JPH0357993B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

(イ) 発明の目的 産業上の利用分野 本発明は温度によつて可逆的に色が変化する熱
変色性繊維に関する。 本発明の熱変色性繊維は糸、綿、織物生地、編
物生地、パイル生地、不織布等に容易に加工する
ことができ、それを基本素材として衣料用品、寝
装用品、インテリア用品、玩具用品、等あらゆる
繊維加工に応用することができる。 従来の技術 従来、温度変化により色変化する糸に関して、
特公昭51−2532号公報に液晶インキの適用例が開
示されている。この発明は黒又は濃紺等のシート
状濃色基材の片面又は両面に液晶インキをコーテ
イングして平糸となし、或いは該平糸を芯糸に巻
きつけて撚糸を構成することを特徴としている。
従つてこの糸はむしろシートであつて通常の繊維
とは異なる特異な形状のものであり、形態、性状
の自由度が抑制され、目的に応じた多様な形状を
とりえず、さらに液晶自体を用いているので耐湿
性が極端に悪く、洗濯は全くできず、色も濃色を
ベースとしたものだけであり、変色温度を自在に
得ることができない上、高価であり実用化されて
いない。このシートについてもう少し説明する
と、上下両面に変色層があるとしても左右の両断
面には変色層がなく、細いシートにすれば変色層
は全表面の1/2以下にまで低下し、変色効果が極
端に悪くなる欠点があり実用化されていない。し
たがつて変色温度が自在であり多彩に色変化する
繊維が強く待ち望まれていた。 発明が解決しようとする問題 本発明は前記の制約を一切排除し、あらゆる繊
維製品に応用可能な熱変色性繊維を提供するもの
である。 (ロ) 発明の構成及び効果 問題を解決するための手段 本発明は、複数の素繊維からなる繊維の個々の
素繊維の表面に次の関係式(1) １≦ｒ≦10√ ……(1) 〔ｒ：顔料の粒径（μｍ）、Ｄ：素繊維のデニー
ル数（デニール）、ｄ：素繊維の比重（ｇ／cm³）〕
を満足する粒径の、電子供与性発色剤と電子受容
性顕色剤を組合わせた熱変色性材料を微小カプセ
ルに内包させた熱変色性顔料と結合材とからなる
熱変色性層を設けてなり、前記熱変色性層が個々
の素繊維に対し、３重量％〜90重量％の付着量で
あり、前記熱変色性顔料が熱変色性層中５重量％
〜80重量％である熱変色性繊維に関する。 本発明において繊維が良好かつ均一な熱変色効
果を奏するためには前記（）式を満足させるこ
とが必要である。本発明においては素繊維が１本
１本独立しているため、繊維に対する熱変色性顔
料の分布が均一であり、これにより繊維は風合い
が良く、熱変色性のむらがない特徴を有する。こ
のためには顔料の粒径が特定の範囲になくてはな
らない。本発明者らの研究によると熱変色性顔料
を被覆した繊維の変色むらは顔料の不均一な分布
によるものであり、この不均一な分布は顔料が複
数本の繊維にまたがつて橋かけを起こすことによ
ることが解明された。すなわち粒径と素繊維の太
さによつて顔料が複数本の素繊維を橋かけ状に結
合するとこの部分に熱変色性顔料が多く集まる傾
向が生じ、このため顔料の分布が不均一になり熱
変色むらを生ずるものである。このように変色む
らが橋かけ現象による以上、単に顔料の粒径に規
制しても防止できず素繊維の太さとの関係が重要
な問題となるのである。このような新知見に基づ
き本発明者らは従来の問題を解決すべく研究した
結果、顔料と素繊維の間に前記（）式の関係を
満たせば前述の現象を防止でき、変色むらを防ぐ
ことに成功したのである。 次に本発明においては繊維の個々の素繊維の表
面に顔料と結合材とからなる熱変色層を設けられ
ているところにも特徴がある。熱変色性層が個々
の素繊維の表面に設けられているために繊維全体
における熱変色性顔料の分布が均一であると共
に、全体に風合い、柔軟性、顔料付着強度が均一
になるところに多くの特徴があり、この新しい構
成単位は従来全く知られていない新規な熱変色性
の素繊維である。例えば、前述の特公昭51−2532
号公報記載のものは全面に熱変色層を設けること
ができないものである。したがつてこの素繊維に
より構成される綿状物、糸などいずれも均一な熱
変色性、風合い、顔料付着強度を示す新規なもの
である。 本発明において素繊維の太さと熱変色性顔料の
粒径の間における特定の関係を特に１≦ｒ≦10√
Ｄ／ｄ〔ｒ；顔料の粒径（μｍ）、Ｄ：素繊維の
デニール数（デニール）、ｄ：素繊維の比重
（ｇ／cm³）で規定するのは素繊維の断面形状が多
角形状や偏平状等の異形状の場合もあり、顔料粒
子の橋かけ現象を防止するためには、単に素繊維
の線径と顔料の粒径で規定しても無意味であるか
らであり、本発明の目的を達し特有の効果を奏す
るためにはこの構成が必須である。 本発明における熱変色性層は素繊維に対し３重
量％〜90重量％が適当であり、特に５重量％〜70
重量％が熱変色性の変色効果からみて好適であ
る。 その理由は種々の付着量を検討した結果、次の
ことが明確になつたためである。すなわち３重量
％未満では風合いは良好であるが、濃度が低く色
変化が明瞭でないため繊維として実用にならな
い。また、90重量％を越える付着量では濃度は高
く色変化は明瞭であるが、素繊維間の結着が起こ
りやすく素繊維が１本１本独立して存在させるこ
とが困難であるため風合いが損われ、柔軟な感触
が得られないためやはり繊維として実用にならな
い。したがつて、３重量％〜90重量％の範囲が濃
度、色変化の明瞭さと柔軟な風合いの両面を満足
する実用可能範囲である。さらにその中でも５重
量％〜70重量％の範囲は濃度、色変化の明瞭さが
十分で、しかも素繊維間の結着が全くなく１本１
本が完全に独立して存在することができるため、
非常に柔軟な風合いを示し、しかも顔料付着強度
も十分なバランスのとれた最も良い品質の熱変色
性繊維が得られ、この繊維は極めて優れた作用効
果を奏する。 作用 本発明の熱変色性繊維は１本ずつの素繊維に熱
変色層が設けられており、使用する素繊維のデニ
ール数に適した粒径の熱変色性顔料を用いるた
め、均一性、柔軟性、風合い、擦過性、洗濯性、
加工性に極めて優れた性能を有し、そのためあら
ゆる形態の繊維製品への応用ができる。 本発明に用いる熱変色性顔料は、電子供与性発
色剤と電子受容性顕色剤との組合わせによる従来
公知の可逆性熱変色性材料が有効であり、それら
の中の一例として特公昭51−44706号公報、特公
昭51−44707号公報、特公昭51−44708号公報、特
公昭51−35216号公報に開示の熱変色性材料を挙
げることができる。 例えば、(イ)電子供与性発色剤、(ロ)フエノール性
水酸基を有する化合物及びそれらの金属塩、芳香
族カルボン酸及び炭素数２〜５の脂肪族カルボン
酸、カルボン酸塩、酸性リン酸エステル及びそれ
らの金属塩、１，２，３−トリアゾール及びその
誘導体、ハロヒドリン化合物、などの電子受容性
顕色剤、(ハ)アルコール類、エステル類、ケトン
類、エーテル類、酸アミド類、炭素数６以上の脂
肪族カルボン酸類、チオール類、スルフイド類、
ジスルフイド類、スルホキシド類、スルホン類な
どの変色温度調節剤からなる熱変色性顔料が用い
られる。 具体的に例示すると第１表のとおりである。

【表】

【表】 これらの熱変色性材料は、大略−30℃〜＋100
℃の間の温度において赤、青、黄、縁、橙、紫、
茶、黒その他配合により微妙な色まで有色から無
色に、無色から有色へと可逆的に瞬時に変化させ
ることができ、螢光増白剤を添加し、無色におけ
る白の鮮かさを増加し、コントラストをさらに強
くすることもできる。さらに、色の変化も一般に
染料、螢光染料、顔料、螢光顔料、畜光顔料等の
有色化合物を添加して併用することにより有色
（）から、他の異なる有色（）へと変化させ
ることができるので効果的である。また光を透過
させることができ、温度の変化に応じて透明化さ
せ、下地を現わすことができる。これらの熱変色
性材料を顔料化するには熱変色性材料を微小カプ
セル内包するか、種々の樹脂にブレンドし乳化後
硬化あるいはスプレードライ法にて噴霧後硬化あ
るいは固化、硬化後粉砕等で微小粒子化すれば前
記した熱変色性材料を微小カプセルに内包させた
顔料が汎用される。 この顔料を繊維表面に被覆すると温度変化に応
じて有色無色の変化をする熱変色性繊維が形成
される。 次にこれらの有色無色の変化をする熱変色性
顔料を使用して有色（）有色（）の変化を
する熱変色性繊維をつくるには、熱変色組成物中
に有色成分を添加して得られた有色（）有色
（）の変化をする熱変色性顔料を素繊維表面へ
被覆させるか、有色無色の変化をする熱変色性
顔料と一般顔料、螢光顔料、蓄光顔料あるいは染
料、螢光染料をマイクロカプセル化、粒子化した
ものとを素繊維表面へ被覆させるか、一般染料類
あるいは一般顔料類で着色した素繊維表面へ有色
無色の熱変色性顔料を被覆すればよい。また有
色無色の変化をする熱変色性顔料を被覆させた
素繊維と一般染料類あるいは一般顔料類で着色し
た素繊維とを混紡する等の方法によればよい。 得られた熱変色性顔料を素繊維に結着させるバ
インダーとしては、従来公知のワツクス、低融点
熱可塑性樹脂、ゴム、天然樹脂、合成樹脂等が挙
げられる。例えば、低分子ポリエチレン、低融点
ポリエステル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
塩素化ゴム、ポリ酢酸ビニルエマルジヨン、ポリ
エチレンエマルジヨン、アクリル系エマルジヨ
ン、スチレン樹脂エマルジヨン、ブタジエン−ニ
トリルエマルジヨン、セラツク、ゼイン、不飽和
ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、セルロース系
樹脂、ポリウレタン樹脂、フエノール樹脂、塩化
ビニール樹脂、酢酸ビニル樹脂、硅素樹脂、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル等
がある。 単繊維は諸種の材質、形態のものが有効であ
り、具体的には天然繊維、半合成繊維、合成繊
維、共重合繊維等のその他の化学繊維、無機質繊
維、金属繊維等の材質が挙げられ、さらにその例
として綿、羊毛、ヤギ毛、ラクダ毛、ウサギ毛、
絹、天蚕糸、カゼイン繊維、大豆タンパク繊維、
ゼイン繊維、落花生タンパク繊維、再生絹糸、ビ
スコースレーヨン、銅アンモニアレーヨン、けん
化アセテート、天然ゴム繊維、アルギン酸繊維、
アセテート繊維、トライアセテート繊維、酢化ス
テープルフアイバー、エチルセルロース繊維、塩
化ゴム繊維、ポリアミド系繊維、ポリエステル系
繊維、ポリウレタン系繊維、ポリエチレン繊維、
ポリプロピレン繊維、ポリ塩化ビニル系繊維、ポ
リ塩化ビニリデン系繊維、ポリフルオロエチレン
系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維、ポリビニ
ルアルコール系繊維、プロミツクス繊維、ベンゾ
エート繊維、ポリクラール繊維、ポリノジツク繊
維、アクリロニトリル−アルキルビニルピリジン
共重合繊維、アクリロニトリル−塩化ビニル共重
合繊維、塩化ビニル共重合繊維、塩化ビニル−塩
化ビニリデン共重合繊維、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合繊維、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
繊維、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合繊
維、塩化ビニル−エチレン共重合繊維、ガラス繊
維、ロツクウール、セラミツクフアイバー、炭素
繊維等が挙げられる。 また形態としては、通常の繊維形態の他に、三
角形、五角形、八角形、Ｙ形、Ｌ形、星形、ドツ
クボーン形、馬蹄形、偏平等の異形断面繊維、マ
カロニ状、レンコン状、スポンジ状、、田形状等
の中空繊維、サイド．バイ．サイド型、シース．
コア型、マトリツクス型、等のコンジユゲート繊
維等が挙げられる。異形断面繊維や中空繊維は表
面積が大きく顔料が付着しやすいので濃度が濃く
できる特徴がある。 熱変色性顔料を被覆加工した熱変色性繊維は繊
維の形態により少しずつ異なるが次の方法で製造
される。まず、熱変色性素繊維は対象となる素繊
維（必要に応じて捲縮加工されていてもよい）を
熱変色性顔料と結合材と展色材とからなるコーテ
イング組成物中に浸漬後、乾燥処理するか或いは
スプレー等による吹きつけや直接塗布等後乾燥処
理し、必要に応じて捲縮加工する等の方法により
得られる。 次に熱変色性原綿は前記で得られた必要に応じ
て捲縮加工された熱変色性素繊維を適当な長さに
カツトすることによつて得られるが、この外対象
となる原綿を前記のコーテイング組成物中に浸漬
後遠心分離、ロール絞り、エアーガン、等で余分
な組成分を除去した後乾燥処理するか、はけ、ロ
ールコーターによる塗布、スプレー等による吹き
つけ後乾燥処理する等の方法により得ることもで
きる。次に熱変色性糸は前記の熱変色性素繊維
（捲縮加工されていても、されていなくてもよい）
をそのまま使用し熱変色性フイラメントとするか
或いは複数本束ねて撚りをかけて撚糸とし熱変色
性フイラメント糸とするか或いは前記の熱変色性
原綿をカードにかけ熱変色性スライバーにした
後、紡績工程を経て熱変色性紡績糸とする方法で
得られる。 本発明における熱変色性層は素繊維に対し３重
量％〜90重量％が適当であり、特に５重量％〜70
重量％が熱変色性の変色効果からみて好適であ
る。また熱変色性顔料は熱変色性層中５重量％〜
80重量％が適当であり、特に10重量％〜60重量％
が熱変色性の変色効果からみて好適である。 すなわち、５重量％未満では発色濃度が低く色
変化を明瞭に視覚できず、一方、80重量％を越え
ると明瞭な消色状態を視覚させ難い。前記10重量
％〜60重量％の範囲は濃度と色変化のバランスが
保持された最適範囲である。 適用される樹脂は既述のバインダーの中から適
宜選択され、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸
収剤、老化防止剤等を配合してさらに熱変色性機
能を永続させることができる。 実施例 次に具体的に実施例を示すが、本発明はこれに
限定されるものではない。実施例中の部は重量部
である。 実施例 １ クリスタルバイオレツトラクトン１部、４−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジル３部、ステアリルアル
コール25部からなる熱変色性組成物をゼラチン／
アラビアゴムによるコアセルベーシヨン法で内包
させた(1)式を満足する粒子径8μｍの熱変色性微
小カプセル150ｇ、水性ウレタン樹脂エマルジヨ
ン（固形分約41％）450ｇ、水性エポキシ樹脂24
ｇを均一混合させたコーテイング組成物中に7D
のポリウレタン素繊維（ｄ＝1.21）500ｇを浸漬
後とり出して110℃２分間乾燥し、550ｇの熱変色
性ポリウレタン素繊維が得られた。前記の熱変色
性素繊維は、53℃以下では青色を呈し、53℃以上
になると無色に変化し、再び53℃以下に下げると
青色に復色し可逆的な熱変色性を示した。 実施例 ２ スピロ〔12−Ｈ−ベンゾ〔ａ〕キサンテン−
12、1′（3′H）−イソベンゾフラン〕−3′−オン、９
−（ジエチルアミノ）−１部、ビスフエノールA2
部、ミリスチルアルコール15部、カブリン酸ステ
アリル10部からなる熱変色性組成物をエポキシ樹
脂／アミン硬化剤による界面重合法で内包させた
(1)式を満足する粒子径5μｍの熱変色性微小カプ
セル60ｇ、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂
200ｇ、アミン硬化剤80ｇを均一混合させたコー
テイング組成物を5Dのナイロン素繊維（ｄ＝
1.14）300ｇにスプレーガンにて吹付け80℃30分
間乾燥し、360ｇの熱変色性ナイロン素繊維が得
られた。 前記の熱変色性素繊維は25℃以下ではピンク色
を呈し、25℃以上になると無色に変化し、再び25
℃以下に下げるとピンク色に復帰し可逆的な熱変
色性を示した。 実施例 ３ スピロ〔イソベンゾフラン−１（3H）、9′−
〔9H〕キサンテン〕−３−オン、2′−クロロ−
6′（ジエチルアミノ）−3′−メチル−１部、安息香
酸亜鉛塩２部、ジフエニルエーテル25部からなる
熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤で
内部まで固化させた(1)式を満足する粒子径12μｍ
の熱変色性微小粒子200ｇ、固形分約42％のアク
リル酸エステル樹脂エマルジヨン800ｇを均一混
合させたコーテイング組成物中に10D塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合素繊維（ｄ＝1.34）1000ｇを
浸漬後とり出して90℃10分間乾燥し、1280ｇの熱
変色性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合素繊維が得
られた。 前記の熱変色性素繊維は、10℃以下では朱色を
呈し、10℃以上になると無色に変化し、再び10℃
以下に下げると朱色に復色し可逆的な熱変色性を
示した。 実施例 ４ スピロ〔イソベンゾフラン−１（3H）、9′−
〔9H〕キサンテン〕−３−オン、6′−（ジエチルア
ミノ）−3′−メチル−2′−（フエニルアミノ）−１
部、４−クロロ安息香酸３部、ステアリン酸アミ
ド25部をポリプロピレン750部へ均一混練後冷却
し微粉砕させて得られた(1)式を満足する粒子径
4μｍの熱変色性微小粒子200ｇを、酢酸ビニル−
エチレン−塩化ビニル三元共重合体エマルジヨン
800ｇを均一に混合させたコーテイング組成物中
に3D相当の絹素繊維（ｄ＝1.33）1000ｇを浸漬
後とり出して100℃５分間乾燥し、1080ｇの熱変
色性絹素繊維が得られた。 前記の熱変色性素繊維は、95℃以下では黒色を
示し、95℃以上になると無色に変化し、再び95℃
以下に下げると黒色に復色し、可逆的な熱変色性
を示した。 実施例 ５ １（3H）−イソベンゾフラノン、３，３−ビス
（１−エチル−２−メチル−1H−インドール−３
−イル）−１部、ビスフエノールＡ亜鉛塩２部、
セチルアルコール25部からなる熱変色性組成物を
エポキシ樹脂／アミン硬化剤で内部まで固化させ
た(1)式を満足する粒子径4μｍの熱変色性微小粒
子100ｇ、固形分約45％のアクリル−酢酸ビニル
共重合エマルジヨン700ｇを均一に混合させたコ
ーテイング組成物中に5Dのアクリロニトリル−
塩化ビニル共重合偏平断面素繊維800ｇを浸漬後
とり出して100℃10分間乾燥して得られた熱変色
性アクリロニトリル−塩化ビニル共重合素繊維
（ｄ＝1.25）を捲縮加工後127mmにカツトし、880
ｇの熱変色性アクリロニトリル−塩化ビニル共重
合原綿が得られた。 前記の熱変色性原綿は40℃以下ではピンク色を
呈し、40℃以上になると無色に変化し、再び40℃
以下に下げるとピンク色に復色し、可逆的な熱変
色性を示した。 実施例 ６ クリスタルバイオレツトラクトン１部、４−ヒ
ドロキシ安息香酸オクチル３部、ステアリン酸ブ
チル25部からなる熱変色性組成物をアクリル樹
脂／アミン硬化剤による界面重合法で内包させた
(1)式を満足する粒子径12μｍの熱変色性微小カプ
セル100ｇ、固形分約50％のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合エマルジヨン650ｇを均一に混合させた
コーテイング組成物中に捲縮加工された10Dの塩
化ビニル−塩化ビニリデン共重合素繊維（ｄ＝
1.7）700ｇをスプレーガンにて吹きつけ90℃15分
間乾燥して得られた熱変色性塩化ビニル−塩化ビ
ニリデン共重合素繊維を50mm〜90mmにバイアスカ
ツトし、790ｇの熱変色性塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合原綿が得られた。 前記の熱変色性原綿は10℃以下では青色を呈
し、10℃以上になると無色に変化し、再び10℃以
下に下げると青色に復色し可逆的な熱変色性を示
した。 実施例 ７ クリスタルバイオレツトラクトン１部、４，４
−メチレンジフエノール２部、ステアロン25部を
ポリエチレン800部へ均一混練後冷却し、微粉砕
させて得られた(1)式を満足する粒子径8μｍの熱
変色性微小粒子300ｇ、固形分約45％のアクリル
酸エステル系エマルジヨン400ｇを均一に混合さ
せたコーテイング組成物中に80mm〜130mmにバイ
アスカツトされた7Dのポリアクリロニトリル
（ｄ＝1.17）原綿500ｇを浸漬後遠心分離により余
分な組成物を排除後100℃10分間乾燥し、650ｇの
熱変色性ポリアクリロニトリル原綿が得られた。 前記の熱変色性原綿は85℃以下では青色を呈
し、85℃以上になると無色に変化し、再び85℃以
下に下げると青色に復色し、可逆的な熱変色性を
示した。 実施例 ８ スピロ〔イソベンゾフラン−〕（3H）、9′−
〔9H〕キサンテン〕−３−オン、3′，6′−ジメトキ
シ−１部、没食子酸ドデシル２部、カプリル酸25
部からなる熱変色性組成物をゼラチン／アラビア
ゴムによるコアセルベーシヨン法で内包させた(1)
式を満足する粒子径10μｍの熱変色性微小カプセ
ル500ｇ、固形分約42％のアクリル酸エステル樹
脂エマルジヨン500ｇを均一に混合させたコーテ
イング組成物中に5D相当の綿（ｄ＝1.54）800ｇ
を浸漬後ロールで絞り110℃５分間乾燥し、980ｇ
の熱変色性綿が得られた。 前記の熱変色性綿は15℃以下では黄色を呈し、
15℃以上になると無色に変化し、再び15℃以下に
下げると黄色に復色し、可逆的な熱変色性を示し
た。 実施例 ９ スピロ〔イソベンゾフラン−１（3H）、9′−
〔9H〕キサンテン〕−３−オン、6′−（シクロヘキ
シルアミノ）−3′−メチル−2′−（フエニルアミ
ノ）−１部、５，５−ビス（１，２，３−ベンゾ
トリアゾール）２部、ミリスチルアルコール25部
からなる熱変色性組成物クロリド／フエノールに
よる界面重合法で内包させた、(1)式を満足する粒
子径4μｍの熱変色性カプセル500ｇ、固形分約50
％の酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル三元共重
合体エマルジヨン450ｇを均一に混合させたコー
テイング組成物中に3Dのポリプロピレン素繊維
（ｄ＝0.91）750ｇを浸漬後とり出して100℃５分
間乾燥して得られた熱変色性ポリプロピレン素繊
維30本を束にして30回／ｍの撚りをかけて850ｇ
の熱変色性ポリプロピレンフイラメント糸が得ら
れた。 前記の熱変色性糸は88℃以下では黒色を呈し38
℃以上になると無色に変化し、再び38℃以下に下
げると黒色に復色し、可逆的な熱変色性を示し
た。 実施例 10 １（3H）−イソベンゾフラノン、３−（１−エチ
ル−２−メチル−1H−インドール−３−イル）−
３−（４−ジエチルアミノフエニル）−１部、ナフ
トエ酸２部、パルミチン酸12.5部、カプリル酸デ
シル12.5部からなる熱変色性組成物をエポキシ樹
脂／アミン硬化剤で内部まで固化させた(1)式を満
足する粒子径10μｍの熱変色性微小粒子60ｇ、エ
ポキシ樹脂200ｇ、アミン硬化剤80ｇを均一混合
させたコーテイング組成物を捲縮加工された5D
のナイロン素繊維300ｇにスプレーガンにて吹き
付け80℃30分間乾燥して得られた熱変色性ナイロ
ン素繊維（ｄ＝1.14）25本を束にして40回／ｍの
撚りをかけて350ｇの熱変色性ナイロン糸が得ら
れた。 前記の熱変色性糸は−３℃以下では青色を呈
し、−３℃以上になると無色に変化し再び−３℃
以下に下げると青色に復色し、可逆的な熱変色性
を示した。 実施例 11 スピロ（イソベンゾフラン−１（3H）、9′−
〔9H〕キサンテン〕−３−オン、3′−（ジエチルア
ミノ）−6′，8′−ジメチル−１部、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフエニル）−シクロヘキサン２
部、ジラウリルエーテル25部をポリプロピレン
750部へ均一混練後冷却し、微粉砕させて得られ
た(1)式を満足する粒子径8μｍの熱変色性微小粒
子500ｇ、固形分45％のアクリル酸エステル樹脂
エマルジヨン500ｇを均一混合させたコーテイン
グ組成物中に捲縮加工された7Dのポリアクリル
ニトリルスポンジ状中空素繊維500ｇを浸漬後と
り出して100℃10分間乾燥して得られた熱変色性
ポリアクリロニトリル素繊維（ｄ＝1.17）を100
mm〜150mmにバイアスカツトして得られた熱変色
性ポリアクリロニトリル原綿をカードにかけスラ
イバーにした後、紡績工程を経て600ｇの熱変色
性ポリアクリロニトリル中空繊維による紡績糸が
得られた。 前記の熱変色性紡績糸は30℃以下では橙色を
し、30℃以上になると無色に変化し、再び30℃以
下に下げると橙色に復色し、可逆的な熱変色性を
示した。 実施例 12 スピロ〔イソベンゾフラン−１（3H）、9′−
〔9H〕キサンテン〕−３−オン、6′−（ジエチルア
ミン）−2′−（シクロヘキシル（フエニルメチル）
アミノ〕−１部、５−クロロ−１，２，３−ベン
ゾトリアゾール３部、パルミチン酸ブチル25部か
らなる熱変色性組成物をポリイソシアネート／ア
ミン硬化剤による界面重合法で内包させた(1)式を
満足する粒子径10μｍの熱変色性微小カプセル
100ｇ、固形分約25％のポリエステル樹脂エマル
ジヨン500ｇを均一に混合させたコーテイング組
成物中に黄色に染色した8Dのポリエステル原綿
（ｄ＝1.38）500ｇを浸漬後エアーガンで余分な組
成物を排除し、100℃５分間乾燥して得られた熱
変色性ポリエステル原綿をカードにかけスライバ
ーにした後紡績工程を経て600ｇの熱変色性ポリ
エステル紡績糸が得られた。 前記の熱変色性紡績糸は−10℃以下では縁色を
呈し、−10℃以上になると黄色に変色し、再び−
10℃以下に下げると縁色に復色し可逆的な熱変色
性を示した。 比較例 実施例１と同一組成物をゼラチン／アラビアゴ
ムによるコアセルベーシヨン法で内包させたｒ＞
10√である粒子径30μｍの熱変色性微小カ
プセル150ｇ、固形分約41％の水性ウレタン樹脂
エマルジヨン450ｇ、水性エポキシ樹脂24ｇを均
一混合させたコーテイング組成物中に7Dのポリ
ウレタン素繊維（ｄ＝1.21）500ｇを浸漬後とり
出して110℃２分間乾燥し、580ｇの熱変色性ポリ
ウレタン素繊維が得られた。 この熱変色性素繊維も53℃以下では青色を呈
し、53℃以上になると無色に変化し、再び53℃以
下に下げると青色に復色し可逆的な熱変色性を示
した。 比較試験１ 実施例１と比較例で得られた熱変色性素繊維を
束ねて束全体の外観を比較すると、実施例１から
得られた繊維束は均一な青色を示し、変色時の変
色むらが見られなかつたが、比較例から得られた
繊維束は青色が不均一であり変色時に実用に供し
得ない著しい変色むらが生じた。 比較試験２ 実施例１と比較例で得られた熱変色性素繊維を
10本束ねて30回／ｍの撚りをかけて熱変色性フイ
ラメントとし織機で製織して得られた熱変色性織
物生地をJIS L0844A−２号に準拠した洗濯試験
を行なつたところ、実施例１から得られた生地は
洗濯前の生地と同等の濃度を保持したが、比較例
から得られた生地は顔料の脱落が大きく、１回の
洗濯により熱変色効果はほぼなくなつた。 比較試験３ 実施例１と比較例で得られた熱変色性素繊維を
捲縮加工後90mmにカツトし、カードでスライバー
に加工後製偏して得られたパイル長45mmの熱変色
性パイル生地を仕上加工の段階でブラツシング工
程及びポリツシヤー工程にかけたところ、実施例
１から得られた熱変色性パイル生地は仕上加工前
と同等の濃度を保持し、柔軟性に富み非常に良い
風合いに仕上がつたが、比較例から得られた熱変
色性パイル生地は強力な擦過により顔料の脱落が
起こり、熱変色効果はほぼなくなつた。 以上の比較試験結果から熱変色性顔料の粒子径
ｒ（μｍ）と素繊維（比重ｄ）のデニール数Ｄと
の間には(1)式の関係式を満足することが明示され
た。 以上の説明のように本発明は従来の液晶インキ
を用いてコーテイング加工して得られる熱変色性
繊維の制約を一切排除し、従来には見られない熱
変色性、柔軟性、風合い、擦過性、洗濯性、加工
性に極めて優れ、あらゆる繊維製品に応用できる
熱変色性繊維を提供するものである。 本発明の利用例を次に示す。 セーター、カーデイガン、ベスト、スポーシシ
ヤツ、ポロシヤツ、ワイシヤツ、Ｔシヤツ、ブラ
ウス、スーツ、ブレザー、ジヤケツト、スラツク
ス、スカート、トレーニングウエア、ジヤンパ
ー、紳士、婦人服地、子供服、ベビー服、学生
服、作業服等の洋服生地、着物、帯等の和服生
地、コート、レインコート、ガウン、パジヤマ、
バスローブ、靴下、手袋、肌着、水着、ジヤージ
ー、スカーフ、シヨール、マフラー、帽子、耳あ
て、スリツパ、ネクタイ、ベール、スキーウエ
ア、足袋、ワツペン、ハンドバツク、かばん、袋
物、風呂敷、タオル、ハンカチ、毛布、シーツ、
ヒザ掛、布団、布団綿、カーペツト、いす張り
地、じゆうたん、クツシヨン、モケツト、コタツ
上掛、コタツ下敷、シート生地、壁装用生地、造
花、刺しゆう、レース、リボン、カーテン、クロ
ス、のれん、カーペツト、ラグマツト、ロープ、
帆布、テント、寒冷紗、ホース、幌、シート、登
山靴、運搬袋、救命ボート、リユツクサツク、包
装用布、パラシユート、ベルト、網、ぬいぐる
み、人形の服、人形の髪の毛、クリスマスツリー
等の綿、つけひげ、つけまつげ、かつら、ヘアー
ピース、ボール、吸音カーテン、保温材、ナプキ
ン、ランプシエード、間切りスクリーン、ブライ
ンド等あらゆる繊維製品に応用できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 複数の素繊維からなる繊維の個々の素繊維の
   表面に次式 １≦ｒ≦10√ ……(1) 〔ｒ：顔料の粒径（μｍ）、Ｄ：素繊維のデニー
   ル数（デニール）、ｄ：素繊維の比重（ｇ／cm³）〕
   を満足する粒径の、電子供与性発色剤と電子受容
   性顕色剤を組合わせた熱変色性材料を微小カプセ
   ルに内包させた熱変色性顔料と結合材とからなる
   熱変色性層を設けてなり、前記熱変色性層が個々
   の素繊維に対し、３重量％〜90重量％の付着量で
   あり、前記熱変色性顔料が熱変色性層中５重量％
   〜80重量％である熱変色性繊維。 ２ 熱変色性繊維が素繊維を集合して形成された
   原綿である特許請求の範囲第１項記載の熱変色性
   繊維。 ３ 熱変色性繊維が素繊維で形成された糸である
   特許請求の範囲第１項記載の熱変色性繊維。