質上困難になる。熱可塑性ポリエステルとし
ては、特に融点または軟化点が１２０〜２００℃の範囲
のものが好ましい。Ａ部分を形成する熱可塑性ポリエス
テルの具体例としては、ポリヘキサメチレンテレフタレ
ート、変性ポリヘキサメチレンテレフタレート、変性ポ
リブチレンテレフタレート、変性ポリエチレンテレフタ
レート等の融点が２１０℃以下のポリエステル類を挙げ
ることができる。これらの熱可塑性ポリエステルは単独
で使用しても、または２種以上を混合して使用してもよ
い。

【００１３】得られる感温変色性複合繊維におけるＡ部
分とＢ部分との剥離防止、感温変色時の色の鮮明さ、更
に得られる複合繊維の繊維強度、繊維伸度、沸水収縮率
等の点から、Ａ部分を形成する熱可塑性ポリエステルと
Ｂ部分を形成するポリエステルとの溶解度パラメータが
互いに近く両者が相溶性であるのが望ましい。かかる点
から、Ａ部分を形成する熱可塑性ポリエステルをＢ部分
を形成するポリエステルと同じかまたは類似したポリエ
ステルから形成するのがよく、特に、Ａ部分の熱可塑性
ポリエステルを、ポリエステルを構成する酸成分のうち
の５０モル％以上がテレフタル酸、そして０〜５０モル
％がイソフタル酸からなり、且つポリエステルを構成す
るジオールの７０モル％以上がブタンジオールおよび／
またはヘキサンジオールからなるポリエステルから形成
するのが望ましい。

【００１４】そして、本発明において、Ａ部分に含まれ
る熱変色性材料の量は、Ａ部分の全重量に基づいて０．
５〜５０重量％、特に５〜４０重量％であるのが望まし
い。熱変色性材料の含量が０．５重量％より少ないと得
られる複合繊維の変色性および色濃度が充分に発揮され
ない傾向がある。一方、熱変色性材料の含量を５０重量
％よりも多くしても熱変色性の一層の向上は認められ
ず、Ａ部分の流動性が著しく低下して紡糸性が極端に悪
化して、紡糸パックにおけるフィルターの目詰まり等を
生じて紡糸パックの寿命が著しく短くなり、しかも繊維
製造時の工程安定性が失われる。

【００１５】更に、本発明の複合繊維を構成するもう一
方の成分であるＢ部分は、繊維化の際に良好な工程安定
性を維持し、且つ複合繊維の強度等の物性を良好なもの
にするのに重要な役割を担っており、そのため曳糸性や
強度等の物性の劣る重合体はＢ部分用の重合体としては
不適当である。本発明の複合繊維におけるＢ部分が、Ａ
部分を単に保護する目的で使用されるのであれば、Ｂ部
分の重合体としては、透明性の高い非結晶性重合体を使
用してＡ部分の色を鮮やかに発現させるだけで足りる
が、Ｂ部分の重合体として非結晶性重合体を使用した場
合には、透明性は優れているものの曳糸性および強度等
の性能がかなり劣ったものとなる。したがって、本発明
の複合繊維では、Ｂ部分を形成する重合体として、透明
性の点では非結晶性重合体に比べて若干劣るが、曳糸性
および得られる複合繊維の性能の両方が優れた結晶性重
合体を使用することが必要である。しかも、熱変色性材
料の耐熱温度等を考慮した場合には、Ｂ部分を形成する
重合体の融点が２１０℃以下であるのが好ましい。

【００１６】そこで、本発明ではＢ部分を形成する重合
体として、ポリエステルを構成する酸成分のうちの５０
モル％以上がテレフタル酸、そして０〜５０モル％がイ
ソフタル酸からなり、且つポリエステルを構成するジオ
ールの７０モル％以上がブタンジオールおよび／または
ヘキサンジオールからなるポリエステルを使用すること
が必要である。Ｂ部分を形成するポリエステルにおい
て、テレフタル酸の割合が５０モル％より少ないと、複
合繊維製造時の工程性が良好でなく、しかも得られる複
合繊維の性能が劣ったものとなる。特に、Ｂ部分を形成
するポリエステルにおけるテレフタル酸の割合が６０モ
ル％以上であるのが望ましい。また、該ポリエステルに
おけるイソフタル酸の割合は、上記した０〜５０モル％
の範囲内で重合体の融点、繊維の品質、繊維化時の工程
性等を考慮して決めることができ、特にイソフタル酸の
割合を０〜４０モル％とするのが望ましい。イソフタル
酸の割合が５０モル％を越えると、得られる複合繊維の
品質、繊維製造時の工程性等が劣ったものになり不適当
である。

【００１７】更に、Ｂ部分を形成する上記ポリエステル
では、上記したようにポリエステルを構成するジオール
の全量に基づいて、７０モル％以上のブタンジオールお
よび／またはヘキサンジオールを使用して製造されたも
のであるが、ブタンジオールおよび／またはヘキサンジ
オールの割合が７０モル％より少ないと、繊維製造時の
工程性、得られる複合繊維の品質が劣ったものになる。
ブタンジオールおよび／またはヘキサンジオールは特に
８０モル％以上の割合であるのが好ましい。また、Ｂ部
分を形成するポリエステルは、上記した条件を守る限
り、染色性、紡糸温度（通常約１５０〜２２０℃）での
重合体の流動性等を良好なものにするために上記した成
分以外の成分を共重合成分として含むことができる。そ
のような他の共重合成分としては、具体的には、フタル
酸、オキシ安息香酸、オキシエトキシ安息香酸、ジフェ
ニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカル
ボン酸、ナフタレンジカルボン酸、ビスフェノールＡ、
５−ナトリウムスルホイソフタル酸等の芳香族ジカルボ
ン酸；芳香族オキシ酸；芳香族ジオール；アジピン酸、
セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸；エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ペンタメチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、シクロヘキサンジオール、１，２−プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオール化
合物を挙げることができる。

【００１８】そして、本発明の複合繊維では、Ｂ部分が
複合繊維の全重量に基づいて２０〜９５重量％、すなわ
ちＡ部分が複合繊維の全重量に基づいて８０〜５重量％
であるのが望ましく、Ｂ部分が複合繊維の全重量に基づ
いて２５〜９０重量％でＡ部分が複合繊維の全重量に基
づいて７５〜１０重量％であるのが特に望ましい。Ｂ部
分が９５重量％を超え、そしてＡ部分が５重量％より少
なくなると、良好な複合繊維構造が得られにくくなり、
しかも熱変色性材料の量が少なくなって良好な感温変色
性、発色性を有する複合繊維を得るのが困難になる。一
方、Ａ部分が８０重量％を越え、そしてＢ部分が２０重
量％より少なくなると、Ｂ部分を形成するポリエステル
の繊維形成性能が充分高い場合であっても、Ａ部分の性
質がそのまま現れて複合繊維の紡糸性能、延伸性能、物
性等が極端に低下し実用性を失う場合が多い。

【００１９】本発明の感温変色性複合繊維では、Ａ部分
とＢ部分とが互いに接合して複合繊維を形成している
が、複合繊維の表面積の６０％以上をＢ部分が占めてい
るのが望ましい。Ｂ部分が複合繊維の表面積の６０％以
上を占めることによって、Ｂ部分が複合繊維の保護層の
役割を果して、複合繊維表面の多くの部分がＢ部分で覆
われていることになる。Ｂ部分の複合繊維の表面積に占
める割合が６０％よりも少ないと、良好な感温変色性お
よび色濃度が達成されにくくなる。その理由は現時点で
は明確ではないが、熱変色性材料の高温雰囲気での耐熱
性が１つの大きな要因になっており、複合繊維の表面積
に占めるＢ部分の割合が６０％より低くなると、逆に複
合繊維の表面におけるＡ部分の割合が多くなり、ひいて
は熱変色性材料が複合繊維表面に存在する量が多くな
り、表面に多量に存在する熱変色性材料が繊維製造時の
高温雰囲気の影響を強く受けてその感温変色性能が劣化
するものと考えられる。そして、このことは別の面から
も確認されている。本発明の複合繊維では複合繊維の表
面積の８０％以上をＢ部分が占めているのが特に望まし
い。かかる点から、本発明の複合繊維を例えば芯鞘型の
複合繊維とする場合は、鞘部がＢ部分から形成され、芯
部がＡ部分から形成されるようにするのがよく、その逆
であると複合繊維の発色性能および感温変色性能は満足
にゆくものが得られにくくなる。

【００２０】上記の点は、複合繊維の表面部により多量
の感温変色性材料、すなわちＡ部分が存在する方がその
発色性能や感温変色性能、呈色の鮮明性がより良好にな
るであろうと通常予想されるところからすると、全く予
想外のことである。また、複合繊維の表面積の６０％以
上をＢ部分が占めるようにすると、複合繊維の強度等の
物性が良好になって、実着時の苛酷な屈曲、引っ張り、
摩耗の繰り返しに対する耐久性が優れたものになる。し
かも耐洗濯性や耐光性も良好になり、熱変色性材料の繊
維からの剥離、脱落が防止されて良好な感温変色性を保
つことができる。更に、その場合には複合繊維の表面の
多くの部分が熱変色性材料を含まないＢ部分から構成さ
れているために、繊維加工時や編織時における耐久性も
良好である。また、複合繊維の表面の多くがＢ部分によ
り覆われていると、熱変色性材料、特にマイクロカプセ
ル化した熱変色性材料を含有するＡ部分の表面の凹凸が
Ｂ部分により覆われて、複合繊維表面の凹凸が実質的に
存在しないか、または極めて少なくなって、凹凸表面に
伴う光の乱反射による繊維の白化現象が起こらす、色の
くすみが生じず鮮明に発色する複合繊維が得られる。

【００２１】そして、本発明の複合繊維では、その繊維
強度が少なくとも１．５ｇ／デニール（以後「１．５ｇ
／ｄ以上」という」で且つ繊維伸度が８０％以下である
ことが必要である。複合繊維の繊維強度が１．５ｇ／ｄ
よりも低いと、また繊維伸度が８０％よりも大きいと、
複合繊維を使用して織物や編物等の布帛を製造する際の
加工性や工程性、特にトリコット等の編物が作成する際
の編立性が劣ったものになり、しかも品質の良好な布帛
を得ることができなくなる。更に、本発明の複合繊維
は、その沸水収縮率が２５％以下であることも必要であ
る。複合繊維の沸水収縮率が２５％より大きいと、複合
繊維から製造される布帛等の製品の風合や外観が不良な
ものとなる。例えば、布帛等に付着している油剤等を除
去するために布帛を熱水中で精練処理する場合に、布帛
を構成する複合繊維の沸水収縮率が２５％よりも大きい
と、布帛の収縮が大きくなって風合が硬くなり好ましく
ない。

【００２２】ここで、本明細書における複合繊維の繊維
強度、繊維伸度および沸水収縮率は下記のようにして測
定したときの値をいう。繊維強度の測定 インストロン１１２２型引張試験機を用いて、チャック
間距離２０ｃｍにした該試験機に、測定サンプルを弛ま
ない程度の伸度を付与した状態で装着し、そして測定サ
ンプルに初荷重１／２０ｇ／ｄの張力をかけて伸ばした
状態を起点として、２２℃、６０％ＲＨの条件下で引張
速度１０ｃｍ／分で測定した。繊維伸度の測定 同 上沸水収縮率の測定 ５０ｍｇ／ｄの荷重を掛けた状態で長さ５０ｃｍの繊維
を採取し、その後に０．５ｍｇ／ｄの荷重を掛けた状態
で９８℃の沸騰水中に３０分間浸漬し、次いで再び５０
ｍｇ／ｄの荷重を掛けてその長さＬ（ｃｍ）を測定し、
下記の数式２により沸水収縮率を求めた。

【数２】 沸水収縮率（％）＝（５０−Ｌ）／５０×１００

【００２３】本発明の複合繊維の複合形態は特に限定さ
れすどのような複合形態であってもよい。本発明の複合
繊維は、例えば芯鞘型、海島型、貼合型、繊維表面の一
部にＡ部分が露出して存在する形態等とすることができ
る。本発明の複合繊維の複合形態の代表例を図１〜図６
で示す。図１〜図６は、複合繊維の長さ方向に対して直
角に切断した場合の断面模式図である。図１および図２
は芯鞘型複合繊維であって、典型的な芯鞘型複合繊維を
示す図１では芯部がＡ部分から構成され鞘部がＢ部分か
ら構成されている。また図２は多重芯鞘型複合繊維の例
であり、そこではＢ部分が繊維の中心部分と表面部分と
に配置され、それらの間にＡ部分が挟まれた構造となっ
ている。図１および図２の芯鞘型複合繊維では、Ａ部分
とＢ部分とが同心円状に設けられているが、必ずしも同
心円でなくてもよく偏心していてもよい。また、多重芯
鞘型複合繊維の場合は、図２におけるような３重構造だ
けでなく５重またはそれ以上の層数であってもよい。

【００２４】図３は海島型複合繊維を示し、Ｂ部分から
なる海部の中にＡ部分が島として存在している。Ａ部分
からなる島の数や大きさ、繊維断面における島の配置状
態等は特に限定されず、また島の一部が繊維表面に露出
していてもよい。更に、図４および図５は貼合型の複合
繊維を示し、図４ではＢ部分がＡ部分によって複数のブ
ロックに分けられた貼合構造となっており、図５ではＢ
部分がＡ部分によって左右に分けられた貼合構造となっ
ている。貼合構造は、図４および図５のものに限定され
す、任意の数の層からなる貼合構造であることができ、
またその貼合構造は図４および図５におけるように左右
対称または点対象になっておらず偏っていてもよい。そ
して、図６はＢ部分中にＡ部分がその一部を表面に露出
して壷状または円型状をなして存在する本発明の複合繊
維を示した図である。図６のような複合繊維においてＡ
部分はＢ部分の表面部分にほぼ均等に配置されていて
も、または偏って配置されていてもよい。上記した複合
形態のうちで、図１〜図３に示したような、Ａ部分が表
面に露出していない複合繊維が、繊維表面に熱変色性材
料が存在しないために、表面の凹凸および該凹凸に伴う
繊維の白化がなく、しかも繊維製造時の高温雰囲気下で
の熱変色性材料の劣化がないために可逆感温変色性能、
呈色の鮮明性等の点から望ましい。しかしながら、本発
明の複合繊維は図１〜図６に示したものに限定されない
ことは上記したとおりである。

【００２５】また、図１〜図６の複合繊維では繊維の断
面形状がいずれも円形になっているが、必ずしも円形で
ある必要はなく、種々の異形複合繊維であることがで
き、例えば楕円形、三角形、四角形、五角形、六角形、
星型等任意の断面形状とすることができる。更に、本発
明の複合繊維の太さは５デニール以上であるのが望まし
く、８デニール以上であるのが一層望ましく。５デニー
ルより小さいと、得られる複合繊維の強度が大きく低下
し、その強度低下を防止するために熱変色性材料の添加
量を少なくすると、色の鮮明さが失われる。本発明の複
合繊維においては、熱変色性材料を配合したＡ部分の色
が直接そのまま、またはＢ部分を通して繊維表面に現れ
るために、Ｂ部分はＡ部分の呈色の妨害をしない無色透
明なものが望ましい。しかしながら、Ｂ部分は必ずしも
無色透明でなくてもよく、半透明、着色透明または着色
半透明であってもよく、Ｂ部分が半透明、着色透明また
は着色半透明の場合は、Ｂ部分のそのような呈色状態を
種々選択し、変えることによって、Ａ部分の呈色状態と
Ｂ部分の呈色状態とが複合して、Ａ部分の呈色のみでは
得られない呈色状態を発揮させることも可能である。

【００２６】本発明の複合繊維の感温変色性能を長時間
安定に持続させるために、ヒドロキベンゾフェノン系、
ヒドロキシナフトフエノン系、フェニルサリシレート
系、ベンゾトリアゾール系等の従来既知の紫外線吸収剤
を複合繊維に吸着または含有させておくのが望ましい。
吸着させる場合は、例えば繊維の染浴に約１〜１０％ｏ
ｗｆの紫外線吸収剤を添加しておいて染色と同時に繊維
に紫外線吸収剤を吸着させるのが便利であるが、特にこ
の方法に限定されない。また、複合繊維中に紫外線吸収
剤を含有させる場合は、重合体中に紫外線を加えておい
て溶融紡糸するのが便利である。紫外線吸収剤を複合繊
維に含有させる場合は、Ａ部分およびＢ部分の両方に添
加しておいても、またはいずれか一方に添加しておいて
もよく、特にＢ部分に添加するのが好ましい。紫外線吸
収剤は複合繊維の重量に基づいて約０．５〜５重量％の
割合で使用するのが望ましい。複合繊維に紫外線吸収剤
を使用することによって、その感温変色性が長時間低下
せずに維持され、しかも鮮明な呈色状態を保つことがで
きる。例えば、紫外線吸収剤を使用した本発明の複合繊
維をカーボン・フエードメーターを使用して６３℃の温
度条件下で２０時間光照射しても３級以上の感温変色性
能が維持されている。また、本発明の複合繊維は、繊維
の可逆感温変色性を損なわない限り、Ａ部分および／ま
たはＢ部分を構成するポリエステル中に、ポリエステル
に通常配合される添加剤（例えば蛍光増白剤、安定剤
等）を必要に応じて含有することができる。

【００２７】そして、本発明では、上記した複合繊維
を、Ａ部分を形成する感温変色性材料含有熱可塑性ポリ
エステル、およびＢ部分を形成する上記した特定のポリ
エステルの２者を溶融複合紡糸することによって製造す
るが、その際に１８００ｍ〜４５００ｍ／分以上の紡糸
速度で紡糸し、更に下記の数式１；

【数１】−３．７×１０^−４ＴＵ＋３．１６≧ＨＤ≧−
４×１０^−４ＴＵ＋２．１２ ［式中、ＴＵは紡糸速度（ｍ／分）、そしてＨＤは延伸
倍率（倍）を表す］を満足する延伸倍率で延伸すること
によって目的とする特性を有する複合繊維を安定に製造
することができる。

【００２８】紡糸速度が１８００ｍ／分より低いと、紡
糸した複合繊維が自発伸長して長時間安定に紡糸し巻き
取ることができなくなる。一方、紡糸速度が４５００ｍ
／分を超えると、紡糸性が悪くなって、紡糸時に毛羽、
断糸が発生する。紡糸速度は２０００〜４０００ｍ／分
であるのが好ましい。そして、延伸時の工程性を良好に
し、且つ得られる複合繊維の繊維強度を１．５ｇ／ｄ以
上、および繊維伸度を８０％以下にするために、溶融複
合紡糸して得た複合繊維を上記の数式１の範囲の延伸倍
率（ＨＤ）で延伸する。延伸倍率（ＨＤ）が“−３．７
×１０^−４ＴＵ＋３．１６”倍を超えると、延伸時の工
程性が悪くなり延伸毛羽・断糸の発生が多くなると共に
延伸糸にボイドが発生して白化現象を生じ鮮明な発色が
達成されない。一方、延伸倍率（ＨＤ）が“−４×１０
^−４ＴＵ＋２．１２”より低いと、得られる複合繊維の
伸度が大きくなって製編織時に断糸が発生してトラブル
を生ずる。紡糸速度が低めの場合（１８００ｍ／分に近
い場合）には、高めの延伸倍率とし、紡糸速度が増加す
るに伴って延伸倍率を低くしてゆくのがよい。その際の
延伸方法は、複合繊維を紡糸し巻取った後にあらためて
延伸する分離方式であっても、または紡糸した複合繊維
をそのまま連続して延伸する紡糸延伸連続方式であって
もよい。

【００２９】更に、上記したように本発明の複合繊維
は、２５％以下の沸水収縮率であることが必要である。
したがって、紡糸・延伸によって製造された複合繊維の
沸水収縮率が２５％よりも高い場合には、熱セットを適
宜施して複合繊錐の沸水収縮率を２５％以下にする。こ
の場合に熱セットは重合体の融点以上の温度で行うのが
よく、熱セットは緊張状態で行ってもまたは繊維をオー
バーフィードして弛緩状態で行ってもよい。延伸時に熱
セットを一緒に実施するのが工程面等から便利である
が、勿論それに限定されず延伸後に改めて熱セットを行
うこともできる。紡糸速度を高くするとそれ自体で２５
％以下の沸水収縮率を有する複合繊維を製造することが
可能であり、その場合には沸水収縮率を低下させるため
の熱セットを省略できる。しかしながら、紡糸または紡
糸・延伸して得た複合繊維がそれ自体で２５％以下の沸
水収縮率を有する場合であっても、その沸水収縮率を更
に低くするために熱セットを施してもよい。

【００３０】そして、本発明において「繊維」という用
語は、フィラメント、短繊維、またはこれらの糸条物の
撚糸、加工糸、紡績糸、更にそれらの糸条物から形成さ
れた織編物、不織布等の繊維素材を総称する。また、本
発明において「繊維製品」とは、上記した繊維素材を用
いて製造された繊維製品の総称であり、例えば、ぬいぐ
るみ、人形の服、人形の毛髪、クリスマスツリー用の
綿、セータ、カーデイガン、ベスト、スポーツシャツ、
ポロシャツ、ワイシャツ、Ｔシャツ、ブラウス、スー
ツ、ブレザー、ジャケット、スラックス、スカート、ジ
ャージ、ジャンパー、トレーニングウエア、子供服、ベ
ビー服、学生服、作業服、コート、レインコート、ガウ
ン、パジャマ、バスロープ、肌着、水着、スキーウエア
およびそれらの生地、和服、帯およびそれらの生地、靴
下、手袋、スカーフ、ショール、マフラー、帽子、耳あ
て、スリッパ、ネクタイ、ベール、足袋、ワッペン、ハ
ンドバッグ、かばん、袋物、風呂敷、タオル、ハンカ
チ、手拭、毛布、シーツ、ひざ掛け、布団、布団カバ
ー、カーペット、椅子張り地、ジュータン、クッショ
ン、モケット、こたつ上掛け、こたつ下敷、シート、壁
装用生地、造花、刺繍、レース、リボン、カーテン、ク
ロス、のれん、ラグマット、ロープ、帆布、テント、寒
冷紗、ホース、幌、登山靴、運搬用袋、リュックサッ
ク、救命ボート、包装用布、パラシュート、ベルト、
網、つけひげ、つけまつげ、かつら、ヘアーピース、ボ
ール、保温材、ナプキン、ランプシェード、間仕切スク
リーン、紐等を挙げることができる。

【００３１】

【実施例】以下に実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお、下記の実施例および比較例中、「部」とある
は、特に断らない限り「重量部」を意味する。また、融
点、軟化点および洗濯試験は下記の方法により測定し
た。融 点 ： Ａ部分を形成する熱可塑性重合体の融点を、示差走査型
熱量計（ＤＳＣ）を用いて昇温速度１０℃／分にて測定
した吸熱ピークの発現温度を融点とした。軟 化 点 ： Ａ部分を形成する熱可塑性重合体の軟化点を日本工業規
格のＪＩＳ Ｋ ７２６０−１９８２に示されている方
法にしたがって測定した。洗濯試験 ： ＪＩＳ Ｌ ０２１７−１０３法によって実施した。す
なわち、液温４０℃の水１リツトルに２ｇの割合で衣料
用合成洗剤を添加溶解して洗濯液とする。この洗濯液に
浴比が１：３０になるように試料および必要に応じて負
荷布を投入して洗濯機の運転を開始する。５分間処理し
た後、運転を止め、試料および負荷布を脱水機で脱水
し、次に洗濯液を４０℃の新しい水に替えて同一の浴比
で２分間すすぎ洗いをした後、脱水し、再び２分間すす
ぎ洗いを行って風乾させた。

【００３２】［実施例 １］クリスタルバイオレットラ
クトン、ビスフェノールＡおよびミリスチン酸ウンデシ
ルからなる熱変色性材料をエポキシ樹脂／アミンの界面
重合法によってマイクロカプセル化して、平均粒子径７
μ側の熱変色性材料のマイクロカプセルを製造した。次
に、このマイクロカプセル（含水率４０％）１００部と
ケミパールＭ−２００［三井石油化学工業（株）製；ポ
リオレフィン系ディスパージョン；固形分４０％］５０
部を混合、乾燥して加工顔料（ナイクロカプセル）を調
製した。次いで、このマイクロカプセル１４部をイソフ
タル酸３５モル％変性ポリブチレンテレフタレート（融
点１６８℃）のチップ８６部と１９５℃で溶融混合し、
フィルターで１５μｍ以上のものを除去して、熱変色性
材料を混合したチップ（Ａ部分用チップ）を得た。次い
で、その熱変色性材料混合チップ（Ａ部分用チップ）と
イソフタル酸３０モル％変性ポリブチレンテレフタレー
ト（融点１７７℃）（Ｂ部分用ポリエステル）とを別々
のエクストルーダーで溶融し、汎用の複合紡糸装置を使
用して、Ａ部分用チップ：Ｂ部分用ポリエステルとの複
合比を重量で５０：５０として、４孔の吐出孔を有する
口金から２００℃で紡出し、紡速３０００ｍ／分で巻取
り６６ｄ／４ｆのＡ部分が芯部を形成し、Ｂ部分が鞘部
を形成する図１の芯鞘型複合繊維からなる紡糸原糸を得
た。次に、この紡糸原糸を通常の延伸機で延伸倍率１．
１倍で延伸し、更に１４０℃で熱セットして、６０ｄ／
４ｆの延伸糸を得た。この延伸糸の場合には、紡糸、延
伸処理時等の工程性、および得られた複合繊維の品質が
共に極めて良好であった。また、延伸糸の物性は、繊維
強度が３．５ｇ／ｄ、繊維伸度が２０％、そして沸水収
縮率が１４％であった。

【００３３】得られた延伸糸を用いて２８ゲージでトリ
コットで編物を作成し、この編物を８０℃の温水で精練
処理した後、１４０℃で乾熱セットしたところ、その加
工性は良好で何らトラブルがなかった。この編物は約３
２℃以上で白色、２０℃以下で青色を呈し、可逆変色性
および発色性に優れ、発色時の色は白っぽくなく鮮明で
あった。また、上記の編物を上記した洗濯試験によって
洗濯したところ、洗濯試験５０回繰り返し後においても
良好な可逆変色性および発色性が維持されており、洗濯
耐久性が優れていた。

【００３４】［実施例２〜１２および比較例１〜２］Ａ
部分における熱変色性材料の添加量、Ａ部分とＢ部分と
の複合比率、複合繊維の断面形状、紡糸速度および延伸
倍率を表１に記載されているとおりにした他は実施例１
と同様にして、溶融複合紡糸、延伸、およびトリコット
編物の作成を行ったところ、表２に示す結果を得た。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【表２】

【００３７】表２の結果から、実施例２〜１２で得られ
た複合繊維は、繊維強度、繊維伸度および沸水収縮率の
いずれもが本発明の上記で規定した範囲内にあり、しか
も繊維化時および加工時の工程性のいずれもが良好であ
ることがわかる。また、実施例２〜１２で得られたトリ
コット編物の感温変色性を調べたところ、いずれも可逆
変色性および発色性に優れ、発色時の色は白っぽくなく
鮮明であっり呈色状態が良好であった。更に、実施例２
〜１２の編物を上記した洗濯試験によって洗濯したとこ
ろ、洗濯試験５０回繰り返し後で良好な可逆変色性およ
び発色性が維持されており、洗濯耐久性が優れていた。
また、紡糸速度が１５００ｍ／分であって本発明の範囲
から外れる比較例１では、紡糸した繊維の巻取り時に自
発伸長現象が激しく生じて紡糸不能であり、複合繊維が
得られなかった。更に、紡糸速度は２２００ｍ／分で本
発明の範囲内にあるが、延伸倍率が２．８倍で上記数式
１による本発明の範囲から外れる比較例２では、延伸毛
羽が多発すると同時に得られた延伸糸にボイドが多く発
生して発色性が劣り、白っぽく色が鮮明でなく呈色性が
不良であり、また繊維化時の工程性も劣っていた。

【００３８】［実施例 １３］Ａ部分を形成する熱可塑
性ポリエステルとして、ポリヘキサメチレンテレフタレ
ート（融点１４９℃）を使用した以外は実施例１におけ
るのと同様に行った。その結果、繊維強度３．１ｇ／
ｄ、繊維伸度２０％および沸水収縮率１６％の延伸複合
繊維が得られた。この実施例１３では繊維化時およびト
リコット編物作成時の工程性は良好であり、且つ得られ
たトリコット編物は、可逆変色性および発色性に優れ、
発色時の色は白っぽくなく鮮明であり、洗濯耐久性が優
れていた。

【００３９】［実施例 １４］Ａ部分用の熱可塑性ポリ
エステルおよびＢ部分用のポリエステルとして、共にポ
リヘキサメチレンテレフタレート（融点１４９℃）を５
０：５０の重量割合で用いて紡糸速度２０００ｍ／分、
延伸倍率２．００倍を採用して実施例１におけるのと同
様にして図１の断面形状を有する複合延伸糸を製造し、
そしてトリコット編物を作成した。その結果、繊維強度
２．５ｇ／ｄ、繊維伸度３０％および沸水収縮率１８％
の延伸複合繊維が得られた。この実施例１４では繊維化
時およびトリコット編物作成時の工程性は良好であり、
且つ得られたトリコット編物は、可逆変色性および発色
性に優れ、発色時の色は白っぽくなく鮮明であり、洗濯
耐久性が優れていた。

【００４０】［実施例 １５］Ａ部分用の熱可塑性ポリ
エステルとしてイソフタル酸１０モル％変性ポリヘキサ
メチレンテレフタレート（融点１３４℃）を用い、Ｂ部
分用のポリエステルとして実施例１４で用いたのと同じ
ポリヘキサメチレンテレフタレート（融点１４９℃）を
使用し、紡糸速度２０００ｍ／分、延伸倍率２．００倍
を採用して実施例１におけるのと同様にして図１の断面
形状を有する複合延伸糸を製造し、そしてトリコット編
物を作成した。その結果、繊維強度２．２ｇ／ｄ、繊維
伸度３０％および沸水収縮率１９％の延伸複合繊維が得
られた。この実施例１５では繊維化時およびトリコット
編物作成時の工程性は良好であり、且つ得られたトリコ
ット編物は、可逆変色性および発色性に優れ、発色時の
色は白っぽくなく鮮明であり、洗濯耐久性が優れてい
た。

【００４１】［実施例 １６］３−ジエチルアミノ−
７，８−ベンツフルオラン、ビスフェノールＡ、および
ステアリン酸デシルの相溶体からなる熱変色性材料をエ
ポキシ樹脂／アミンの界面重合法によってマイクロカプ
セル化して平均粒子径８μｍの熱変色性材料のマイクロ
カプセルを製造した。この熱変色性材料のマイクロカプ
セルを実施例１における熱変色性材料の代わりに用いた
他は実施例１と同様にして、図１の断面形状を有する複
合延伸糸を製造し、そしてトリコット編物を作成した。
その結果、繊維強度３．５ｇ／ｄ、繊維伸度２１％およ
び沸水収縮率１５％の延伸複合繊維が得られた。この実
施例１５では繊維化時およびトリコット編物作成時の工
程性は良好であり、且つ得られたトリコット編物は、お
よそ３３℃以上で白色、２８℃以下でピンク色を呈し、
可逆変色性および発色性に優れ、発色時の色は白っぽく
なく鮮明であり、洗濯耐久性が優れていた。

【００４２】［比較例 ３］Ｂ部分用ポリエステルとし
て、テレフタル酸４５モル％、セバシン酸５５モル％、
ブタンジオール１００モル％からなるポリエステル（融
点約１５０℃）を用いた他は実施例１と同様に行ったと
ころ、紡糸原糸の単繊維間の膠着現象がボビン内で発生
して解舒性が不良であり延伸が不可能であった。これ
は、Ｂ部分用ポリエステルのガラス転移温度が低く、且
つ配向結晶化速度が遅いことに起因するものと考えられ
る。

【００４３】［比較例 ４］Ｂ部分用ポリエステルとし
て、テレフタル酸１００モル％、ブタンジオール５０モ
ル％およびエチレングリコール５０モル％からなるポリ
エステル（融点１８２℃）を用いた他は実施例１と同様
に行った。その結果、比較例３ほど激しくはないが、紡
糸原糸の単繊維間の膠着現象がボビン内で発生して解舒
性が不良であり延伸がしにくく工程性が劣っていた。し
かも、得られた延伸複合繊維の繊維強度が１．２ｇ／
ｄ、繊維伸度が１１０％および沸水収縮率が３５％であ
り、強度、伸度および沸水収縮率のいずれもが不良であ
り、特に伸度が大きいことによって製編織時に断糸が多
発した。

【００４４】［比較例 ５］Ｂ部分用ポリエステルとし
て、テレフタル酸５５モル％、イソフタル酸４５モル
％、およびエチレングリコール１００モル％からなる非
結晶性ポリエステル（軟化点約１１０℃、ガラス転移点
約６５〜７０℃））を用いた他は実施例１と同様に行っ
た。その結果、紡出された複合繊維は延伸性が劣り延伸
処理がしにくく工程性が劣っていた。しかも得られた延
伸複合繊維の繊維強度が１．１ｇ／ｄ、繊維伸度が１５
０％および沸水収縮率が４５％であり、強度、伸度およ
び沸水収縮率のいずれもが不良であり、特に伸度が大き
いことによって製編織時に断糸が多発した。

【００４５】［比較例 ６］複合繊維の溶融紡糸を本発
明における紡糸速度から外れる４７００ｍ／分の紡糸速
度で行った他は実施例１と同様にして行ったところ、紡
糸性が悪く、紡糸時に毛羽、断糸を生じて、良好な複合
繊維を連続して得ることができなかった。 ［比較例 ７］紡糸された複合繊維を本発明の延伸倍率
の範囲（上限値）から外れる２．５０倍の延伸倍率で延
伸した他は実施例１と同様にして行ったところ、延伸時
の工程性が悪く、延伸時に毛羽、断糸が多発して、良好
な延伸複合繊維を得ることができなかった。

【００４６】［比較例 ８］複合繊維の溶融紡糸を４０
００ｍ／分の紡糸速度で行い、そして紡糸された複合繊
維を本発明の延伸倍率の範囲（上限値）から外れる２．
２０倍の延伸倍率で延伸した他は実施例１と同様にして
行ったところ、延伸時の工程性が悪く、延伸時に毛羽、
断糸が多発して、良好な延伸複合繊維を得ることができ
なかった。 ［比較例 ９］複合繊維の溶融紡糸を２０００ｍ／分の
紡糸速度で行い、そして紡糸された複合繊維を本発明の
延伸倍率の範囲（下限値）から外れる１．２０倍の延伸
倍率で延伸した他は実施例１と同様にして行ったとこ
ろ、延伸複合繊維の繊維強度が１．１ｇ／ｄ、繊維伸度
が１５０％および沸水収縮率が４３％であり、強度、伸
度および沸水収縮率のいずれもが不良であり、特に伸度
が大きいことによって製編織時に断糸が多発した。 ［比較例 １０］複合繊維の溶融紡糸を２５００ｍ／分
の紡糸速度で行い、そして紡糸された複合繊維を本発明
の延伸倍率の範囲（下限値）から外れる１．００倍の延
伸倍率で延伸した他は実施例１と同様にして行ったとこ
ろ、延伸複合繊維の繊維強度が１．３ｇ／ｄ、繊維伸度
が１１０％および沸水収縮率が３３％であり、強度、伸
度および沸水収縮率のいずれもが不良であり、特に伸度
が大きいことによって製編織時に断糸が多発した。

【００４７】

【発明の効果】本発明においては、上記した本発明の要
件を満たす複合繊維とすることによって、可逆変色性お
よび発色性が良好で、且つ白っぽくなく呈色が鮮明で、
耐光性にも優れた良好な複合繊維および繊維製品を得る
ことができる。また、本発明の複合繊維および繊維製品
は洗濯耐久性が優れており、多数回の洗濯後の当初の良
好な特性を維持できる。更に、本発明の方法によるとき
は、複合繊維の製造時、延伸処理やインターレース処理
等の処理加工時、編織時等における毛羽の発生、断糸、
単糸切れ等がなく、工程性が極めて良好である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の複合繊維の断面形状の一例を示した図
である。

【図２】本発明の複合繊維の断面形状の別の例を示した
図である。

【図３】本発明の複合繊維の断面形状の更に別の例を示
した図である。

【図４】本発明の複合繊維の断面形状の別の例を示した
図である。

【図５】本発明の複合繊維の断面形状の一例を示した図
である。

【図６】本発明の複合繊維の断面形状の別の例を示した
図である。

【符号の説明】

Ａ 熱変色性のポリエステル部分（Ａ） Ｂ ポリエステル部分（Ｂ）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平松 憲二 大阪市北区梅田１丁目12番39号 株式会 社クラレ内 (72)発明者 田中 和彦 岡山県倉敷市酒津1621番地 株式会社ク ラレ内 (72)発明者 秋庭 英治 愛媛県西条市朔日市892番地 株式会社 クラレ内 (72)発明者 河本 正夫 岡山県倉敷市酒津1621番地 株式会社ク ラレ内 (56)参考文献 特開 平４−241115（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−113014（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−227402（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−161511（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) D01F 8/14 D01F 1/00 - 1/10 D01F 6/92 301

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）熱変色性材料を含有する融点また
   は軟化点が２１０℃以下である熱可塑性ポリエステルか
   らなる熱変色性ポリエステル部分；および（Ｂ）ポリエ
   ステルを構成する酸成分のうちの５０モル％以上がテレ
   フタル酸からなり且つポリエステルを構成するジオール
   の７０モル％以上がブタンジオールおよび／またはヘキ
   サンジオールからなる繊維形成性ポリエステルから実質
   的になるポリエステル部分；の２つのポリエステル部分
   が接合した複合繊維であって、しかも繊維強度が少なく
   とも１．５ｇ／デニール、繊維伸度が８０％以下および
   沸水収縮率が２５％以下であることを特徴とする感温変
   色性複合繊維。
2. 【請求項２】 熱変色性ポリエステル部分（Ａ）が、ポ
   リエステルを構成する酸成分のうちの５０モル％以上が
   テレフタル酸からなり且つポリエステルを構成するジオ
   ールの７０モル％以上がブタンジオールおよび／または
   ヘキサンジオールからなる熱可塑性ポリエステルから形
   成されている請求項１の感温変色性複合繊維。
3. 【請求項３】 熱変色性ポリエステル部分（Ａ）を構成
   する熱可塑性ポリエステルおよび／またはポリエステル
   部分（Ｂ）を構成する繊維形成性ポリエステルが、５０
   モル％以上のテレフタル酸と共に更に５０モル％以下の
   イソフタル酸を含有する酸成分を用いて形成したポリエ
   ステルである、請求項１または２の感温変色性複合繊
   維。
4. 【請求項４】 熱変色性ポリエステル部分（Ａ）におけ
   る熱変色性材料の含有量が、熱可塑性ポリエステル部分
   （Ａ）の全重量に基づいて、０．５〜５０重量％である
   請求項１〜３のいずれか１項の感温変色性複合繊維。
5. 【請求項５】 熱変色性材料を含有する融点または軟化
   点が２１０℃以下である熱可塑性ポリエステルからなる
   熱変色性ポリエステル；およびポリエステルを構成する
   酸成分のうちの５０モル％以上がテレフタル酸からなり
   且つポリエステルを構成するジオールの７０モル％以上
   がブタンジオールおよび／またはヘキサンジオールから
   なる繊維形成性ポリエステル；の２つのポリエステルを
   用いて、１８００〜４５００ｍ／分の紡糸速度で溶融複
   合紡糸し、更に下記の数式１； 【数１】 −３．７×１０^−４ＴＵ＋３．１６≧ＨＤ≧−４×１０
   ^−４ＴＵ＋２．１２ ［式中、ＴＵは紡糸速度（ｍ／分）、そしてＨＤは延伸
   倍率（倍）を表す］を満足する延伸倍率で延伸すること
   を特徴とする請求項１の感温変色性複合繊維の製造方
   法。
6. 【請求項６】 熱変色性ポリエステルにおける熱可塑性
   ポリエステルが、ポリエステルを構成する酸成分のうち
   の５０モル％以上がテレフタル酸からなり、且つポリエ
   ステルを構成するジオールの７０モル％以上がブタンジ
   オールおよび／またはヘキサンジオールからなるポリエ
   ステルである請求項５の製造方法。
7. 【請求項７】 熱変色性ポリエステルにおける熱可塑性
   ポリエステルおよび／または繊維形成性ポリエステル
   が、５０モル％以上のテレフタル酸と共に更に５０モル
   ％以下のイソフタル酸を含有する酸成分を用いて形成し
   たポリエステルである、請求項５または６の製造方法。
8. 【請求項８】 熱変色性ポリエステルにおける熱変色性
   材料の含有量が、熱変色性材料および熱可塑性ポリエス
   テルの合計重量に基づいて、０．５〜５０重量％である
   請求項５〜７のいずれか１項の製造方法。
9. 【請求項９】 請求項１〜４のいずれか１項の感温変色
   性複合繊維を使用して製造した繊維製品。